JPH07196632A - 感光性トリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物およびそれを含有する光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像露光時および明所保存時に着色の少な
い、新規な遊離基生成剤、およびそれを含有する光重合
性組成物を提供する。 【構成】 遊離基生成剤が、下記一般式（Ｉ）で表され
るトリクロロメチル基あるいはトリブロモメチル基を１
つ有する感光性トリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物
であり、それを含有する光重合性組成物である。一般式
（Ｉ） 【化１】 式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。Ｙはアルキ
ル基、ＣＦ₃基、ＣＦ₂Ｃｌ基、ハロゲン原子以外で置換
されたアルキル基、Ｚ−ＣＯ−ＯＲ³、Ｃ₆Ｆ₅基、また
はＣ₆Ｈ₄−Ｒ⁴で示される基を表す。但し、Ｒ³は水素原
子またはアルキル基を表し、Ｚは−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆
−、−ＣＨ＝ＣＨ−、ｏ−フェニレン基を表す。また、
Ｒ⁴は水素原子、水酸基、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシ
ル基、ニトロ基、ホルミル基、メルカプト基、アルキル
チオ基、またはジアルキルアミノ基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，感光性の保護膜、印刷
版、フォトレジスト、プルーフ等の記録材料等の分野に
有用な、新規な光により遊離基を生成する化合物、およ
び、それを含有する光重合性組成物に関するものであ
る。更に詳しくは，新規な感光性トリハロメチル−ｓ−
トリアジン化合物、および、それを含有する光重合性組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】光に曝すことにより分解して遊離基を生
成する化合物（遊離基生成剤）はグラフィックアーツ，
感光性記録材料の分野でよく知られている．それらは光
重合性組成物中の光ラジカル重合開始剤、遊離基写真組
成物中の光活性剤および光で生じる酸により触媒される
反応の光開始剤として広く用いられている．そのような
遊離基生成剤を用いて印刷，複製，複写およびの他の記
録材料系で有用な種々の感光性材料が作られている。

【０００３】感光波長が，近紫外から可視光領域にあ
る，ハロゲン遊離基生成剤としてビス（トリハロメチ
ル）−ｓ−トリアジン化合物が提案されている．例えば
米国特許第３，９５４，４７５号、同第３，９８７，０
３７号、同第４，１８９，３２３号、同第４，６９６，
８８８号、同第４，８３７，１２８号、特開昭６２−５
８２４１号および特開平２−１４９５７０号等に詳し
い。これらの化合物は、近紫外から可視光領域に感光波
長があるものの、露光による分解物が薄黄色に着色しや
すく、さらに、光ラジカル重合開始剤またはその分解物
が記録層に残存する系では、明所保存時に、これらのば
っ光による分解により黄色に着色するという問題があっ
た。このような問題に対して、本発明者らは鋭意検討を
加え、本発明の化合物が良好な性能を示すことを見出し
た。

【０００４】本発明の化合物に関連して、特開昭５８−
４０３０２号には下記一般式（ＩＶ）の化合物が記載さ
れている。一般式（ＩＶ）

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は置換基を
有していてもよいアルキル基、アリール基、アルケニル
基もしくはピペリジノ基、−ＮＲ₂、−ＯＲまたは−Ｓ
Ｒ（ここでＲは水素原子またはアルキル基を示す。）を
示し、それらのうち少なくとも１つはモノ、ジまたはト
リハロゲン置換メチル基を示す。）

【０００７】しかし、具体的化合物例および実施例にお
いて、モノ、ジまたはトリハロゲン置換メチル基は、同
一のトリアジン環に対し２個ないしは３個置換されたも
のしか開示されていない。また、ハロゲン原子としては
塩素原子、臭素原子が記載されており、フッ素原子の例
は見当たらない。当然のことながら、本発明に関わるト
リクロロメチル基あるいはトリブロモメチル基を１つ有
する感光性Ｓ−トリアジン化合物の興味深い性能に関し
ても全く記載が見られない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
波長域が近紫外から可視光領域にあり、高感度でかつ露
光時の分解物および明所保存時の分解物の着色を生じな
い感光性トリハロメチル−ｓ−トリアジン、およびそれ
を含有する光重合性組成物を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（Ｉ）で表されるトリクロロメチル基あるいはトリ
ブロモメチル基を一つ有する感光性ｓ−トリアジン、お
よびそれを含有する光重合性組成物により達成された。
一般式（Ｉ）

【００１０】

【化５】

【００１１】式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表
す。Ｙはアルキル基、ＣＦ₃基、ＣＦ₂Ｃｌ基、ハロゲン
原子以外で置換されたアルキル基、Ｚ−ＣＯ−ＯＲ³、
Ｃ₆Ｆ₅基、またはＣ₆Ｈ₄−Ｒ⁴で示される基を表す。但
し、Ｒ³は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚは−Ｃ₂
Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆−、−ＣＨ＝ＣＨ−、ｏ−フェニレン
基を表す。また、Ｒ⁴は水素原子、水酸基、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基、置換
アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、アシル基、ニトロ基、ホルミル基、メル
カプト基、アルキルチオ基、またはジアルキルアミノ基
を表す。Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ水素原子、水酸基、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、
アシルオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基または一般式
（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）で示される基を表す。
一般式（ＩＩ）

【００１２】

【化６】

【００１３】一般式（ＩＩＩ）

【００１４】

【化７】

【００１５】一般式（ＩＩ）においてＲ⁵、Ｒ⁶はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基
または置換アリール基を表し、一般式（ＩＩＩ）におい
てＲ ⁷、Ｒ⁸はそれぞれ水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基またはアシル基を
表す。また、Ｒ⁵とＲ⁶、Ｒ⁷とＲ⁸は互いに結合して環を
形成していてもよい。

【００１６】一般式（Ｉ）において、Ｙのアルキル基と
しては炭素数１から１６までのものが好ましく、特に炭
素数１から１０までのものが好ましい。またＲ³のアル
キル基としては炭素数１から８までのものが好ましく、
特に炭素数１から４までのものが好ましい。また、Ｒ⁴
のアルキル基としては炭素数１から８までのものが好ま
しく、特に炭素数１から４までのものが好ましく、また
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基のアルコキシ基
としては、炭素数１から８までのものが好ましく、特に
炭素数１から４までのものが好ましく、またアリール基
としては炭素数６から１４までのものが好ましく、特に
炭素数６から１０までのものが好ましく、またアルキル
チオ基としは、炭素数１から１６までのものが好まし
く、特に炭素数１から８までのものが好ましい。

【００１７】一般式（Ｉ）において、Ｙのハロゲン原子
以外で置換されたアルキル基の置換基の例としては、ア
リール基、置換アリール基、水酸基、アルコキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、シアノ基、アシル基、ニトロ基、メル
カプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはジ
アルキルアミノ基等があげられ、そのうちで特に好まし
いものは、水酸基、炭素数６から１０までのアリール
基、炭素数１から８までのアルコキシ基あるいは炭素数
１から８までのジアルキルアミノ基で置換された炭素数
６から１０までのアリール基、水酸基、炭素数１から８
までのアルコキシ基、炭素数１から４までのアルコキシ
カルボニル基、シアノ基、メルカプト基、炭素数１から
８までのアルキルチオ基、炭素数６から１０までのアリ
ールチオ基、炭素数１から８までのジアルキルアミノ基
である。

【００１８】一般式（Ｉ）において、Ｒ⁴の置換アルキ
ル基および置換アルコキシ基の置換基の例としては、ア
リール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、シアノ基、アシル基、ニトロ基、またはジアルキ
ルアミノ基等があげられ、そのうちで特に好ましいもの
は、ハロゲン原子、炭素数１から８までのアルコキシ
基、炭素数１から８までのアルコキシカルボニル基、カ
ルボキシル基、シアノ基またはアシル基である。

【００１９】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²のアルキ
ル基としては炭素数１から１６までのものが好ましく、
特に炭素数１から８までのものが好ましい。またアリー
ル基としては、炭素数６から１４までのものが好まし
く、特に炭素数６から１０までのものが好ましい。

