JPH06202280A

JPH06202280A - 写真用支持体

Info

Publication number: JPH06202280A
Application number: JP9965193A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nakanishi; 謙治中西; Takatoshi Yajima; 孝敏矢島; Hiromitsu Araki; 弘光荒木; Hideyuki Kobayashi; 英幸小林; Yoshioki Okubo; 義興大久保; Tetsutaro Hashimura; 鉄太郎橋村; Hiroshi Naito; 寛内藤
Original assignee: Kanebo Ltd; Konica Minolta Inc
Current assignee: Kanebo Ltd; Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-11-11
Filing date: 1993-04-26
Publication date: 1994-07-22

Abstract

(57)【要約】【目的】この発明の目的は、特に切断性に優れ、現像
処理後の巻ぐせ回復性に優れ、写真感光乳剤層を塗布し
た後のカール（そり曲がり）性が改良された写真用支持
体を提供することにある。【構成】前記目的を達成するための前記請求項１に記
載の写真用支持体は、ポリエステルからなる層が二層以
上積層されている多層フィルムであって、その少なくと
も一層が共重合成分として金属スルホネート基を有する
芳香族ジカルボン酸を全エステル結合単位に対して２〜
７モル％含有し、当該多層フィルムの最外層を構成する
ポリエステル層間の固有粘度差が０．０３〜０．２（ｄ
ｌ／ｇ）であり、かつ、当該最外層を構成するポリエス
テル層の固有粘度が０．５５（ｄｌ／ｇ）以下であるこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、写真用支持体に関
し、更に詳しくは、特に切断性に優れ、現像処理後の巻
ぐせ回復性に優れ、しかも、写真感光乳剤層を塗布して
現像処理した後のカール（そり曲がり）性が改良された
写真用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年に
おける写真感光材料の用途は極めて多様化してきてい
る。例えば、撮影装置の小型化に対しては、写真用支持
体を薄くした感光材料が有効であることが知られてい
る。ところが、写真用支持体を薄くすると、いわゆる腰
が弱くなるため、撮影装置やその後の現像処理における
搬送性や取扱い性が悪くなるという欠点が生じる。この
ような欠点を解決するには、写真用支持体の機械的強度
を大きくする必要がある。

【０００３】ところで、従来使用されているプラスチッ
クフィルム支持体としては、トリアセチルセルロース
（ＴＡＣ）フィルム又はポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルムが代表的である。

【０００４】ロール状フィルムに主に用いられている前
記ＴＡＣフィルムは、光学的に異方性がなく透明度が高
いという性質を有しており、更に、現像処理後に巻ぐせ
がとれるという優れた性質を有する。しかし、ＴＡＣフ
ィルムは元々機械的強度が弱いという欠点があるので、
その厚みを薄くできないのが現状である。

【０００５】一方、前記ＰＥＴフィルムは優れた生産
性、機械的強度、寸法安定性を有するので、レントゲン
用フィルムなどのシート状の形態のフィルムに主に用い
られている。しかし、ＰＥＴフィルムは写真感光材料と
して広く用いられているロール形態では、現像処理後も
巻ぐせが取れにくく、取扱い性が悪いという欠点があ
り、その適用範囲が制限されている。

【０００６】前記ＰＥＴフィルムの巻ぐせ回復性を改良
する方法としては、金属スルホネート基を有する芳香族
ジカルボン酸を共重合成分として共重合することによ
り、親水性を付与した共重合ＰＥＴフィルムとする方法
が提案されている（特開平１−２４４４４６号公報
等）。

【０００７】しかしながら、この方法には、十分な巻ぐ
せ回復性を得るためには共重合成分を多量に含有させな
ければならず、ＰＥＴ本来の機械的強度、熱的寸法安定
性、平面性などの特性が失われてしまうという問題点が
ある。また、この方法により得られる共重合ＰＥＴフィ
ルムは、共重合成分を多く含むので機械的強度が低下す
るとか、機械的強度を上げる目的で固有粘度を高くする
と切断性が悪くなるという欠点を有している。

【０００８】一般に写真用支持体において、その片面に
写真感光乳剤層を塗布する場合、この乳剤層の湿度変化
に伴う伸縮が写真用支持体に比べて大きいために、吸湿
した状態ではフラットであるが、現像処理した後に低湿
度に放置すると乳剤面を内側にしてカールが生じてしま
い、現像処理後の作業性が低下するという問題点があ
る。

【０００９】そこで、例えばＴＡＣでは、溶剤処理等に
よって乳剤塗布面の反対面を膨潤させることでアンチカ
ールを付与して、カールバランスをとることが一般的に
行われている。ポリエステルの場合は、溶剤処理等によ
りアンチカールを付与することが工業レベルでは難し
く、アンチカール剤の付与等の手段でカールバランスを
とることが行われる。

【００１０】前記共重合ＰＥＴフィルムにおいても同様
の問題があり、カールを解消する方法としては、共重合
ＰＥＴフィルムの厚みを厚くするとか、アンチカール剤
を乳剤塗布面と反対側の面に塗布するなどの方法が考え
られる。しかし、前者の方法では、支持体を薄膜化する
という本来の目的に合わず、一方後者の方法では、製造
工程上あるいは経済的に不利となる。

【００１１】写真フィルムのカールを解消する方法とし
ては、特公昭５６−５３７４５号公報に、固有粘度の異
なるポリエステルを積層して、アンチカールを付与した
積層フィルムが提案されている。

【００１２】しかしながら、この方法で得られたポリエ
ステルフィルムはシート状フィルムとしては優れるが、
巻ぐせ回復性に劣り、ロール状フィルムとして使用する
ことはできない。

