JPH07196359A - 着色コランダム複合体ならびにその製造方法およびその使用 - Google Patents

着色コランダム複合体ならびにその製造方法およびその使用

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JPH07196359A JP4213196A JP21319692A JPH07196359A JP H07196359 A JPH07196359 A JP H07196359A JP 4213196 A JP4213196 A JP 4213196A JP 21319692 A JP21319692 A JP 21319692A JP H07196359 A JPH07196359 A JP H07196359A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐摩耗性に優れた着色コランダム複合体を提
供する。 【構成】 α-Al23 の基材を有し、焼結と、その十
分なゲル化の前にゾルに添加される酸化物顔料(または
焼結加熱の際に酸化物顔料を形成し得る酸化物顔料の前
駆体)の添加を伴う寸法縮小段階とにより終了する、ゾ
ル-ゲル法により生成した着色コランダム複合体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の背景】本発明は金属酸化物を含有する α-Al2
3 基材の着色焼結コランダムに、その製造方法に、ま
た、その使用に関するものである。
【0002】耐摩耗性着色層の製造は、セラミック工業
において、また、他の工業分野においてもかなり重要性
を有する。
【0003】その耐熱性のために、セラミックまたは琺
瑯に通常使用される顔料は、スピネル構造の純相および
混合相、ルチル混合相、ZrO2 混合相、ケイ酸ジルコ
ニウム混合相等の酸化物である。これらの無機顔料また
は、むしろ着色顔料は着色した個々の化合物、または着
色性イオンが混合相形成に組み入れられている親化合物
(host)である(ウルマン工業化学事典(Ullmann's En
cyclopedia of Technical Chemistry),第 4 版,18
巻,599 − 628 ページ)。
【0004】これらの顔料の硬度が低いために、たとえ
ば床タイル、工具、または他の厳しい摩耗に暴露される
部品用に要求される型の高度に耐摩耗性の着色相の製造
には限界が生ずる。これらの顔料の硬度はモース尺度で
5 ないし 8 である。
【0005】対照的に、コランダムはその極端な硬度
(モース尺度で 9)のために、優れて摩耗に対する保護
に好適である。加えて、コランダムの高温安定性および
化学的抵抗性はともに、この点に関して積極的な効果を
有する。しかし、純粋なコランダムは無色であるので、
その保護効果以外に装飾的性質を有することも意図され
ている耐摩耗性層の製造には不適当である。
【0006】Cr23、NiO、CoO、Fe23、TiO2
および/または V25 等の成分を含有する着色熔融
コランダムが記載されているが、これらの着色熔融コラ
ンダムの着色耐摩耗性装飾層の製造用の使用は、低い強
度の色を有する極めて限定された色スペクトルでのみ入
手し得るという欠点を有している。他の欠点は、微細に
磨砕したコランダムが極めて明るい色になるか、ほとん
ど無色になるような、熔融コランダムの好ましくない光
屈折挙動にある。
【0007】加えて、その安定性に考慮してコランダム
熔融物中に実際に使用し得る限定された範囲の酸化物の
多くが毒性を有しているので、開放電弧炉中での加工が
極めて問題を生じ易いのである。
【0008】公知の着色熔融コランダムの大部分は装飾
の目的には適していない。
【0009】白色コランダムが顔料とともに加工されて
いる層は、均一な層が極めて煩わしい努力によってはじ
めて形成され得るという欠点が認められている。
【0010】加えて、コランダム以外に存在する顔料は
コランダムより明らかに高度の摩耗を受け、コランダム
が耐えるように設定された過激な応力下の層から消失し
てしまう。その結果、最初に色強度の減少が生ずる。加
えて、異質の粒子、たとえば塵埃が形成された細孔に集
まって、元来の色が褪せて灰色になってしまう。
【0011】全体として、耐摩耗性が被害を受け、摩耗
に対する保護が不満足なものになってしまう。
【0012】本発明が標的とした問題、およびその対象