【００２０】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²のアルコ
キシ基およびアルコキシカルボニル基のアルコキシ基と
しては炭素数１から１８までのものが好ましく、特に炭
素数１から８までのものが好ましい。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²の置換ア
ルコキシ基の置換基の例としては、水酸基、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
シアノ基、アシル基、ニトロ基、またはジアルキルアミ
ノ基等があげられ、そのうちで特に好ましいものは、炭
素数１から８までのアルコキシ基、炭素数１から８まで
のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基
またはアシル基である。

【００２２】一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）におい
て、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸のアルキル基としては炭素数１
から１６までのものが好ましく、特に炭素数１から８ま
でのものが好ましい。またアリール基としては、炭素数
６から１４までのものが好ましく、特に炭素数６から１
０までのものが好ましい。

【００２３】一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）におい
て、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸の置換アルキル基の置換基の例
としては、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、シアノ基、アシル基、ニトロ基また
はジアルキルアミノ基等があげられる。

【００２４】またＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸の置換アリール基
の置換基としては上述の置換基の他にアルキル基が含ま
れる。

【００２５】これらＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸の置換アルキル
基、置換アリール基の置換基のうち特に好ましいもの
は、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１から８ま
でのアルコキシカルボニル基、シアノ基またはアシル基
である。

【００２６】Ｒ⁵とＲ⁶、Ｒ⁷とＲ⁸が互いに結合して環を
形成する場合、下記（Ａ）から（Ｊ）に示されるものな
どがあげられる。

【００２７】

【化８】

【００２８】上述のような一般式（Ｉ）で示される化合
物のうち、特に好ましいものは、一般式（Ｉ）におい
て、Ｘが塩素原子であり、Ｙがメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル
基、ＣＦ₃基、ＣＦ₂Ｃｌ基、ベンジル基、ジフェニルメ
チル基、トリフェニルメチル基、ｐ−メトキシベンジル
基、ｐ−ジエチルアミノベンジル基、ヒドロキシメチル
基、メトキシメチル基、メトキシプロピル基、シアノメ
チル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノプロ
ピル基、メルカプトメチル基、メチルチオメチル基、フ
ェニルチオメチル基、カルボキシルエチル基、メトキシ
カルボニルエチル基、メトキシカルボニルプロピル基、
メトキシカルボニルエテニル基、Ｃ₆Ｆ₅基、フェニル
基、トリル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−クロロフ
ェニル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基、ｏ−ト
リフルオロメチルフェニル基、ｐ−トリクロロメチルフ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェ
ニル基、ｐ−メトキシエトキシフェニル基、ｏ−メトキ
シカルボニルメトキシ基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−
ニトロフェニル基、ｏ−メルカプトフェニル基、ｐ−メ
チルチオフェニル基、またはｐ−ジエチルアミノフェニ
ル基であり、Ｒ¹、Ｒ²が水素原子、水酸基、ハロゲン原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシカルボ
ニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、シア
ノメトキシ基、シアノエトキシ基、アセトキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、ヒドロキシエトキシ基、ブロモエトキ
シ基、クロロエトキシ基、ブロモプロポキシ基、クロロ
プロポキシ基、フェニルアミノカルボニル基、アニシル
アミノカルボニル基、ジフェニルアミノカルボニル基、
ジアニシルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボ
ニル基、ジエチルアミノカルボニル基、アセチルアミノ
基またはベンゾイルアミノ基である化合物である。更
に、特に好ましいものは、一般式（Ｉ）においてＹがＣ
Ｆ₃基のものである。

【００２９】以下に本発明にかかわる感光性トリハロメ
チル−ｓ−トリアジンとして有用な化合物例を示す。た
だし本発明は以下の化合物に限定するものではない。

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】

【化２１】

【００４３】

【化２２】

【００４４】

【化２３】

【００４５】

【化２４】

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】

【化３０】

【００５２】

【化３１】

【００５３】本発明にかかわる感光性トリハロメチル−
ｓ−トリアジン化合物は以下の式Ａもしくは式Ｂの方法
により合成できる。

【００５４】

【化３２】

【００５５】

【化３３】

【００５６】すなわち、式ＡはＮ−イミノアシル−トリ
ハロアセタミジンと酸クロリドとを反応させるものであ
り、式ＢはＮ−（アセチミジル）トリハロアセタミジン
をカルボン酸誘導体と反応させメチル−トリハロメチル
−ｓ−トリアジンを合成し、特定のアルデヒドまたはア
ルデヒド誘導体と縮合反応を行うものである。

【００５７】式Ａにおけるトリハロメチル−ｓ−トリア
ジンの合成および式Ｂにおけるメチル−トリハロメチル
−ｓ−トリアジンの合成は英国特許第９１２，１１２号
明細書に記載の方法により容易に合成できる。また、式
Ｂにおける縮合反応は米国特許第３，９８７，０３７号
明細書に記載の方法にしたがい合成できる。

【００５８】また、式Ａにおける酸クロリドは市販され
ているものや公知の方法により、カルボン酸から合成し
たものを用いることができる。式Ｂにおけるアルデヒド
は市販されているものや、公知の方法により合成したも
のを用いることができる。

【００５９】また、一般式（Ｉ）においてＹが−Ｚ−Ｃ
Ｏ−ＯＲ¹²（Ｒ¹²はＲ³ のアルキル基を表す）のとき
は、以下の式Ｃの方法によって合成することもできる。

【００６０】

【化３４】

【００６１】すなわち、式ＣはＮ−（アセチミジル）ト
リハロアセタミジンを環状酸無水物と反応させるもので
あり、末端にカルボキシル基を持つｓ−トリアジン誘導
体を合成することができる。生じたカルボキシル基を常
法によりエステル化することによりアルコキシカルボニ
ル基に誘導することができる。

【００６２】一般式（Ｉ）で示される感光性トリハロメ
チル−ｓ−トリアジンは、光重合性組成物中の光ラジカ
ル重合開始剤として用いる場合特に有用である。

【００６３】一般式（Ｉ）で示される感光性トリハロメ
チル−ｓ−トリアジンを光重合性組成物中に用いる場
合、光重合性組成物は、エチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物と光ラジカル重合開始剤と、必要とす
るならば結合剤と、さらに必要とするならば増感剤とか
ら構成され、特に感光性印刷版の感光層、カラープルー
フ、フォトレジスト等に有用である。

【００６４】また、例えば、光重合性組成物を用いた以
下の記録材料等に好適に使用される。ただし、これらの
用途に限定されるわけではない。

【００６５】すなわち、露光により光硬化性組成物に潜
像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる成
分が該潜像に応じて感材内で移動して色像を形成するも
のであり、この系において、発色もしくは消色に関わる
成分の少なくとも一種類がマイクロカプセルに内包され
ており、かつ該光硬化性組成物中に、エチレン性不飽和
化合物および上記本発明による感光性トリハロメチル−
ｓ−トリアジンを含有する感光感熱記録材料があげられ
る。この感光感熱記録材料は発色もしくは消色に関わる
成分が、電子供与性無色染料および電子受容性化合物か
らなることが好ましい。

【００６６】本発明の光重合性組成物におけるエチレン
性不飽和結合を有する重合可能な化合物とは、その化学
構造中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有す
る化合物であって、モノマー、プレポリマー、すなわち
２量体、３量体および他のオリゴマー、それらの混合物
ならびにそれらの共重合体などの化学形態を持つもので
ある。具体的には、米国特許第２，７６０８６３号、同
３，０３０，０２３号、特公昭３５−５，０９３号、同
３５−１４，７１９号、同４４−２８，７２７号等に記
載されている化合物が挙げられる。これらの例として
は、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、メ
タクリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、アク
リルアミド、メタクリルアミド、無水マレイン酸、マレ
イン酸エステル類、イタコン酸、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、アリールエステル類が挙げられる。