【００１３】この発明の目的は、かかる問題点を解決す
ると共に、特に切断性に優れ、現像処理後の巻ぐせ回復
性に優れ、写真感光乳剤層を塗布した後のカール（そり
曲がり）性が改良された写真用支持体を提供することに
ある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
の前記請求項１に記載の発明は、ポリエステルからなる
層が二層以上積層されている多層フィルムであって、そ
の少なくとも一層が共重合成分として金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸を全エステル結合単位に
対して２〜７モル％含有し、前記多層フィルムの最外層
を構成する両ポリエステル層間の固有粘度差が０．０３
〜０．２（ｄｌ／ｇ）であり、かつ、前記最外層を構成
する両ポリエステル層の固有粘度が０．５５（ｄｌ／
ｇ）以下であることを特徴とする写真用支持体であり、
前記請求項２に記載の発明は、ポリエステルの共重合成
分として、ポリアルキレングリコール類を共重合ポリエ
ステルの全重量に対して３〜１０重量％含有する前記請
求項１に記載の写真用支持体であり、前記請求項３に記
載の発明は、ポリエステルの共重合成分として、飽和脂
肪族ジカルボン酸を全エステル結合単位に対して３〜２
５モル％含有する前記請求項１又は２に記載の写真用支
持体であり、前記請求項４に記載の発明は、多層フィル
ムを構成するポリエステル各層の固有粘度が０．５５
（ｄｌ／ｇ）以下である前記請求項１〜３のいずれかに
記載の写真用支持体であり、前記請求項５に記載の発明
は、多層フィルムが２層からなる積層フィルムであっ
て、２層を構成するポリエステルが同一組成のポリエス
テルである前記請求項１〜３のいずれかに記載の写真用
支持体であり、前記請求項６に記載の発明は、多層フィ
ルムが３層からなる積層フィルムであって、最外層を構
成するポリエステルが同一組成のポリエステルである前
記請求項１〜４のいずれかに記載の写真用支持体であ
る。

【００１５】以下、この発明につき詳細に説明する。

【００１６】この発明における写真用支持体は、ポリエ
ステルからなる層が二層以上積層されている多層フィル
ムである。積層される前記ポリエステルからなる層とし
ては、同一の組成であってもよいし、異なっていてもよ
い。この発明における組成が同一であるポリエステル層
は、あくまでもその主構成成分及び共重合成分の組成が
同一であるポリエステルであり、その含有量は異なって
いてもよい。前記ポリエステルからなる層の内、少なく
とも一層は、共重合成分として金属スルホネート基を有
する芳香族ジカルボン酸を含有する（この層を以下、共
重合ポリエステル層と称することにする）。

【００１７】この発明においては、前記共重合ポリエス
テル層は、芳香族二塩基酸とグリコールとを主構成成分
とする共重合ポリエステルからなる層であることが好ま
しい。

【００１８】前記芳香族二塩基酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などが挙
げられる。前記ナフタレンジカルボン酸類としては、
２，６−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。

【００１９】これらの中でも、テレフタル酸が好まし
い。

【００２０】前記グリコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、ｐ−キシレングリコールな
どが挙げられる。

【００２１】これらの中でも好ましいのは、エチレング
リコールである。

【００２２】この発明においては、芳香族二塩基酸とグ
リコールとを主構成成分とする共重合ポリエステルとし
ては、テレフタル酸とエチレングリコールとを主構成成
分とする共重合ポリエチレンテレフタレートが好まし
い。

【００２３】前記金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸としては、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、２−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホテレフタ
ル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、又は下記（化１）で示されるエステル形成性
誘導体、

【００２４】

【化１】

【００２５】及び、これらのナトリウムを他の金属（例
えばカリウム、リチウムなど）で置換した化合物が用い
られる。

【００２６】前記金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸成分の共重合割合としては、十分な巻ぐせ回
復性及び良好な平面性を得ることを考慮すると、全エス
テル結合単位に対して２〜７モル％であり、好ましくは
３〜６モル％である。

【００２７】この発明に用いられる共重合ポリエステル
には、更にポリアルキレングリコール類が共重合成分と
して含有されることが好ましい。

【００２８】前記ポリアルキレングリコール類の含有量
としては、十分な巻ぐせ回復性及び良好な平面性を得る
ことを考慮して、反応生成物の全重量に対して、３〜１
０重量％が好ましく、更に好ましくは４〜８重量％であ
る。

【００２９】前記含有量が３重量％よりも少ないと、現
像後の巻ぐせが取れない、あるいは、延伸性が低下する
ことがある。一方、１０重量％よりも大きいと、機械的
強度が十分でないことがある。

【００３０】前記ポリアルキレングリコール類として
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等やこれらの誘導体
などを挙げることができる。使用することのできるポリ
アルキレングリコール類の分子量は、特に限定されない
が、３００〜２０，０００が好ましく、更に好ましくは
６００〜１０，０００であり、特に好ましくは１，００
０〜５，０００である。前記ポリアルキレングリコール
類としては、特にポリアルキレングリコール類が好まし
く、このうち特に（ａ）式で示されるポリエチレングリ
コール（n ：正の整数）が好ましい。

【００３１】H(OーCH₂CH₂)_nーOH （ａ）また、前記ポリアルキレングリコール類としては、ポリ
エチレングリコールの末端ーＨをーCH₂ ＣＯＯＲに置換
した（ｂ）式で示されるポリエチレンオキシジカルボン
酸（Ｒ：Ｈまたは炭素数１〜１０のアルキル基、n ：正
の整数）や、（ｃ）式で示されるポリエーテルジカルボ
ン酸（Ｒ’：Ｈまたは炭素数２〜１０のアルキレン基、
n ：正の整数）などを用いても同様の効果が得られる。

【００３２】ROOCCH₂-(OーCH₂CH₂)_nーOCH₂COOR （ｂ） ROOCCH₂-(OーR')_nーOCH₂COOR （ｃ）（ｂ）式で示される化合物及び、（ｃ）式で示される化
合物いづれの場合もその分子量には特に制限がなく３０
０〜２０，０００が好ましく、更に好ましくは６００〜
１０，０００であり、特に１，０００〜５，０００のも
のが好ましく用いられる。

【００３３】この発明における共重合ポリエステルに
は、共重合成分として前記ポリアルキレングリコール類
の代わりに、あるいは前記ポリアルキレングリコール類
と共に、飽和脂肪族ジカルボン酸が含有されていてもよ
く、その量は全エステル結合単位に対して、３〜２５モ
ル％が好ましく、更に好ましくは５〜２０モル％であ
る。

【００３４】前記含有量が３モル％よりも少ないと、十
分な巻ぐせ回復性が得られないことがある。一方、２５
モル％よりも大きいと、十分な機械的強度が得られない
ことがある。

【００３５】前記飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸などが挙げら
れる。これらの中で好ましいのは、アジピン酸である。