は、上記のいかなる欠点をも持たない着色コランダムを
提供することである。
【0013】
【発明の概要】驚くべきことには、着色性の金属酸化物
を含有する焼結コランダムにより、上記の要求がかなり
の程度満たされることがここに見いだされた。したがっ
て本発明は、その金属酸化物が無機顔料および/または
着色顔料であり、金属イオンとして表した金属酸化物の
量が 0.1 ないし 30 重量%であることを特徴とする、
金属酸化物を含有する Al23 基剤の着色焼結コラン
ダムに関するものである。焼結コランダムおよびその製
造は多くの特許明細書に、たとえば米国特許3,454,38
5;3,909,991;2,618,567 および 3,108,888 に記載さ
れている。
【0014】α-Al23 を基剤とする焼結コランダム
は、最近、摩耗剤に使用されているが、その微結晶構造
がこの特定の応用面に特別な利点を与えている。
【0015】米国特許 4,314,827 は、1,400℃ 程度の
焼結温度におけるゾル-ゲル技術により製造した微結晶
性焼結コランダムを記載している。改質された成分、た
とえばHfO2、ZrO2、MgO、ZnO、CoO、NiO
等が焼結助剤として添加されている。
【0016】α-Al23 からの焼結コランダムの経済
的な製造方法は、ヨーロッパ特許 394 501 より公知で
ある。
【0017】ヨーロッパ特許 152 768 は、これも酸化
アルミニウム水和物ゲルの焼結により製造した摩耗性材
料を記載している。この場合には、極めて微細な α-A
l23 粒子を造核剤として添加して、ν-Al23 から
α-Al23 への転移温度を低下させている。結晶成長
阻害剤としてのその他の添加剤、たとえば MgO、Si
2、Cr23、Fe23、ZrO2 を使用することもでき
る。
【0018】好ましい具体例の一つにおいては、本発明
記載の着色コランダム中の α-Al23 相をゾル-ゲル
法により得た。1,200 ないし 1,400℃ の焼結温度にお
いては、均一な分布で顔料を組み入れた高密度の、極め
て硬いミクロン以下のレベルの α-Al23 基材を得る
ことが可能である。本件焼結コランダムは、好ましくは
0.1 ないし 3 μm の、より好ましくは 0.1 ないし1
μm の主要な粒子寸法を有する。
【0019】本発明記載のコランダムの色は、着色性の
金属酸化物の組み入れにより得られる。たとえばクロ
ム、バナジウム、鉄、ニッケル、コバルト等の酸化物を
含むいかなる着色性の金属酸化物も、この目的に適して
いる。本発明記載の金属酸化物は無機顔料および/また
は着色顔料である。
【0020】本発明は、本発明記載の着色コランダムの
製造方法に関するものでもある。この方法は、ゾル-ゲ
ル法による α-Al23 の製造中に無機顔料および/ま
たは着色顔料を添加することを特徴とするものである。
【0021】着色性成分は微細粉末の形状で、またはコ
ロイド状溶液の形状で添加する。顔料それ自体を使用す
ることも、製造工程中で反応して顔料を形成する前駆体
を使用することも可能である。
【0022】上記のようにして製造したコランダム顔料
は、コランダム基材中における着色性顔料の極めて均一
な分布を特色としている。基材自体は色彩において無色
であり、実質的に透明であって、顔料の本来の色強度に
対して驚くほど僅かな影響を有するのみである。少量の
着色顔料を添加しても、微細粒子範囲でもその色強度を
保持する強く着色したコランダムを製造することが可能
である。
【0023】低い焼結温度が、実質的に全ての公知の酸
化物着色顔料の組み入れを可能にする。驚くべきことに
は、温度感受性の着色顔料、たとえばルチル顔料も、こ
の基材中で安定化されることも見いだされている。
【0024】したがって、本発明記載の着色コランダム
は、その硬度よりも着色顔料の安定性の方が重要な基準
である応用面にも関心が持たれるという、付加的な利点
をも有している。
【0025】ある種の金属酸化物、たとえば Cr23
は基材との反応に介入することが見いだされている。し
たがって、これらの酸化物は Al23 格子に組み入れ
られて顔料の本来の色が失われ、新しい色が生ずる。こ
の場合に得られる着色コランダムの色強度は極めて良好
である。
【0026】したがって、本発明記載の着色コランダム
の製造方法は、優れて新規な顔料の製造に好適であると
いう付加的な利点をも有している。さらに、色反応は種
々の着色顔料または金属酸化物の組合わせ使用を通じて