【００６７】これらのなかで特に、２個以上の末端不飽
和基を有する化合物が好ましく、多価アルコールのアク
リル酸エステル，メタクリル酸エステル、イタコン酸エ
ステル、多価アミンのアクリル酸アミド、メタクリル酸
アミドおよびアクリレートまたはメタクリレート末端エ
ポキシ樹脂等が好ましく、具体例としてはアクリル酸エ
ステルとして、エチレングリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアク
リレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ソルビト−ルトリアクリ
レ−ト、ソルビト−ルテトラアクリレ−ト、ソルビト−
ルヘキサアクリレ−ト、ポリエステルアクリレ−トオリ
ゴマ−等がある。メタクリル酸エステルとしては、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、１，
３−ブタンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリ
トールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ソル
ビト−ルテトラメタクリレート、１，２，４−ブタント
リオールトリメタクリレート等がある。イタコン酸エス
テルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プ
ロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジ
オールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタ
コネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、
ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビト−ルテ
トライタコネート等がある。アクリル酸アミドとして
は、メチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメ
チレンビス−アクリルアミド、ジエチレントリアミント
リスアクリルアミド等がある。メタクリル酸アミドとし
ては、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキ
サメチレンビス−メタクリルアミド、キシリレンビスメ
タクリルアミド等がある。

【００６８】その他の例としては、重合性エチレン基を
１個以上有する電子受容性化合物が好ましく、具体的に
は，特開昭６３−１７３６８２号に記載されているヒド
ロキシ基を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエ
ステルや同様の合成法で合成できるアクリロキシエチル
エステルや同５９−８３６９３号、同６０−１４１５８
７号、同６２−９９１９０号に記載されているヒドロキ
シ基を有する安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとの
エステルや欧州特許２９３２３号に記載されているヒド
ロキシスチレンや特開昭６２−１６７０７７号、同６２
−１６７０８号に記載されているハロゲン化亜鉛のＮ−
ビニルイミダゾール錯体や同６３−３１７５５８号に記
載されている顕色剤モノマー等及び下記一般式（Ｖ）で
表される化合物が挙げられる．一般式（Ｖ）

【００６９】

【化３５】

【００７０】上式中，Ｔは水素原子またはハロゲン原子
を，Ｍは重合性エチレン基を有する１価の基を，Ｑは水
素原子，アルキル基、ヒドロキシ基，アシルオキシ基又
はアルコキシ基を表す．上式（Ｖ）中，Ｍで表される重
合性エチレン基を有する１価の基の中，ビニル基を有す
るアラルキル基，アクリロイルオキシアルキル基及びメ
タクリロイルオキシアルキル基が好ましい．

【００７１】具体的には、３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸ビニルフェネチルエステル，３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル，
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロ
イルオキシエチル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エ
ステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−
メタクリロイルオキシヘキシル）エステル，３−クロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−アクリロイルオキシ
ヘキシル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル，
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリ
ロイルオキシプロピル）エステル，３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸−（４−アクリロイルオキシブチル）
エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４
−メタクリロイルオキシブチル）エステル，３−フロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロイルオキシ
エチル）エステル，２，４−ジヒドロキシ−６−メチル
安息香酸ビニルベンジルエステル，２，４−ジヒドロキ
シ−５−メチル安息香酸ビニルベンジルエステル，２，
４−ジヒドロキシ−３−メチル安息香酸ビニルベンジル
エステル，２，４−ジヒドロキシ−３−クロロ安息香酸
ビニルベンジルエステル，２，４−ジヒドロキシ−６−
フェニル安息香酸ビニルベンジルエステル，２，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェネチルエステル，２，４
−ジヒドロキ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステ
ル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸ビニルベンジルエス
テル，，２−アクリロイルオキシ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステル，２
−メタクリロイルキシ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２
−メタクリロイルオキシエチル）エステル，２，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸（２，３−ビスメタクリロイルオキ
シプロピル）エステル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸
（２，３−ビスアクリロイルオキシプロピル）エステル
などがあげられる．

【００７２】一般式（Ｉ）で示される感光性トリハロメ
チル−ｓ−トリアジンを光重合性組成物中の光ラジカル
重合開始剤として用いる場合、該光重合性組成物中には
必要に応じて結合剤を含有させることができる。

【００７３】本発明の光重合性組成物に用いられる結合
剤としては、重合可能なエチレン性不飽和化合物および
光ラジカル重合開始剤との相溶性が組成物の塗布液の調
製、塗布および乾燥にいたる感光材料の製造工程の全
て、および得られる混合物の保存中に脱混合を起こさな
い程度に良好であること、またアルカリ水溶液により現
像処理をおこなう感光層あるいはレジスト層に用いた場
合は、像露光後の現像処理が可能であること、感光層、
レジスト層あるいは保護層として強靭な皮膜を形成しう
ることなどの特性を有することが要求されるが、通常、
広範な種類の合成、半合成、天然の高分子物質の中から
適宣、選択される。

【００７４】結合剤の具体例を挙げると、（メタ）アク
リル酸と（メタ）アクリル酸エステル（エステルとして
は、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステル、ベンジルエステル、
２−ヒドロキシエチルエステルなど）との共重合物、ポ
リ（メタ）アクリル酸、スチレンと無水マレイン酸など
の不飽和二塩基酸無水物との共重合物、該ポリマーとア
ルコール類との反応物、セルロースの多塩基酸無水物と
の反応物、ゼラチンおよびポリビニルアルコールなどが
あるが、これらに限定されるものではない。

【００７５】これらの結合剤は、単独で結合剤として用
いてもよいが、相溶性が良好で、塗布液の調製から、塗
布、乾燥にいたる製造工程、および得られる混合物の保
存中に脱混合を起こさない重合体を２種以上適当な比率
で混合して結合剤として用いてもよい。

【００７６】結合剤として用いられる高分子物質の分子
量は重合体の種類によって広範な値をとりうるが、一般
的には、５千〜２００万、好ましくは、１万〜１００万
の範囲のものが好適である。

【００７７】本発明にかかわるトリハロメチル−ｓ−ト
リアジン誘導体を含有した光重合組成物においては、他
のエチレン性不飽和結合を有する化合物の光重合を開始
し得る化合物を併用しても差し支えない．これらの例と
しては、Ｊ．コーサー著「ライトセンシティブシステム
ズ」第５章記載の有機硫黄化合物、過酸化物、レドック
ス化合物、アゾならびにジアゾ化合物及び置換ベンゾフ
ェノン誘導体、芳香族ケトン，ロフィンダイマー並びに
本発明外の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。

【００７８】光重合組成物における光重合開始剤の含有
量は、光重合性組成物の全重量基準で、好ましくは０．
０１〜２０重量％、そしてより好ましくは０．２〜１５
重量％であり、最も好ましい含有量は０．５〜１０重量
％である。０．０１重量％未満では感度が不足し、２０
重量％を超えると感度の増加は期待できない。また使用
する全光重合開始剤のうち本発明にかかわる感光性トリ
ハロメチル−ｓ−トリアジンの使用量が４０重量％以上
であることが好ましく、さらには５０重量％以上である
ことが好ましい。

【００７９】本発明に係わる光重合組成物にはエチレン
性不飽和化合物およびトリハロメチル−ｓ−トリアジン
誘導体のほかにその感光波長を調整するための分光増感
色素を含有してもよい。分光増感色素としては当業界公
知の様々な化合物を使用することができる。分光増感色
素の例は上述した光重合開始剤に関する特許や、Resear
ch Diclosure,Vol.200,1980年12月,Item20036や「増感
剤」（徳丸克巳・大河原信／編 講談社・１９８７年）
の１６０−１６３ページ等を参考にできる。

【００８０】また、本発明に係わる光重合性組成物に
は、更に重合を促進するための助剤として、還元剤例え
ば酸素除去剤及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、さらに
連鎖移動的に重合を促進するその他の化合物を併用する
こともできる。酸素除去剤としては，ホスフイン、ホス
ホネート、ホスフアイト、第１錫塩及び酸素により容易
に酸化されるその他の化合物である。例えばＮ−フエニ
ルグリシン、トリメチルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−２，６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−
２，４，６−ペンタメチルアニリン等である。さらに以
下に示すようなチオール類、チオケトン類、トリハロメ
チル化合物、ロフインダイマー化合物、ヨードニウム塩
類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類、有機過酸化物
等も重合促進剤として有用である。