【００３６】なお、この発明における共重合ポリエステ
ルには、この発明の目的を阻害しない範囲で、更に他の
成分が共重合されていてもよいし、他のポリマーがブレ
ンドされていてもよい。

【００３７】この発明における多層フィルムの少なくと
も一層を構成する、前記共重合ポリエステル層以外のポ
リエステルとしては、芳香族二塩基酸とグリコールとを
主構成成分とするポリエステルである。

【００３８】前記芳香族二塩基酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などが挙
げれる。前記ナフタレンジカルボン酸類としては、２，
６−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。

【００３９】これらの中でも好ましいのは、テレフタル
酸である。

【００４０】前記グリコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、ｐ−キシレングリコールな
どが挙げられる。

【００４１】この発明においては、テレフタル酸とエチ
レングリコールとを主構成成分とするポリエチレンテレ
フタレートが好ましい。

【００４２】また、この発明においては、ポリエステル
本来の優れた性質を損なわない範囲で、これらの主たる
繰り返し単位が８５モル％以上の共重合体であってもよ
いし、他のポリマーがブレンドされていてもよい。

【００４３】この発明における写真用支持体を構成する
層の数としては、何層に積層されていてもよく特に制限
はないが、製造設備が複雑化する等の点から、通常２層
又は３層であることが好ましい。

【００４４】前記層の数が２層である場合には、少なく
とも１層が共重合ポリエステル層であればよく、ポリエ
ステル層と共重合ポリエステル層との積層であるか、又
は、共重合ポリエステル同士の積層である。前記層の数
が３層である場合には、共重合ポリエステル層が少なく
とも１層含まれていれば、ポリエステル、共重合ポリエ
ステルの積層の順序は特に制限はなく、どの様な構成で
もよいが、ポリエステル層の両側に共重合ポリエステル
層が積層されているか、あるいは共重合ポリエステル層
の両側にポリエステル層が積層されているものが特に好
ましい。

【００４５】この発明においては、親水性に富み、巻ぐ
せ回復性に優れた共重合ポリエステルを少なくとも一層
積層することにより、写真用支持体全体の巻ぐせ回復性
を付与することができる。また、共重合ポリエステルに
ＰＥＴ等のポリエステルを積層することにより、共重合
ポリエステルによって低下した機械的強度を強くするこ
とができる。

【００４６】この発明における写真用支持体の厚みとし
ては、その用途に応じて必要な強度が得られる厚みであ
れば特に制限はなく、従来の写真用支持体に対して優位
性のある厚みと強度を得ることを考慮して、３０〜２０
０μｍが好ましく、更に好ましくは４０〜１２０μｍで
ある。

【００４７】前記層の厚みが、３０μｍよりも薄いと必
要な強度が得られないことがあり、一方２００μｍより
も厚いと従来の写真用支持体に対する優位性がなくなる
ことがある。

【００４８】なお、この発明においては、必要に応じて
４層、５層と写真用支持体における積層数を増やし、そ
の厚みを厚くすることも可能である。また、多層フィル
ムを構成する各層の厚みは異なっていてもよいし、同じ
でもよいが、この発明の多層フィルムを構成する各層
は、その厚みが２μｍ以上であり、下引層等は含まな
い。

【００４９】この発明における前記ポリエステル及び共
重合ポリエステルには、それぞれ種々の添加剤を含有さ
せることができる。例えば、写真乳剤層を塗設したフィ
ルムに光がエッジから入射した時に起こるライトパイピ
ング現象（ふちかぶり）を防止する目的で、フィルム中
に染料を添加することもできる。

【００５０】前記フィルム中に添加される染料として
は、特に制限はないが、ポリエステルフィルム製膜工程
上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アンスラ
キノン系化学染料などが挙げられる。また、フィルム色
調としては、一般の感光材料に見られるようにグレー染
料が好ましく、１種類又は２種類以上の染料を混合して
用いてもよい。市販品としては、例えば三菱化成（株）
製のＤｉａｒｅｓｉｎやＢａｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬ
ＥＸ等の染料を単独又は適宜混合して用いることができ
る。

【００５１】また、この発明における前記ポリエステル
及び共重合ポリエステルには、それぞれ必要に応じて、
この発明の目的を阻害しない範囲で、通常用いられる他
の添加剤、例えば、マット剤、帯電防止剤、界面活性
剤、安定剤、分散剤、可塑剤、ＵＶ吸収剤、導電性物
質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与剤、増粘剤、酸
化防止剤等を添加してもよい。

【００５２】この発明における前記ポリエステル及び共
重合ポリエステル中には、それぞれ、その重合段階でリ
ン酸、亜リン酸及びそれらのエステル、並びに、無機粒
子（例えばシリカ、カリオン、炭酸カルシウム、リン酸
カルシウム、二酸化チタンなど）が含まれていてもよい
し、重合後に無機粒子などがブレンドされていてもよ
い。

【００５３】この発明における前記ポリエステルの重合
は、その製造方法につき特に制限はないが、例えば、エ
ステル交換反応後に重縮合反応を行なう場合には、エス
テル交換反応時にポリエチレングリコールや金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸類等の共重合成分
を添加し、続けて重縮合してもよいし、エステル交換反
応後にこれら共重合成分を添加し、重縮合反応を行って
もよい。

【００５４】この発明において、積層フィルムの最外層
を形成する共重合ポリエステル又はポリエステルの固有
粘度としては、０．５５（ｄｌ／ｇ）以下が好ましく、
更に好ましくは０．４〜０．５５（ｄｌ／ｇ）である。
また、固有粘度差としては、０．０３〜０．２（ｄｌ／
ｇ）が好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．１（ｄ
ｌ／ｇ）である。

【００５５】前記固有粘度が０．５５（ｄｌ／ｇ）より
も大きいと、切断時あるいは穿孔時に最外層と隣接する
層との界面で伸びが生じバリが発生するなど、切断性に
優れたフィルムが得られないことがある。また、前記固
有粘度差が０．０３（ｄｌ／ｇ）よりも小さいと、アン
チカールとしての効果が無いことがあり、一方、０．２
（ｄｌ／ｇ）よりも大きいと、アンチカール効果が大き
すぎるために、実用に耐えるものができないことがあ
る。