も可能である。
【0027】加えて、着色コランダムの品質(硬度、微
結晶構造)は、焼結助剤および/または結晶核の付加的
な使用により改良することができる。この方法で、Al2
3微結晶が 0.5 ミクロン以下の主要部分微結晶寸法を
有する範囲の微結晶基材を得ることが可能である。この
ミクロン以下のレベルの α-Al23 基材は粒子硬度と
強度とを特色としており、着色顔料のより均一な分布を
も提供する。
【0028】Al23 基材を基準とする着色性金属酸化
物の百分率含有量は、コランダム顔料に期待されている
特定の応用面での必要に応じて変化させることができ
る。
【0029】その色との組合わせでのコランダムの硬度
にとりわけ依存する応用面には、Al23 基材を基準に
して 0.1 ないし 15 重量%の量の、好ましくは1ない
し10 重量%の量で着色顔料を使用することを推奨し得
る。
【0030】より大きな百分率含有量の着色性成分が基
材中に存在すれば、基材の本来の硬度は徐々に失われ
る。0.1 重量%より小さい百分率含有量は、このように
して形成された着色コランダムの低い色強度を考慮すれ
ば不適当である。
【0031】ある種の敏感な顔料に対して基材の色安定
化効果が望ましいならば、着色顔料を Al23 基材を
基準にして 0.1 ないし 30 重量%の量で使用するのが
適当である。
【0032】より高い百分率含有量を有する着色コラン
ダムは、上記の応用面に対して、基材中の着色顔料の濃
度の増大に伴って安定化効果が消失するという欠点を有
しているが、比較的低い濃度においても色強度は極めて
良好であり、濃度が増大しても改良は無視し得る程度に
過ぎない。
【0033】本発明記載の方法を新規な顔料の製造に使
用するならば、Al23 基材以外の酸化物のより高い百
分率含有量も適当である。
【0034】したがって本発明はまた、本発明記載のコ
ランダムの耐摩耗性着色セラミック層の製造用の使用に
関するものでもある。本発明記載の着色コランダムは、
プラズマスプレーにより基材に適用することができる。
コランダムの粒子寸法は、この目的には 50 μm より小
さくあるべきである。比較的粗い粒子(50 ないし 250
μm)の形状では、本発明記載の着色コランダムは摩耗
に対して床タイルを保護するために有利に使用すること
ができる。本発明記載の着色コランダムはまた、顔料と
して有利に使用することもできる。この顔料は、特に釉
薬中の顔料として好適であるが、本発明記載の顔料はま
た、有機系、たとえばプラスチックおよびラッカーの着
色にも優れて好適である。
【0035】
【好ましい具体例の詳細な記述】以下の実施例は、いか
なる方法によっても限定することなく本発明を説明する
ことを意図したものである。
【0036】
【実施例1】 以下のようにしてゾル-ゲル法を実施した:500 g の酸
化アルミニウム一水和物(ジスペラル(Disperal)、コ
ンデア(Condea)の製品)を、酸(HNO3)を添加し
ながら 2 l の水に分散させた。この懸濁液を 30 分か
けて 100℃ の温度に加熱し、連続的に撹拌しながら 15
分間保持し、18.75 g のジルコニウム/バナジウム青
色顔料(V-含有 ZrSiO4)を添加し、加熱工程中、
ゲル化が起きる前に同時に 10 ml の硝酸を滴々導入し
た。加熱中にもゾルの粘性の明らかな増加があった。顔
料を完全に添加した数分後、ゲル化工程が完了した。つ
いで、このゲルを乾燥箱中、70℃ で乾燥した。乾燥し
たゲルを 500℃ で 30 分間焼し、ついで 1,350℃ で
4 時間焼結させた。
【0037】この着色コランダムは、焼結の前でも後で
も所望の粒子寸法に寸法縮小させる(微粉化する)こと
ができる。
【0038】 分析結果顔料含有量(重量%) 硬度(GPa)(HV 0.2) 密度 色 5 % 18.3 97.5 % コバルト青 このコランダム顔料の色強度は使用した着色顔料のもの
と同等であった。このコランダム顔料を −250/+50 ミ
クロンの粒子寸法範囲に寸法縮小させ、耐摩耗性床タイ
ルの被覆に使用した。
【0039】
【実施例2】実施例1と同様にして製造を実施した。
【0040】ジルコニウム/バナジウム青色顔料を、青
緑色の CoCr スピネルで置き換えた。
【0041】 分析結果顔料含有量(重量%) 硬度(GPa)(HV 0.2) 密度 色 5 % 19.7 96.5 % 暗青色 製造工程中に顔料の本来の色が青緑色から暗青色に変化