【００８１】これらの化合物の他に、光架橋性組成物と
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ感光性樹脂
等を添加することができる。

【００８２】更に、これらの化合物の他に、熱重合禁止
剤を必要に応じて添加する事ができる。熱重合禁止剤
は、光重合性組成物の熱的な重合や経時的な重合を防止
するために添加するもので、これにより光重合性組成物
の調製時や保存時の化学的な安定性を高めることができ
る。

【００８３】本発明の光重合組成物には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等種々の目的
で、種々の界面活性剤を用いてもよい。

【００８４】界面活性剤としては例えば非イオン性界面
活性剤であるサポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリ
エチレンオキサイドのアルキルエーテル等ポリエチレン
オキサイド誘導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル
タウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキ
ルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類等の
アニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アルキル
スルホベタイン類等の両性界面活性剤、脂肪属あるいは
芳香属第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性
剤を必要に応じ用いる事ができる。

【００８５】本発明の光重合組成物には膜物性をコント
ロールするために、可塑剤を添加してもよい。可塑剤の
例としては、ジエチルフタレート、ジブチルフテレー
ト、ジオクチルフタレートなどのフタル酸エステル類、
トリエチレングリコールジカプリル酸エステル、などの
グリコールエステル類、トリクレジルフォスフェートな
どの燐酸エステル類、ジオクチルアヂペート、ジブチル
セバケートなどの脂肪族二塩基酸エステル類、ベンゼン
スルホンアミド、トルエンスルホンアミドなどのアミド
類などが挙げられる。

【００８６】本発明の光重合組成物には密着性を向上さ
せるために、密着促進剤を添加してもよい。密着促進剤
の例としては、特公昭５０−９１７７号、同５４−５２
９２号、同５５−２２４８１号、米国特許第４，６２
９，６７９号、特公昭５７−４９８９４号等記載の化合
物が挙げられる。

【００８７】本発明の記録材料には、これまで述べた添
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えばイラジエーションやハレーションを防止
する染料、ロイコ色素、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤
等の代表例はResearch Disclosure,Vol.176,1978 年12
月,Item17643、および同Vol.187,1979年11月,Item18716
に記載されている。

【００８８】本発明の光重合組成物は，溶剤に溶解また
は分散して塗布液とし支持体状に適当な方法で塗布され
るかまたは、水中で分散して塗布液とし支持体状に適当
な方法で塗布されて、画像形成材料として用いられる。
また，最上層には，保護層または保護フィルムを設けて
もよい。

【００８９】塗布液を作成する際に用いる溶媒として
は、天然油または合成油を併用することができる。これ
ら溶媒の例として例えば、綿実油、灯油、、パラフイ
ン、ナフテン油、アルキル化ビフエニル、アルキル化タ
ーフエニル、塩素化パラフイン、アルキル化ナフタレン
及び１−フエニル−１−キシリルエタン、１−フエニル
−１−ｐ−エチルフエニルエタン、１，１’−ジトリル
エタン等のごときジアリールエタン。フタル酸エステ
ル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エス
テル、アルキルアミド、脂肪酸エステル類、トリメシン
酸エステル類二級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテー
ト、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、プロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、
キシレン、メチルクロロホルム、塩化メチレン、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ−２−
プロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が挙げられる。

【００９０】塗布液を支持体上に塗布するには、ブレー
ドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、ロール
ドクターコーター、コンマコーター、リバースロールコ
ーター、トランスファーロールコーター、グラビアコー
ター、キスロールコーター、カーテンコーター、エクス
トルージョンコーター等を用いることができる。塗布方
法としてはResearch Disclosure,Vol.200,1980 年12
月,Item20036項を参考にできる。記録層の厚みとして
は、１．０μから１００μが適当である。

【００９１】支持体としては紙、コーティッドペーパ
ー、ラミネート紙、合成紙等の支持体やポリエチレンテ
レフタレートフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポ
リエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカー
ボネートフィルムなどの透明フィルムや、アルミニウ
ム、亜鉛、銅などの金属の板、上述の支持体の表面に表
面処理や下塗りや金属蒸着処理等の各種処理を施したも
のを挙げることができる。支持体としてはResearch Di
sclosure,Vol.200,1980 年12月,Item20036項の支持体も
参考にできる。また、これらの支持体は必要に応じて表
面にアンチハレーション層、裏面にスベリ層、アンチス
タッチク層、カール防止層、粘着剤層等目的に応じた層
を設けることができる。

【００９２】本発明をプリント配線作成用のレジストと
して用いる場合には金属、例えば銅などの薄い層を、プ
ラスチック板、あるいはプラスチックフィル上に蒸着ま
たはメッキ等により設けた支持体が用いられる。また本
発明を印刷板に用いる場合には、アルミニウム板、アル
ミニウム層を設けたプラスチックフィルム等が用いられ
る。また本発明を光熱記録材料に用いる場合には、紙、
コーティッドペーパー、ラミネート紙、合成紙等また
は、ポリエチレンテレフタレートフィルム、三酢酸セル
ローズフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリカーボネートフィルムなどの透明フィル
ムが用いられる。

【００９３】本発明の記録材料は、紫外光から可視光ま
での幅広い領域の光により高感度で記録できる。光源と
しては水銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ、
メタルハライドランプ、アルゴンレーザー、ヘリウムネ
オンレーザー、半導体レーザー等の各種レーザー、ＬＥ
Ｄ、蛍光灯等幅広い光源を使用できる。

【００９４】画像記録方法としては、リスフィルムなど
の原稿の密着露光、スライドや液晶画像等の拡大露光、
原稿の反射光を利用した反射露光等の様々な露光方法を
利用できる。画像上の露光後、適当な現像液、例えば有
機溶剤、有機溶剤を含有したアルカリ水溶液またはアル
カリ水溶液などで未露光部を溶出し，基板状に光硬化し
た画像を得るか、感光感熱記録材料の場合は、直接熱現
像により画像を得る。本発明の光重合組成物は、特にプ
リント配線用のレジスト、平版または凸版印刷用刷版、
レリーフ型の作成、感光感熱記録材料等に広く使用する
ことが出来る。

【００９５】以下に本発明の実施例を示すが、本発明は
これに限定されるものではない。

【００９６】

【実施例】

実施例１ （化合物−７の合成）

【００９７】Ａ．式Ａの方法による合成 Ｎ−（アセチミジル）トリクロロアセタミジン２．８
ｇ、ｐ−メトキシ桂皮酸クロリド４．７ｇおよびベンゼ
ン６０ｍｌを混合し、８時間加熱還流した。反応液を酢
酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減圧留去し
た。残渣をカラムクロマトグラフィにて精製したのち、
メタノールから再結晶し、融点１３８℃の薄黄色針状結
晶である化合物−７を０．５９ｇ得た。

【００９８】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３３（１Ｈ，ｄ），７．６
４（２Ｈ，ｄ），７．０６（１Ｈ，ｄ），６．９６（２
Ｈ，ｄ），３．８７（３Ｈ，ｓ），２．８９（３Ｈ，
ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５１ｎｍ（ε３４８００）

【００９９】Ｂ．式Ｂの方法による合成 Ｎ−（アセチミジル）トリクロロアセタミジン４．１ｇ
および無水酢酸２０ｍｌを混合し、１．５時間加熱還流
した。内温を室温に戻し、反応液を氷水にあけ、生成し
た固体を濾過により集め、２，４−ジメチル−６−トリ
クロロメチル−ｓ−トリアジンを３．３ｇ得た。２，４
−ジメチル−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン
３．３ｇ、ｐ−アニスアルデヒド２．２ｇ、酢酸ピペリ
ジン１．０ｇおよびトルエン１５ｍｌを混合し、２０時
間加熱還流し、かつ放出された水をデイーン・スターク
抽出器で回収する。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗
後酢酸エチル溶液を減圧留去した。残渣をカラムクロマ
トグラフィにて精製したのち、メタノールから再結晶
し、融点１３８℃の薄黄色針状結晶である化合物−７を
１．４ｇ得た。