【００５６】この発明における２乃至３層の写真用支持
体は、最外両層に固有粘度差があるために熱固定の際に
収縮応力に差が生じ、カールする。

【００５７】例えば、２層の写真用支持体においては、
ポリエステルあるいは共重合ポリエステルの組成、膜厚
が同じであれば、固有粘度の高い側を凹にカールする
が、ポリエステルあるいは共重合ポリエステルの組成、
固有粘度、積層の膜厚等が異なる組合せの場合には、カ
ールの方向は変化するので一義的には決められない。ま
た、３層の写真用支持体においては、例えば最外層に使
用するポリエステルあるいは共重合ポリエステルの組
成、膜厚が同じであれば、固有粘度の高い側を凹にカー
ルを生じる。更に、４層以上の写真用支持体において
は、カールの方向は使用するポリエステルあるいは共重
合ポリエステルの組成、固有粘度、積層フィルム各層の
膜厚の比率等によって変化するので、一義的には決めら
れない。

【００５８】この発明においては、多層フィルムを構成
する最外層のポリエステル又は共重合ポリエステルの固
有粘度に差を付けることで、アンチカールを付与してい
る。乳剤塗布乾燥後の乳剤収縮によるカールと、このア
ンチカールが打ち消し合うことで、カール（そり曲が
り）のないフラットな多層カラー写真感光材料を得るこ
とができる。

【００５９】この発明において、３層以上積層する場
合、内層を形成する共重合ポリエステル又はポリエステ
ルの固有粘度としては特に制限はなく、通常０．４〜
０．８（ｄｌ／ｇ）であり、好ましくは０．４〜０．５
５（ｄｌ／ｇ）である。前記固有粘度が０．５５以下で
あると、特に切断性、穿孔性に優れたバリの発生のない
フィルムを得ることができる。

【００６０】この発明におけるポリエステル及び共重合
ポリエステルの固有粘度は、フェノール／１，１，２，
２−テトラクロロエタン（６０／４０重量比）の混合液
中、２０℃で測定した値である（単位：ｄｌ／ｇ）。前
記固有粘度の測定方法としては、フィルムを顕微鏡観察
しながら、各層を削り取るなどの方法で分析対象物を得
て、上記溶媒に溶解して測定する等の方法が挙げられ
る。

【００６１】この発明における写真用支持体の製造方法
としては、例えば、ポリエステルと共重合ポリエステル
とを別々の押出機から溶融押出しした後、溶融ポリマー
の導管内又は押出口金内において層流状で接合させて押
出し、冷却ドラム上で冷却固化し、未延伸フィルムを得
た後二軸延伸し、熱固定する共押出し方法、あるいは、
ポリエステル若しくは共重合ポリエステルを単独で又は
積層して押出機から溶融押出しし、冷却ドラム上で冷却
固化した未延伸フィルム又は該未延伸フィルムを一軸延
伸した一軸配向フィルムの面に、必要に応じてアンカー
剤、接着剤等をコーティングした後その上にポリエステ
ル又は共重合ポリエステルをエクストルージョンラミネ
ートし、次いで二軸延伸を完了した後熱固定する等のエ
クストルージョンラミネート方法などが挙げられる。

【００６２】これらの中でも、工程が簡便である、共押
出方法を好ましく用いることができる。

【００６３】出来上がったシートを二軸延伸する方法と
しては、特に制限はないが、例えば次の（Ａ）、（Ｂ）
又は（Ｃ）の方法が挙げられる。フィルム支持体の機械
的強度、寸法安定性等を満足させるために、延伸倍率は
面積比で４〜１６倍の範囲で行われることが好ましい。

【００６４】（Ａ）未延伸シートをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸する方法。

【００６５】（Ｂ）未延伸シートをまず横方向に延伸
し、次いで縦方向に延伸する方法。

【００６６】（Ｃ）未延伸シートを一段または多段で縦
方向に延伸した後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向
に延伸する方法。

【００６７】前記延伸温度としては、特に限定されない
が、通常はポリエステル層の条件に合せることが好まし
く、共重合ポリエステル又はポリエステルのガラス転移
温度（Ｔｇ）の内、高い方のＴｇからＴｇ＋１００℃の
温度範囲で二軸方向へそれぞれ延伸倍率２．５〜６．０
倍の範囲で行われることが好ましい。また熱固定温度は
１５０℃〜２４０℃の範囲であることが好ましい。

【００６８】この発明における写真用支持体は、現在知
られている各種用途に適用可能であるが、特にロール状
フィルムに用いられる写真用支持体に有用である。

【００６９】この発明における同種の写真用支持体は、
その片面にハロゲン化銀乳剤層を塗設する場合は、カー
ルの凸側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を塗設
することでハロゲン化銀写真感光材料を構成する。ま
た、写真用支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層を塗設す
る場合は、カールの凸面側のハロゲン化銀乳剤層が厚く
なるようにするなどしてハロゲン化銀写真感光材料を構
成する。

【００７０】前記ハロゲン化銀乳剤層は、写真用支持体
の片面に少なくとも一層設けられていることもあるし、
あるいは写真用支持体の両面にそれぞれ少なくとも一層
ずつ設けられていることもある。前記ハロゲン化銀乳剤
層は、写真用支持体上に直接設けられてもよいし、ある
いは、他の層例えばハロゲン化銀乳剤を含まない親水性
コロイド層を介して設けられてもよい。更に、前記ハロ
ゲン化銀乳剤層の上には、保護層として親水性コロイド
層を塗設してもよい。また、前記ハロゲン化銀乳剤層
は、異なる感度、例えば高感度及び低感度の各ハロゲン
化銀乳剤層から構成されていてもよい。この場合、各ハ
ロゲン化銀乳剤層の間には、必要に応じて親水性コロイ
ドから成る中間層を設けてもよい。前記ハロゲン化銀乳
剤層と保護層との間には、中間層、保護層、アンチハレ
ーション層、バッキング層などの非感光性親水性コロイ
ド層を設けてもよい。

【００７１】前記ハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るハロゲン化銀としては、任意の組成のものを使用でき
る。例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭化銀
あるいは沃臭化銀等を挙げることができる。この発明に
用いられるハロゲン化銀乳剤には、増感色素、可塑剤、
帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤などを加えることもで
きる。