した。
【0042】
【実施例3】実施例1と同様にして製造を実施した。
【0043】ピンク色のスフィーン顔料(ケイ酸 Cr(I
II)-CaSn)を着色顔料として使用した。
【0044】 分析結果顔料含有量(重量%) 硬度(GPa)(HV 0.2) 密度 色 5 % 16.4 95.8 % ピンク 純粋な着色顔料と比較して、色は製造工程中に若干減少
したのみであった。
【0045】純粋な顔料が特に熱的に安定なものではな
い。コランダムとの組合わせでは、この顔料は安定で、
セラミックの目的にも困難なしに使用することができ
る。この顔料を 50 ミクロン以下に寸法縮小させ、釉薬
に加工した。
【0046】
【実施例4】製造は実施例1と同様である。
【0047】クロモキシド(Chromoxid)GN(バイエ
ル社の製品)を着色顔料として使用した。
【0048】 分析結果顔料含有量(重量%) 硬度(GPa)(HV 0.2) 密度 色 20 %(Cr23) 16.3 98.9 % ピンク 本来緑色の Cr23 が Al23 格子に組み込まれて、
明るいピンク色の極めて安定な顔料が形成される。
【0049】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【0050】1. 金属酸化物が無機顔料および/また
は着色顔料であり、金属イオンで表わされる金属酸化物
の量が 0.1 ないし 30 重量%であることを特徴とす
る、金属酸化物を含有する α-Al23 基剤の着色焼結
コランダム。
【0051】2. 上記の α-Al23 相がゾル-ゲル法
により得られたものであることを特徴とする 1.記載の
着色コランダム。
【0052】3. 上記の焼結コランダムが 0.1 ないし
3 μm の、好ましくは 0.1 ないし1μm の主要部分の
結晶寸法を有することを特徴とする 1.または 2.のい
ずれかに記載されている着色コランダム。
【0053】4. 無機顔料および/または着色顔料を
ゾル-ゲル法による α-Al23 の製造中に添加するこ
とを特徴とする、1.ないし 3.の1項または 2 項以上
に記載されている着色コランダムの製造方法。
【0054】5. 1.ないし 4.の1項または 2 項以
上に記載されている着色コランダムの耐摩耗性着色セラ
ミック物質の製造用の使用。
【0055】6. 1.ないし 4.の1項または 2 項以
上に記載されている着色コランダムの顔料としての使
用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト・ビンター ドイツ連邦共和国デー3380ゴスラー・カス パー−ダフイト−フリードリツヒ−ベーク 2 (72)発明者 デイートマー・フイスター ドイツ連邦共和国デー7886ムルク−ニーデ ルホフ・ツエヘンビールシユトラーセ1

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属酸化物が無機顔料および/または着
    色顔料であり、金属イオンで表わされる金属酸化物の量
    が 0.1 ないし 30 重量%であることを特徴とする、金
    属酸化物を含有する α-Al23 基剤の着色焼結コラン
    ダム。
  2. 【請求項2】 無機顔料および/または着色顔料をゾル
    -ゲル法による α-Al23 の製造中に添加することを
    特徴とする、請求項1に記載の着色コランダムの製造方
    法。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載の着色コランダムの耐摩
    耗性着色セラミック物質の製造用の使用。
JP4213196A 1991-07-25 1992-07-20 着色コランダム複合体ならびにその製造方法およびその使用 Pending JPH07196359A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4124630A DE4124630A1 (de) 1991-07-25 1991-07-25 Farbiger korund, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung
DE4124630.6 1991-07-25

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