【０１００】実施例２ （化合物−１の合成）２，４−ジメチル−６−トリクロ
ロメチル−ｓ−トリアジン４．８ｇ、ベンズアルデヒド
３．２ｇ、酢酸ピペリジン１．３ｇおよびトルエン２０
ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、かつ放出された水
をデイーン・スターク抽出器で回収する。反応液を酢酸
エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減圧留去し
た。残渣をカラムクロマトグラフィにて精製したのち、
メタノールから再結晶し、融点８０℃の白色結晶である
化合物−１を０．４ｇ得た。

【０１０１】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３５（１Ｈ，ｄ），７．７
０−７．６５（２Ｈ，ｍ），７．４６−７．４０（３
Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｄ），２．８０（３Ｈ，
ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３１８ｎｍ（ε２７２００）

【０１０２】実施例３ （化合物−２の合成）実施例２のベンズアルデヒド３．
２ｇをトルアルデヒド４．１ｇにかえた他は実施例２と
同様な操作を行って、融点１１７℃の白色結晶である化
合物−２を１．７ｇ得た。

【０１０３】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３３（１Ｈ，ｄ），７．５
９（２Ｈ，ｄ），７．２４（２Ｈ，ｄ），７．１５（１
Ｈ，ｄ），２．８０（３Ｈ，ｓ），２．４０（３Ｈ，
ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３３１ｎｍ（ε３３１００）

【０１０４】実施例４〜７ 以下実施例２と同様にして化合物−１３、化合物−９、
化合物−３、および化合物−５を得た。得られた化合物
の物性値を示す。

【０１０５】化合物−１３ 融点 １１２−１１３℃¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．２０（１Ｈ，ｄ），７．６
３（２Ｈ，ｄ），７．０７（１Ｈ，ｄ），６．９６（２
Ｈ，ｄ），４．７０（２Ｈ，ｓ），３．８２（３Ｈ，
ｓ） ２．８０（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４５ｎｍ（ε３１９００）

【０１０６】化合物−９ 融点 １１５−１１７℃¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．７３（１Ｈ，ｄ），７．７
３−７．６６（１Ｈ，ｍ），７．４２−７．２４（２
Ｈ，ｍ） ７．０５−６．９５（１Ｈ，ｍ），６．９４（１Ｈ，
ｄ），４．１９（２Ｈ，ｑ），２．８０（３Ｈ，ｓ），
１．５５（３Ｈ，ｔ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５５ｎｍ（ε１９３００）

【０１０７】化合物−３ 融点 ５０−５２℃¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３３（１Ｈ，ｄ），７．６
０（２Ｈ，ｄ） ７．２７（２Ｈ，ｄ），７．１５（１Ｈ，ｄ） ２．８０（３Ｈ，ｓ），２．７０（２Ｈ，ｑ） １．２８（３Ｈ，ｔ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３３２ｎｍ（ε２９０００）

【０１０８】化合物−５ 融点 ７２−７４℃¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３３（１Ｈ，ｄ），７．６
２（２Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．１５（１
Ｈ，ｄ），２．９６（１Ｈ，ｄｑ），２．７９（３Ｈ，
ｓ） １．３０（６Ｈ，ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３３１ｎｍ（ε２９５００）

【０１０９】実施例８ （化合物−６１の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリクロ
ロアセタミジン４．１ｇおよび無水プロピオン酸２０ｍ
ｌを混合し、２時間加熱還流した。内温を室温に戻し、
反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を
減圧留去し、カラムクロマトグラフィーで精製し、無色
液体の２−メチル−４−エチル−６−トリクロロメチル
−ｓ−トリアジンを３．６ｇ得た。

【０１１０】２−メチル−４−エチル−６−トリクロロ
メチル−ｓ−トリアジン３．６ｇ、ｐ−アニスアルデヒ
ド２．２ｇ、酢酸ピペリジン１．０ｇおよびトルエン１
５ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、かつ放出された
水をデイーン・スターク抽出器で回収する。反応液を酢
酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減圧留去し
た。残渣をカラムクロマトグラフィにて精製したのち、
メタノールから再結晶し、融点９２℃の薄黄色結晶であ
る化合物−６１を０．３ｇ得た。

【０１１１】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．７２（１Ｈ，ｄ），７．７
３−７．６７（１Ｈ，ｍ），７．４２−７．２４（２
Ｈ，ｍ），７．０５−６．９２（２Ｈ，ｍ），４．１８
（２Ｈ，ｑ），２．８０（３Ｈ，ｓ），１．５５（３
Ｈ，ｔ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５０ｍ（ε３００００）

【０１１２】実施例９ （化合物−９１の合成） Ｎ−（アセチミジル）トリクロロアセタミジン４．１ｇ
および無水トリフルオロ酢酸２０ｍｌを混合し、２時間
加熱還流した。内温を室温に戻し、反応液を酢酸エチル
で抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減圧留去し、無色液
体の２−メチル−４−トリフルオロメチル−６−トリク
ロロメチル−ｓ−トリアジンを４．０ｇ得た。

【０１１３】２−メチル−４−トリフルオロメチル−６
−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン４．０ｇ、ｐ−ア
ニスアルデヒド２．２ｇ、酢酸ピペリジン１．０ｇおよ
びトルエン１５ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、か
つ放出された水をデイーン・スターク抽出器で回収す
る。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶
液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて
精製したのち、メタノールから再結晶し、融点１２５℃
の薄黄色結晶である化合物−９１を１．１ｇ得た。

【０１１４】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４７（１Ｈ，ｄ），７．７
０（２Ｈ，ｄ），７．１７（１Ｈ，ｄ），６．９９（２
Ｈ，ｄ），３．９０（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３７４ｎｍ（ε３３８００）

【０１１５】実施例１０ （化合物−９３の合成）実施例９のｐ−アニスアルデヒ
ド２．２ｇをクミルアルデヒド４．４ｇにかえた他は実
施例９と同様な操作を行って、融点７７−７９℃の白色
結晶である化合物−９３を０．２ｇ得た。

【０１１６】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４８（１Ｈ，ｄ），７．６
６（２Ｈ，ｄ），７．３４（２Ｈ，ｄ），７．２２（１
Ｈ，ｄ），２．９８（１Ｈ，ｄｑ），１．３０（６Ｈ，
ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５０ｎｍ（ε３２６００）

【０１１７】実施例１１ （化合物−１０３の合成）実施例９のｐ−アニスアルデ
ヒド２．２ｇをｐ−クロロベンズアルデヒド４．２ｇに
かえた他は実施例９と同様な操作を行って、融点１１８
−１１９℃の白色結晶である化合物−１０３を０．３ｇ
得た。

【０１１８】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４５（１Ｈ，ｄ），７．７
７（２Ｈ，ｄ），７．４６（２Ｈ，ｄ），７．２０（１
Ｈ，ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３３８ｎｍ（ε３４６００）

【０１１９】実施例１２ （化合物−８８の合成）２−メチル−４−トリフルオロ
メチル−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン２．８
ｇ、トルアルデヒド１．８ｇ、酢酸アンモニウム１．５
ｇおよびアセトニトリル１０ｍｌを混合し、１０時間加
熱還流する。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸
エチル溶液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラ
フィにて精製したのち、メタノールから再結晶し、融点
１０８℃の白色結晶である化合物−８８を１．６ｇ得
た。

【０１２０】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４８（１Ｈ，ｄ），７．６
２（２Ｈ，ｄ），７．２９（２Ｈ，ｄ），７．２７（１
Ｈ，ｄ）２．４３（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４９ｎｍ（ε２５７００）

【０１２１】実施例１３ （化合物−９５の合成）実施例１２のトルアルデヒド
１．８ｇをｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド１．８ｇに
かえた他は実施例１２と同様な操作を行って、融点１６
５−１６７℃の黄色結晶である化合物−９５を１．８ｇ
得た。