【００７２】この発明におけるハロゲン化銀写真感光材
料を現像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームス著
ザ・セオリィ・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス
第４版（ＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ，ＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔ
ｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及びジャーナル・オブ・ザ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃ
ｉｅｔｙ）第７３巻、第３１００頁（１９５１）に記載
されているような現像剤を使用することができる。

【００７３】

【実施例】以下にこの発明の実施例につき具体的に詳述
するが、この発明は以下の実施例に何ら限定されるもの
ではない。

【００７４】（実施例１〜７及び比較例１〜４）テレフ
タル酸１００重量部、エチレングリコール６４重量部
に、酢酸カルシウム水和物０．１重量部、５−ナトリウ
ムスルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエ
チレングリコール溶液（濃度３５重量％）２２重量部
（４モル％／全エステル結合単位）、ポリエチレングリ
コール（数平均分子量１５００）１６．１重量部（６．
６重量％／ポリマー）、三酸化アンチモン０．０５重量
部、リン酸トリメチルエステル０．１３重量部、酸化防
止剤としてイルガノックス１０１０（ＣＩＢＡ−ＧＥＩ
ＧＹ社製）を生成物ポリマーに対して１重量％になるよ
うに添加し、常法によりエステル交換を行った。

【００７５】次いで徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、
０．５ｍｍＨｇで重合を行い固有粘度の異なる共重合ポ
リエステル（Ａ）及び（Ａ’）を得た。

【００７６】これらの共重合ポリエステル（Ａ）及び
（Ａ’）とポリエチレンテレフタレート（Ｂ）とを、実
施例７においては、固有粘度の異なるポリエチレンテレ
フタレート（Ｂ）及び（Ｂ’）と共重合ポリエステル
（Ａ）とを、各々１５０℃で真空乾燥した後、３台の押
出幾を用いて２８５℃以上でポリエステルと共重合ポリ
エステルの溶融粘度が同じになるように溶融押出し、３
層各層が表２に示す素材から構成されるようにＴダイ内
で層状に接合し、冷却ドラム上で急冷固化させ、積層未
延伸フィルムを得た。この時、各層の厚みは１／１／１
とした。

【００７７】次いで８５℃でタテ方向に３．５倍延伸
し、更に９５℃でヨコ方向に３．５倍延伸した後２１０
℃で熱固定して厚みが８０μｍの二軸延伸フィルムを得
た。この二軸延伸フィルムをこの発明の写真用支持体と
した。

【００７８】前記写真用支持体の各層を構成するポリエ
ステル及び共重合ポリエステルの固有粘度及び前記写真
用支持体の特性値は、表２に示した通りである。

【００７９】前記特性値は後述する《評価》に従い調べ
た。

【００８０】なお、最外層を構成する共重合ポリエステ
ル又はポリエステルの固有粘度を、この発明に規定の値
に調整したものは、平面性の良好な写真用支持体が得ら
れた。

【００８１】更に、得られた写真用支持体における最外
層の内、固有粘度の低い共重合ポリエステル層又はポリ
エステル層側に、以下に示す方法で、下引層、乳剤層
を、反対面に下引層、バック層を順次形成して多層カラ
ー写真感光材料１〜１１を作成すると共に、後述の《評
価》に従いその特性を調べた。

【００８２】前記多層カラー写真感光材料の巻ぐせ回復
性及びカール性は、表２に示した通りである。

【００８３】なお、最外層の共重合ポリエステル層又は
ポリエステル層の固有粘度差をこの発明に規定の値に調
整したものは、巻ぐせ回復性及びカール性に優れたもの
であった。また、最外層の共重合ポリエステル層又はポ
リエステル層の固有粘度を、この発明に規定の値に調整
したものは、切断性に優れたものであった。

【００８４】−感光材料の作成− 前記写真用支持体の両面に、８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）の
コロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液Ｂ−
１を乾燥膜厚が０．８μｍになるよう、下引層Ｂ−１と
して、また、写真用支持体をはさんで下引層Ｂ−１と反
対側に下記下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍにな
るよう下引層Ｂ−２として塗設した。

【００８５】＜下引塗布液Ｂ−１＞ブチルアクリレート３０重量％、t-ブチルアクリレート２０重量％、スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア) ０．８ｇ水で１リットルに仕上げる。

【００８６】＜下引塗布液Ｂ−２＞ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％及びグリシジルアクリレート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア) ０．８ｇ水で１リットルに仕上げる。

【００８７】更に、下引層Ｂ−１及び下引層Ｂ−２の上
に８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、下引層
Ｂ−１の上には、下記塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．１μ
ｍになるように下引層Ｂ−３として、下引層Ｂ−２の上
には、下記塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚０．８μｍになるよ
うに帯電防止機能をもつ下引層Ｂ−４として塗設した。

【００８８】＜下引塗布液Ｂ−３＞ゼラチン１０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．２ｇ化合物（ＵＬ−２）０．２ｇ化合物（ＵＬ−３）０．１ｇ平均粒径３μｍのシリカ粒子０．１ｇ水で１リットルに仕上げる。

【００８９】＜下引塗布液Ｂ−４＞水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４）６０ｇ化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％）８０ｇ硫酸アンモニウム０．５ｇ硬化剤（ＵＬ−６）１２ｇポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）６ｇ水で１リットルに仕上げる。

【００９０】使用した化合物（ＵＬ１〜６）の構造は、
まとめて後掲する。

【００９１】前記下引層Ｂ−３の上に２５Ｗ／（ｍ² ・
ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、又、下引層Ｂ−４の上に
８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施した。

【００９２】更に下引層Ｂ−３の上に下記の乳剤層等
を、Ｂ−４の上に下記のバック層を、順次写真用支持体
側から形成して、多層カラー写真感光材料を作成した。
なお、以下の＜バック層＞及び＜乳剤層＞における数量
の表示は、ｍ² 当たりの量を示す。