【０１２２】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４５（１Ｈ，ｄ），７．６
７（２Ｈ，ｄ），７．２４−７．１０（１Ｈ，ｍ），
６．９３（２Ｈ，ｄ），５．１７（１Ｈ，ｂｒｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３７５ｎｍ（ε３０６００）

【０１２３】実施例１４ （化合物−９６の合成）実施例１２のトルアルデヒド
１．８ｇをバニリン２．０ｇにかえた他は実施例１２と
同様な操作を行って、融点１６１℃の黄色結晶である化
合物−９６を１．０ｇ得た。

【０１２４】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４０（１Ｈ，ｄ），７．３
２−７．１０（３Ｈ，ｍ），６．９８（１Ｈ，ｄ），
６．０５（１Ｈ，ｂｒｓ），３．９８（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３９０ｎｍ（ε３０５００）

【０１２５】実施例１５ （化合物−１１９の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン２０．３ｇ、クロロジフルオロアセチ
ルクロリド１５．０ｇおよびトルエン２００ｍｌを０℃
で混合した後に、トリエチルアミン１３．９ｍｌを加え
２時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水
洗後酢酸エチル溶液を減圧留去した。残渣をカラムクロ
マトグラフィにて精製し、無色液体の２−メチル−４−
クロロジフルオロメチル−６−トリクロロメチル−ｓ−
トリアジンを７．７ｇ得た。

【０１２６】２−メチル−４−クロロジフルオロメチル
−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン３．０ｇ、ト
ルアルデヒド１．３ｇ、酢酸アンモニウム０．８ｇおよ
びアセトニトリル１０ｍｌを混合し、１０時間加熱還流
した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル
溶液を減圧留去した。残渣をメタノールから再結晶し、
融点１２０−１２２℃の薄黄色結晶である化合物−１１
９を１．４ｇ得た。

【０１２７】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４７（１Ｈ，ｄ），７．６
３（２Ｈ，ｄ），７．２９（２Ｈ，ｄ），７．２５（１
Ｈ，ｄ），２．４３（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４９ｎｍ（ε３２０００）

【０１２８】実施例１６ （化合物−１１８の合成）実施例１５のトルアルデヒド
１．３ｇをｐ−クロロベンズアルデヒド１．６ｇにかえ
た他は実施例１５と同様な操作を行って、融点１５５℃
の白色結晶である化合物−１１８を０．９ｇ得た。

【０１２９】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４５（１Ｈ，ｄ），７．６
７（２Ｈ，ｄ），７．４５（２Ｈ，ｄ），７．３０（１
Ｈ，ｄ）， ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３３８ｎｍ（ε３２０００）

【０１３０】実施例１７ （化合物−６１の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリクロ
ロアセタミジン１０．２ｇ、ピバロイルクロリド６．２
ｍｌおよびトルエン１００ｍｌを０℃で混合した後に、
トリエチルアミン７ｍｌを加え２時間加熱還流した。反
応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減
圧留去し、無色液体の２−メチル−４−ｔ−ブチル−６
−トリクロロメチル−ｓ−トリアジンを１０．５ｇ得
た。

【０１３１】２−メチル−４−ｔ−ブチル−６−トリク
ロロメチル−ｓ−トリアジン２．８ｇ、ｐ−アニスアル
デヒド１．５ｇ、酢酸ピペリジン１．４ｇおよびトルエ
ン１０ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、かつ放出さ
れた水をデイーン・スターク抽出器で回収した。反応液
を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減圧留
去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて精製し、融
点９３−９４℃の薄黄色結晶である化合物−６１を０．
３３ｇ得た。

【０１３２】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３０（１Ｈ，ｄ），７．６
５（２Ｈ，ｄ），７．１０（１Ｈ，ｄ），６．９６（２
Ｈ，ｄ），３．８９（３Ｈ，ｓ），１．４８（９Ｈ，
ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４９ｎｍ（ε３５０００）

【０１３３】実施例１８ （化合物−６２の合成）実施例１７のｐ−アニスアルデ
ヒド１．５ｇをｐ−メトキシカルボニルメトキシベンズ
アルデヒド２．１ｇにかえた他は実施例１７と同様な操
作を行って、融点９２℃の白色結晶である化合物−６２
を１．０ｇ得た。

【０１３４】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３０（１Ｈ，ｄ），７．６
５（２Ｈ，ｄ），７．１０（１Ｈ，ｄ），６．９５（２
Ｈ，ｄ），４．７０（２Ｈ，ｓ），３．８３（３Ｈ，
ｓ），１．４８（９Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４０ｎｍ（ε２５５００）

【０１３５】実施例１９ （化合物−６０の合成）実施例１７のｐ−アニスアルデ
ヒド１．５ｇをトルアルデヒド１．３ｇにかえた他は実
施例１７と同様な操作を行って、融点９５℃の白色結晶
である化合物−６０を０．８ｇ得た。

【０１３６】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３１（１Ｈ，ｄ），７．５
９（２Ｈ，ｄ），７．２５（２Ｈ，ｄ），７．２０（１
Ｈ，ｄ），２．４０（３Ｈ，ｓ），１．４７（９Ｈ，
ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３２８ｎｍ（ε３２４００）

【０１３７】実施例２０ （化合物−７１の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリクロ
ロアセタミジン２０．３ｇ、ｔ−ブチルアセチルクロリ
ド１３．９ｍｌおよびベンゼン２００ｍｌを０℃で混合
した後に、トリエチルアミン１３．９ｍｌを加え２時間
加熱還流した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢
酸エチル溶液を減圧留去し、無色液体の２−メチル−４
−ネオペンチル−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジ
ンを９．６ｇ得た。

【０１３８】２−メチル−４−ネオペンチル−６−トリ
クロロメチル−ｓ−トリアジン２．８ｇ、ｐ−アニスア
ルデヒド１．５ｇ、酢酸ピペリジン１．５ｇおよびトル
エン１０ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、かつ放出
された水をデイーン・スターク抽出器で回収した。反応
液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減圧
留去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて精製し、
融点１００−１０１℃の薄黄色結晶である化合物−７１
を０．７ｇ得た。

【０１３９】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３０（１Ｈ，ｄ），７．６
５（２Ｈ，ｄ），７．０９（１Ｈ，ｄ），６．９６（２
Ｈ，ｄ），３．８７（３Ｈ，ｓ），２．９０（２Ｈ，
ｓ） １．０８（９Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５０ｎｍ（ε３０３００）

【０１４０】実施例２１ （化合物−７０の合成）実施例２０のｐ−アニスアルデ
ヒド１．５ｇをｐ−メトキシカルボニルメトキシベンズ
アルデヒド２．２ｇにかえた他は実施例２０と同様な操
作を行って、融点１１４℃の白色結晶である化合物−７
０を０．４ｇ得た。

【０１４１】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３０（１Ｈ，ｄ），７．６
５（２Ｈ，ｄ），７．１０（１Ｈ，ｄ），６．９６（２
Ｈ，ｄ），４．７１（２Ｈ，ｓ），３．８４（３Ｈ，
ｓ） ２．９１（２Ｈ，ｓ），１．０９（９Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４５ｎｍ（ε２９４００）

【０１４２】実施例２２ （化合物−７５の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリクロ
ロアセタミジン２０．３ｇ、１−アダマンタンカルボニ
ルクロリド１９．９ｇおよびベンゼン２００ｍｌを０℃
で混合した後に、トリエチルアミン１３．９ｍｌを加え
２時間加熱還流した。反応液を減圧留去し、水洗後、メ
タノールで再結晶し白色固体の２−メチル−４−アダマ
ンチル−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジンを１
２．８ｇ得た。

【０１４３】２−メチル−４−アダマンチル−６−トリ
クロロメチル−ｓ−トリアジン５．２ｇ、ｐ−アニスア
ルデヒド３．１ｇ、酢酸ピペリジン２．２ｇおよびトル
エン１５ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、かつ放出
された水をデイーン・スターク抽出器で回収した。反応
液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減圧
留去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて精製し、
融点１３４℃の薄黄色結晶である化合物−７５を１．１
ｇ得た。