【００９３】＜バック層＞第１層；ゼラチン４．５ｇナトリウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート１．０ｍｇトリポリ燐酸ナトリウム７６ｍｇクエン酸１６ｍｇカルボキシアルキルデキストラン硫酸エステル４９ｍｇビニルスルホン型硬膜剤２３ｍｇ第２層（最外層）；ゼラチン１．５ｇポリマービーズ（平均粒子径：３μｍ、ポリメチルメタアクリレート）２４ｍｇナトリウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート１５ｍｇカルボキシアルキルデキストラン硫酸エステル１２ｍｇビニルスルホン型硬膜剤３０ｍｇ＜乳剤層＞第１層；ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀０．１５ｇＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）０．２０ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．２０ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．２０ｇゼラチン１．６ｇ第２層；中間層（ＩＬ−１）ゼラチン１．３ｇ第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％）０．４ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％）０．３ｇ増感色素（Ｓ−１）３．２×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２）３．２×１０^-4（〃）増感色素（Ｓ−３）０．２×１０^-4（〃）シアンカプラー（Ｃ−１）０．５０ｇシアンカプラー（Ｃ−２）０．１３ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０７ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００６ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．０１ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．５５ｇゼラチン１．０ｇ第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均沃度含有量７．５モル％）０．９ｇ増感色素（Ｓ−１）１．７×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２）１．６×１０^-4（〃）増感色素（Ｓ−３）０．１×１０^-4（〃）シアンカプラー（Ｃ−２）０．２３ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０３ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．２５ｇゼラチン１．０ｇ第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン０．８ｇ第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％）０．６ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％）０．２ｇ増感色素（Ｓ−４）６．７×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−５）０．８×１０^-4（〃）マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１７ｇマゼンタカプラー（Ｍ―２）０．４３ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．１０ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．７ｇゼラチン１．０ｇ第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均沃度含有量７．５モル％）０．９ｇ増感色素（Ｓ−６）１．１×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−７）２．０×１０^-4（〃）増感色素（Ｓ−８）０．３×１０^-4（〃）マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．３０ｇ〃（Ｍ―２）０．１３ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．０４ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．００４ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ―２）０．３５ｇゼラチン１．０ｇ第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀０．１ｇ添加剤（ＨＳ−１）０．０７ｇ添加剤（ＨＳ―２）０．０７ｇ添加剤（ＳＣ−１）０．１２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１５ｇゼラチン１．０ｇ第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％）０．２５ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％）０．２５ｇ増感色素（Ｓ−９）５．８×１０^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）０．６０ｇイエローカプラー（Ｙ−２）０．３２ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００３ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．００６ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１８ｇゼラチン１．３ｇ第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ、平均沃度含有量８．５モル％）０．５ｇ増感色素（Ｓ−１０）３．０×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−１１）１．２×１０^-4（〃）イエローカプラー（Ｙ−１）０．１８ｇイエローカプラー（Ｙ−２）０．１０ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０５ｇゼラチン２．０ｇ第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ）０．３ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．０７ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．１０ｇ添加剤（ＨＳ―１）０．２０ｇ添加剤（ＨＳ―２）０．１０ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．０７ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）０．０７ｇゼラチン０．８０ｇ第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２）化合物Ａ０．０４ｇ化合物Ｂ０．００４ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０２ｇメチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μｍ）０．１３ｇゼラチン０．７ｇ −沃臭化銀乳剤の調製− 第１０層に使用した沃臭化銀乳剤は、以下の方法で調製
した。

【００９４】平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒
子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。

【００９５】下記組成の溶液＜Ｇ−１＞を温度で７０
℃、ｐＡｇ７．８、ｐＨ７．０に保ち、よく撹拌しなが
ら０．３４モル相当の種乳剤を添加した。

【００９６】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、下記組成の溶液＜Ｈ−１＞と下記組成の溶液＜Ｓ−
１＞とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量
（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分を要し
て添加した。

【００９７】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、下記組
成の溶液＜Ｈ−２＞と下記組成の溶液＜Ｓ−２＞とを
１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量が初期
流量の５．２倍）で６５分を要して添加した。

【００９８】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。

【００９９】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０１００】＜Ｇ−１＞オセインゼラチン１００．０ｇ化合物−１２５．０ｍｌ２８％アンモニア水溶液４４０．０ｍｌ５６％酢酸水溶液６６０．０ｍｌ水で仕上げる５，０００．０ｍｌ＜Ｈ−１＞オセインゼラチン８２．４ｇ臭化カリウム１５１．６ｇ沃化カリウム９０．６ｇ水で仕上げる１，０３０．５ｍｌ＜Ｓ−１＞硝酸銀３０９．２ｇ２８％アンモニア水溶液当量水で仕上げる１，０３０．５ｍｌ＜Ｈ−２＞オセインゼラチン３０２．１ｇ臭化カリウム７７０．０ｇ沃化カリウム３３．２ｇ水で仕上げる３，７７６．８ｍｌ＜Ｓ−２＞硝酸銀１，１３３．０ｇ２８％アンモニア水溶液当量水で仕上げる３，７７６．８ｍｌ第１０層以外の乳剤層に使用される沃臭化銀乳剤につい
ても、同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、ｐＡ
ｇ、ｐＨ、流量、添加時間及びハライド組成を変化さ
せ、平均粒径及び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調
製した。

【０１０１】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０１０２】尚、上述の感光材料は、更に化合物Ｓｕ−
１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安
定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重量
平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，０００
のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１
（９．４ｍｇ／ｍ² ）を含有する。

【０１０３】この発明におけるハロゲン化銀写真感光材
料を形成するのに用いた各化合物の構造を以下に示す。

【０１０４】

【化２】

【０１０５】

【化３】

【０１０６】

【化４】

【０１０７】

【化５】

【０１０８】

【化６】

【０１０９】

【化７】

【０１１０】

【化８】

【０１１１】

【化９】

【０１１２】

【化１０】

【０１１３】

【化１１】

【０１１４】

【化１２】

【０１１５】以上のようにして作成した試料について、
後述する《評価》に従いその特性を調べた。

【０１１６】次に、実施例における現像処理について説
明する。現像処理は、表１に示す条件に従って行なっ
た。なお、発色現像液、漂白液、定着液、安定液及びそ
の補充液は、以下のものを使用した。

【０１１７】＜発色現像液＞水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β- ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を
用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１１８】＜発色現像補充液＞水８００ｍｌ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−３−メチル-N- エチル-N-(β- ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を
用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０１１９】＜漂白液＞水７００ｍｌ１，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて
ｐＨ４．４に調整する。

【０１２０】＜漂白補充液＞水７００ｍｌ１，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後、
水を加えて１ｌとする。

【０１２１】＜定着液＞水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後、
水を加えて１ｌとする。

【０１２２】＜定着補充液＞水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後、
水を加えて１ｌとする。