【０１４４】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３０（１Ｈ，ｄ），７．６
６（２Ｈ，ｄ），７．１０（１Ｈ，ｄ），６．９７（２
Ｈ，ｄ），３．８９（３Ｈ，ｓ），２．２０−２．１０
（９Ｈ，ｂｒｓ），１．８５−１．８０（６Ｈ，ｂｒ
ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４９ｎｍ（ε２９６００）

【０１４５】実施例２３ （化合物−７６の合成）実施例２２のｐ−アニスアルデ
ヒド３．１ｇをｐ−メトキシカルボニルメトキシベンズ
アルデヒド４．４ｇにかえた他は実施例２２と同様な操
作を行って、融点１５０℃の白色結晶である化合物−７
６を０．２６ｇ得た。

【０１４６】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３０（１Ｈ，ｄ），７．６
５（２Ｈ，ｄ），７．１０（１Ｈ，ｄ），６．９５（２
Ｈ，ｄ），４．７１（２Ｈ，ｓ），３．８４（３Ｈ，
ｓ） ２．２０−２．１０（９Ｈ，ｂｒｓ），１．８５−１．
８０（６Ｈ，ｂｒｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４３ｎｍ（ε２６８００）

【０１４７】実施例２４ （化合物−１２２の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン７．０ｇ、トリフェニルアセチルクロ
リド１０ｇおよびトルエン５０ｍｌを０℃で混合した後
に、トリエチルアミン４．８ｍｌを加え２時間加熱還流
した。反応液を減圧留去し、水洗後、メタノールで再結
晶し白色固体の２−メチル−４−トリフェニルメチル−
６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジンを５．５ｇ得
た。

【０１４８】２−メチル−４−トリフェニルメチル−６
−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン３．２ｇ、ｐ−ア
ニスアルデヒド１．０ｇ、酢酸ピペリジン１．０ｇおよ
びトルエン７ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、かつ
放出された水をデイーン・スターク抽出器で回収した。
反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を
減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて精製
し、融点１４０℃の白色結晶である化合物−１２２を
０．１５ｇ得た。

【０１４９】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．１３（１Ｈ，ｄ），７．６
７（２Ｈ，ｄ） ７．３２−７．２０（１５Ｈ，ｍ），７．０６（１Ｈ，
ｄ），６．９４（２Ｈ，ｄ），３．８８（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃Ｎ） λ_max ３５８ｎｍ（ε２９７００）

【０１５０】実施例２５ （化合物−１３５の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン６．１２ｇ、ベンゾイルクロリド６．
０ｍｌおよびベンゼン１２０ｍｌを混合し、２時間加熱
還流した。反応液を減圧留去し、水洗後、メタノールで
再結晶し白色固体の２−メチル−４−フェニル−６−ト
リクロロメチル−ｓ−トリアジンを３．２３ｇ得た。

【０１５１】２−メチル−４−フェニル−６−トリクロ
ロメチル−ｓ−トリアジン２．９ｇ、ｐ−メトキシカル
ボニルメトキシベンズアルデヒド２．９ｇ、酢酸ピペリ
ジン０．７ｇおよびトルエン１０ｍｌを混合し、１０時
間加熱還流し、かつ放出された水をデイーン・スターク
抽出器で回収した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗
後酢酸エチル溶液を減圧留去した。残渣をカラムクロマ
トグラフィにて精製し、融点１３４−１３５℃の白色結
晶である化合物−１３５を０．５７ｇ得た。

【０１５２】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．６７（２Ｈ，ｄ），８．４
０（１Ｈ，ｄ），７．６９（２Ｈ，ｄ），７．６５−
７．５２（３Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｄ），６．９
８（２Ｈ，ｄ），４．７１（２Ｈ，ｓ） ３．８３（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５１ｎｍ（ε３４０００）

【０１５３】実施例２６ （化合物−１３７の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン２０．３ｇ、ペンタフルオロベンゾイ
ルクロリド１４．４ｍｌおよびベンゼン２００ｍｌを０
℃で混合した後に、トリエチルアミン１３．９ｍｌを加
え２時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで抽出し、
水洗後酢酸エチル溶液を減圧留去し、無色液体の２−メ
チル−４−ペンタフルオロフェニル−６−トリクロロメ
チル−ｓ−トリアジンを２３．０ｇ得た。

【０１５４】２−メチル−４−ペンタフルオロフェニル
−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン７．６ｇ、ク
ミンアルデヒド４．５ｇ、酢酸ピペリジン１．５ｇおよ
びトルエン２０ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、か
つ放出された水をデイーン・スターク抽出器で回収し
た。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶
液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて
精製し、融点１３２−１３３℃の薄黄色結晶である化合
物−１３７を０．９ｇ得た。

【０１５５】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４３（１Ｈ，ｄ），７．７
６（２Ｈ，ｄ），７．３３（２Ｈ，ｄ），７．２６（１
Ｈ，ｄ），２．９７（１Ｈ，ｄｑ），１．３０（６Ｈ，
ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４５ｎｍ（ε３２５００）

【０１５６】実施例２７ （化合物−１３６の合成）実施例２６のクミンアルデヒ
ド４．５ｇをｐ−メトキシカルボニルメトキシベンズア
ルデヒド５．８ｇにかえた他は実施例２６と同様な操作
を行って、融点１１２−１１３℃の薄黄色結晶である化
合物−１３６を１．１３ｇ得た。

【０１５７】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４０（１Ｈ，ｄ），７．６
９（２Ｈ，ｄ），７．１７（１Ｈ，ｄ），６．９８（２
Ｈ，ｄ），４．７１（２Ｈ，ｓ），３．８４（３Ｈ，
ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５９ｎｍ（ε３５８００）

【０１５８】実施例２８ （化合物−１３９の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン２０．３ｇ、ｐ−フルオロベンゾイル
クロリド１２．０ｍｌおよびベンゼン２００ｍｌを０℃
で混合した後に、トリエチルアミン１３．９ｍｌを加え
２時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水
洗後酢酸エチル溶液を減圧留去し、白色固体の２−メチ
ル−４−（ｐ−フルオロフェニル）−６−トリクロロメ
チル−ｓ−トリアジンを１５．０ｇ得た。

【０１５９】２−メチル−４−（ｐ−フルオロフェニ
ル）−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン７．１
ｇ、クミンアルデヒド４．５ｇ、酢酸ピペリジン１．５
ｇおよびトルエン２０ｍｌを混合し、１０時間加熱還流
し、かつ放出された水をデイーン・スターク抽出器で回
収した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチ
ル溶液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィ
にて精製し、融点１２７℃の白色結晶である化合物−１
３９を０．７ｇ得た。

【０１６０】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．７０（２Ｈ，ｄ），８．４
０（１Ｈ，ｄ），７．６７（２Ｈ，ｄ），７．３１（２
Ｈ，ｄ），７．３０−７．１８（３Ｈ，ｍ），２．９７
（１Ｈ，ｄｑ），１．３０（６Ｈ，ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４０ｎｍ（ε３１２００）

【０１６１】実施例２９ （化合物−１４０の合成）実施例２８のクミンアルデヒ
ド４．５ｇをｐ−メトキシカルボニルメトキシベンズア
ルデヒド５．８ｇにかえた他は実施例２８と同様な操作
を行って、融点１４９−１５０℃の薄黄色結晶である化
合物−１４０を１．３ｇ得た。

【０１６２】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．７０（１Ｈ，ｄ），８．６
７（１Ｈ，ｄ），８．３８（１Ｈ，ｄ），７．６９（２
Ｈ，ｄ），７．２４（２Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，
ｄ），４．７２（２Ｈ，ｓ），３．８５（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５２ｎｍ（ε３２０００）