【０１２３】＜安定液及び安定補充液＞水９００ｍｌ下記（化１３）で表わされる化合物２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ社製：Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１ｌとした後、アンモニア水又は５０％硫酸
を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１２４】

【化１３】

【０１２５】《評価》〈平面性〉フィルムを２３℃、相対湿度５０％の条件で
調湿した後に、フィルムを１２０ｍｍ×１５０ｍｍに切
断し、熱風式オーブン内で無緊張状態で、１５０℃で３
０分間加熱処理をした。その後、フィルムを２３℃で相
対湿度５０％に調湿した後に、その波打ちの程度を目視
にて評価し、以下の基準でランク付けした。

【０１２６】なお、このランク付けによる実用性は、写
真用支持体としての許容性に基づいて決定されておりｂ
以上であると実用上問題なしとされる。

【０１２７】ａ良好ｂ波打ち中程度ｃ波打ちが非常に大きい〈切断性〉多層カラー写真感光材料（サンプルサイズ３
５ｍｍ×１．２ｍ）を２３℃、相対湿度５０％の雰囲気
下でＪＩＳ−Ｋ−７５１９−１９８２に準じて、穿孔機
（三豊製作所製）を用いて穿孔した。その時の穿孔性、
穿孔した切り口の形状を以下の基準に従って評価した。

【０１２８】実用上ｂランク以上が好ましいａ容易に穿孔でき、切り口にバリがでないｂ容易に穿孔できるが、切り口にバリがでることがあ
るｃ穿孔できないことがある〈巻ぐせ回復性〉サンプルサイズ１２ｃｍ×３５ｍｍで
ある現像処理後の多層カラー写真感光材料を直径１０ｍ
ｍの巻芯に巻き、５５℃、２０％ＲＨの条件下で３日間
処理し、巻ぐせを付ける。その後、巻芯から開放し、３
８℃の純水に１５分間浸漬後、５０ｇの荷重をかけて５
５℃の熱風乾燥器で３分間乾燥する。荷重をはずし、サ
ンプルを垂直に吊し、サンプル両端間の距離を求めるこ
とにより、元の距離１２ｃｍに対してどれだけ回復した
かを評価した。

【０１２９】実用上ｂランク以上が好ましい。

【０１３０】ａ６０％以上ｂ４０％以上６０％未満ｃ４０％未満〈カール性〉多層カラー写真感光材料を現像処理した
後、３５ｍｍ×１ｍｍのサンプルサイズに切断し、相対
湿度２０％下で３６時間放置した時のカール度ｒ（単
位：１／ｍ）を測定した。乳剤面側のカールをプラス、
裏面側へのカールをマイナスとし、以下の基準に従って
評価した。

【０１３１】実用上ｂランク以上が好ましい。

【０１３２】ａカール度 −２０以上２０以下ｂカール度 −５０以上−２０未満または＋２０より
大＋５０以下ｃカール度 −５０未満または＋５０より大（単位：１／ｍ）〈総合評価〉Ａ上記４評価項目すべてａランクＢ上記４評価項目の中にｃランクのものが含まれない
が、ｂランクのものが含まれるＣ上記４評価項目の中にｃランクのものが含まれる実用上Ｂランク以上のものが好ましい。

【０１３３】（実施例８）初めに前記実施例１の共重合
ポリエステルと同様にして共重合ポリエステル（Ａ）を
得た。

【０１３４】続いてテレフタル酸１００重量部、エチレ
ングリコール７２重量部に酢酸カルシウム水和物０．１
１重量部、５−ナトリウムスルホジ（β−ヒドロキシエ
チル）イソフタル酸のエチレングリコール溶液（濃度３
５重量％）２２重量部（４モル％／全エステル結合単
位）、アジピン酸ジメチル１１．２重量部、三酸化アン
チモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル０．
１３重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０
（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）を生成物ポリマーに対し
て１重量％になるように添加し、常法によりエステル交
換を行った。

【０１３５】次いで徐々に昇温、減圧にし、２８０℃、
０．５ｍｍＨｇで重合を行い共重合ポリエステル（Ｃ）
を得た。

【０１３６】これらの共重合ポリエステル（Ａ）及び
（Ｃ）とポリエチレンテレフタレート（Ｂ）とからなる
３層各層が表２に示す素材から構成されるようにして、
前記実施例１と同様に厚みが８０μｍの二軸延伸フィル
ムを得た。

【０１３７】この写真用支持体の各層を構成するポリエ
ステル及び共重合ポリエステルの固有粘度及びこの写真
用支持体の特性値は、表２に示した通りである。

【０１３８】なお、最外層を構成する共重合ポリエステ
ル層の固有粘度をこの発明に規定の値に調整したもの
は、平面性の良好な写真用支持体が得られた。

【０１３９】更に、この写真用支持体に前記実施例１と
同様に、固有粘度の低い共重合ポリエステル層側に乳剤
層を塗布し、多層カラー写真感光材料１２を作成した。
この多層カラー写真感光材料の巻ぐせ回復性、カール
性、切断性は表２に示した通り優れたものであった。

【０１４０】（実施例９）前記実施例１において、ポリ
エチレングリコールの代りにポリエチレンオキシジカル
ボン酸（数平均分子量１，５００）を表２に示すように
した以外は実施例１と同様にして固有粘度の異なる共重
合ポリエステル（Ｄ）及び（Ｄ’）を作成した。

【０１４１】これらの共重合ポリエステル（Ｄ）及び
（Ｄ’）とポリエチレンテレフタレート（Ｂ）とからな
る３層各層が表２に示す素材から構成されるようにし
て、前記実施例１と同様に厚みが８０μｍの二軸延伸フ
ィルムを得た。

【０１４２】この写真用支持体のこの各層を構成するポ
リエステル及び共重合ポリエステルの固有粘度及びこの
写真用支持体の特性値は、表２に示した通りである。な
お、最外層を構成する共重合ポリエステル層の固有粘度
を本発明に規定の値に調整したものは、平面性の良好な
支持体が得られた。

【０１４３】更に、この写真用支持体に前記実施例１と
同様に、固有粘度の低い共重合ポリエステル層側に乳剤
層を塗布し、多層カラー写真感光材料１３を作成した。
この多層カラー写真感光材料の巻ぐせ回復性、カール
性、切断性は表２に示した通り優れたものであった。

【０１４４】（実施例１０）前記実施例１の共重合ポリ
エステルと同様の方法で得られた共重合ポリエステル
（Ａ）及び（Ａ’）を各々１５０℃で真空乾燥した後、
２台の押出幾を用いて２８５℃以上で共重合ポリエステ
ルの溶融粘度が同じになるように溶融押出し、２層各層
が表２に示す素材から構成されるようにＴダイ内で層状
に接合し、冷却ドラム上で急冷固化させ、積層未延伸フ
ィルムを得た。この時、各層の厚さは１／１とした。

【０１４５】次いで前記実施例１と同様に延伸、熱固定
して厚みが８０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【０１４６】この写真用支持体の各層を構成する共重合
ポリエステルの固有粘度及びこの写真用支持体の特性値
は、表２に示した通りである。

【０１４７】なお、２層を構成する共重合ポリエステル
の固有粘度をこの発明に規定の値に調整したものは、平
面性の良好な写真用支持体が得られた。

【０１４８】更に、前記実施例１と同様に乳剤層を塗布
して多層カラー写真感光材料１４を作成した。

【０１４９】この多層カラー写真感光材料の巻ぐせ回復
性、カール性、切断性は表２に示した通り優れたもので
あった。

【０１５０】（実施例１１〜１６及び比較例５〜６）５
−ナトリウムスルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフ
タル酸のエチレングリコール溶液（濃度３５重量％）、
ポリエチレングリコール（数平均分子量３０００）を表
３に示すように変化した以外は、前記実施例１の方法と
同様にして厚み８０μｍの写真用支持体を得た。

【０１５１】この写真用支持体の最外層を構成する共重
合ポリエステルの固有粘度は各々０．５５（ｄｌ／
ｇ）、０．４９（ｄｌ／ｇ）であり、ポリエチレンテレ
フタレートの固有粘度は０．５５（ｄｌ／ｇ）であっ
た。この写真用支持体の特性値は、表３に示した通りで
ある。

【０１５２】なお、この発明の範囲であれば、平面性の
良好な写真用支持体が得られた。

【０１５３】更に、この写真用支持体に前記実施例１と
同様に写真用支持体の固有粘度の低い共重合ポリエステ
ル層側に乳剤層を塗布し、多層カラー写真感光材料１５
〜２２を作成した。この多層カラー写真感光材料の巻ぐ
せ回復性、カール性は表３に示した通りである。

【０１５４】なお、共重合ポリエステルの固有粘度差を
この発明に規定した値に調整したものは、巻ぐせ回復
性、カール性に優れたものであった。また、共重合ポリ
エステルの固有粘度をこの発明に規定した値に調整した
ものは切断性に優れたものであった（実施例１７〜２２及び比較例７〜８）５−ナトリウム
スルホジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸のエチ
レングリコール溶液（濃度３５重量％）、アジピン酸ジ
メチルを表４に示すように変化した以外は、前記実施例
１の方法と同様にして厚みが８０μｍの写真用支持体を
得た。

【０１５５】この写真用支持体の最外層を構成する共重
合ポリエステルの固有粘度は各々０．５５（ｄｌ／
ｇ）、０．４９（ｄｌ／ｇ）であり、ポリエチレンテレ
フタレートの固有粘度は０．５５（ｄｌ／ｇ）であっ
た。この写真用支持体の特性値は表４に示した通りであ
る。

【０１５６】なお、この発明の範囲であれば、平面性の
良好な写真用支持体が得られた。

【０１５７】更に、この写真用支持体に実施例１と同様
に、写真用支持体の固有粘度の低い共重合ポリエステル
層側に乳剤層を塗布し、多層カラー写真感光材料２３〜
３０を作成した。この多層カラー写真感光材料の巻ぐせ
回復性、カール性は表４に示した通りである、なお、共
重合ポリエステルの固有粘度差をこの発明に規定した値
に調整したものは、巻ぐせ回復性、カール性に優れたも
のであった。共重合ポリエステルの固有粘度をこの発明
に規定した値に調整したものは切断性に優れたものであ
った。

【０１５８】

【表１】

【０１５９】

【表２】

【０１６０】

【表３】

【０１６１】

【表４】

【０１６２】

【発明の効果】この発明によると、特に切断性に優れ、
現像処理後の巻ぐせ回復性に優れ、写真感光乳剤層を塗
布した後のカール（そり曲がり）性が改良された写真用
支持体を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 63/688 ＮＮＫ 7107−4ＪＣ０８Ｌ 67:00 8933−4Ｊ (72)発明者荒木弘光東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者小林英幸東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者大久保義興山口県防府市惣社町２−33−５ (72)発明者橋村鉄太郎山口県防府市新田1751−15 (72)発明者内藤寛山口県山口市大字吉敷2265−５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルからなる層が二層以上積層
されている多層フィルムであって、その少なくとも一層
が共重合成分として金属スルホネート基を有する芳香族
ジカルボン酸を全エステル結合単位に対して２〜７モル
％含有し、前記多層フィルムの最外層を構成する両ポリ
エステル層間の固有粘度差が０．０３〜０．２（ｄｌ／
ｇ）であり、かつ、前記最外層を構成する両ポリエステ
ル層の固有粘度が０．５５（ｄｌ／ｇ）以下であること
を特徴とする写真用支持体。
【請求項２】ポリエステルの共重合成分として、ポリ
アルキレングリコール類を共重合ポリエステルの全重量
に対して３〜１０重量％含有する前記請求項１に記載の
写真用支持体。
【請求項３】ポリエステルの共重合成分として、飽和
脂肪族ジカルボン酸を全エステル結合単位に対して３〜
２５モル％含有する前記請求項１又は２に記載の写真用
支持体。
【請求項４】多層フィルムを構成するポリエステル各
層の固有粘度が０．５５（ｄｌ／ｇ）以下である前記請
求項１〜３のいずれかに記載の写真用支持体。
【請求項５】多層フィルムが２層からなる積層フィル
ムであって、２層を構成するポリエステルが同一組成の
ポリエステルである前記請求項１〜３のいずれかに記載
の写真用支持体。
【請求項６】多層フィルムが３層からなる積層フィル
ムであって、最外層を構成するポリエステルが同一組成
のポリエステルである前記請求項１〜４のいずれかに記
載の写真用支持体。