【０１６３】実施例３０ （化合物−１４１の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン２０．３ｇ、ｐ−トリフルオロメチル
ベンゾイルクロリド１４．９ｍｌおよびベンゼン２００
ｍｌを０℃で混合した後に、トリエチルアミン１３．９
ｍｌを加え２時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで
抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減圧留去し、白色固体
の２−メチル−４−（ｐ−トリフルオロメチルフェニ
ル）−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジンを２７．
５ｇ得た。

【０１６４】２−メチル−４−（ｐ−トリフルオロメチ
ルフェニル）−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン
７．１ｇ、クミンアルデヒド４．５ｇ、酢酸ピペリジン
１．５ｇおよびトルエン２０ｍｌを混合し、１０時間加
熱還流し、かつ放出された水をデイーン・スターク抽出
器で回収した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢
酸エチル溶液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグ
ラフィにて精製し、融点１６４℃の白色結晶である化合
物−１４１を２．５ｇ得た。

【０１６５】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．７８（２Ｈ，ｄ），８．４
５（１Ｈ，ｄ），７．８２（２Ｈ，ｄ），７．６７（２
Ｈ，ｄ），７．３３（２Ｈ，ｄ），７．２９（１Ｈ，
ｄ），２．９８（１Ｈ，ｄｑ），１．３０（６Ｈ，ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４１ｎｍ（ε３５６００）

【０１６６】実施例３１ （化合物−１４２の合成）実施例３０のクミンアルデヒ
ド４．５ｇをｐ−クロロベンズアルデヒド４．２ｇにか
えた他は実施例３０と同様な操作を行って、融点１７９
−１８０℃の白色結晶である化合物−１４２を０．５ｇ
得た。

【０１６７】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．７７（２Ｈ，ｄ），８．４
０（１Ｈ，ｄ），７．８３（２Ｈ，ｄ），７．６８（２
Ｈ，ｄ），７．４５（２Ｈ，ｄ），７．３０（１Ｈ，
ｄ）， ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３２９ｎｍ（ε３４７００）

【０１６８】実施例３２ （化合物−１４３の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン２０．３ｇ、ｏ−トリフルオロメチル
ベンゾイルクロリド１４．７ｍｌおよびベンゼン２００
ｍｌを０℃で混合した後に、トリエチルアミン１３．９
ｍｌを加え２時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで
抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減圧留去し、白色固体
の２−メチル−４−（ｏ−トリフルオロメチルフェニ
ル）−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジンを２２．
４ｇ得た。

【０１６９】２−メチル−４−（ｏ−トリフルオロメチ
ルフェニル）−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン
７．１ｇ、クミンアルデヒド４．５ｇ、酢酸ピペリジン
１．５ｇおよびトルエン２０ｍｌを混合し、１０時間加
熱還流し、かつ放出された水をデイーン・スターク抽出
器で回収した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢
酸エチル溶液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグ
ラフィにて精製し、薄黄色液体である化合物−１４３を
２．６ｇ得た。

【０１７０】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４３（１Ｈ，ｄ），８．０
６（１Ｈ，ｄ），７．９０（１Ｈ，ｄ），７．２２（２
Ｈ，ｍ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．１７（１Ｈ，
ｄ），２．９７（１Ｈ，ｄｑ），１．３０（６Ｈ，ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４０ｎｍ（ε４０２００）

【０１７１】実施例３３ （化合物−１４４の合成）実施例３２のクミンアルデヒ
ド４．５ｇをｐ−メトキシカルボニルメトキシベンズア
ルデヒド５．８ｇにかえた他は実施例３２と同様な操作
を行って、融点９９−１００℃の薄黄色結晶である化合
物−１４４を４．０ｇ得た。

【０１７２】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．４０（１Ｈ，ｄ），８．０
５（１Ｈ，ｄ），７．９０（１Ｈ，ｄ），７．２２（２
Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｄ），６．９８（２Ｈ，
ｄ），４．７０（２Ｈ，ｓ），３．８３（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５４ｎｍ（ε３２３００）

【０１７３】実施例３４ （化合物−１４７の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン２０．３ｇ、ｐ−ニトロベンゾイルク
ロリド１８．６ｇおよびベンゼン２００ｍｌを０℃で混
合した後に、トリエチルアミン１３．９ｍｌを加え２時
間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後
酢酸エチル溶液を減圧留去し、薄黄色液体の２−メチル
−４−（ｐ−ニトロフェニル）−６−トリクロロメチル
−ｓ−トリアジンを１３．９ｇ得た。

【０１７４】２−メチル−４−（ｐ−ニトロフェニル）
−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン６．７ｇ、ク
ミンアルデヒド４．５ｇ、酢酸ピペリジン１．５ｇおよ
びトルエン２０ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、か
つ放出された水をデイーン・スターク抽出器で回収し
た。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶
液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて
精製し、融点１６８−１６９℃の赤褐色結晶である化合
物−１４７を０．７ｇ得た。

【０１７５】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．８３（２Ｈ，ｄ），８．４
７（１Ｈ，ｄ），８．４０（２Ｈ，ｄ），７．６９（２
Ｈ，ｄ），７．３４（２Ｈ，ｄ），７．３０（１Ｈ，
ｄ） ２．９８（１Ｈ，ｄｑ），１．３０（６Ｈ，ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４２ｎｍ（ε３１７００）

【０１７６】実施例３５ （化合物−１４８の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン２０．３ｇ、ｐ−メトキシベンゾイル
クロリド１７．１ｇおよびベンゼン２００ｍｌを０℃で
混合した後に、トリエチルアミン１３．９ｍｌを加え２
時間加熱還流した。反応液を減圧留去し、水洗後、メタ
ノールで再結晶し白色固体の２−メチル−４−（ｐ−メ
トキシフェニル）−６−トリクロロメチル−ｓ−トリア
ジンを１２．７ｇ得た。

【０１７７】２−メチル−４−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン４．８
ｇ、クミンアルデヒド３．３ｇ、酢酸ピペリジン１．１
ｇおよびトルエン１５ｍｌを混合し、１０時間加熱還流
し、かつ放出された水をデイーン・スターク抽出器で回
収した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチ
ル溶液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィ
にて精製し、融点１３６−１３７℃の白色結晶である化
合物−１４８を０．８ｇ得た。

【０１７８】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．６２（２Ｈ，ｄ），８．３
９（１Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．３０（２
Ｈ，ｄ），７．２３（１Ｈ，ｄ），７．０５（２Ｈ，
ｄ） ３．９１（３Ｈ，ｓ），２．９６（１Ｈ，ｄｑ） １．３０（６Ｈ，ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３３４ｎｍ（ε４８２００）

【０１７９】実施例３６ （化合物−１４９の合成）実施例３５のクミンアルデヒ
ド３．３ｇをｐ−メトキシカルボニルメトキシベンズア
ルデヒド４．４ｇにかえた他は実施例３５と同様な操作
を行って、融点１５４−１５５℃の白色結晶である化合
物−１４９を１．３１ｇ得た。

【０１８０】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．６２（２Ｈ，ｄ），８．３
５（１Ｈ，ｄ），７．６７（２Ｈ，ｄ），７．１５（１
Ｈ，ｄ），７．０４（２Ｈ，ｄ），６．９７（２Ｈ，
ｄ） ４．７０（２Ｈ，ｓ），３．９１（３Ｈ，ｓ） ３．８３（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４７ｎｍ（ε３８１００）

【０１８１】実施例３７ （化合物−１５２の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン２０．３ｇ、ｐ−シアノベンゾイルク
ロリド１６．６ｇおよびベンゼン２００ｍｌを０℃で混
合した後に、トリエチルアミン１３．９ｍｌを加え２時
間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後
酢酸エチル溶液を減圧留去し、白色固体の２−メチル−
４−（ｐ−シアノフェニル）−６−トリクロロメチル−
ｓ−トリアジンを１７．１ｇ得た。

【０１８２】２−メチル−４−（ｐ−シアノフェニル）
−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン６．３ｇ、ク
ミンアルデヒド４．５ｇ、酢酸ピペリジン１．５ｇおよ
びトルエン２０ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、か
つ放出された水をデイーン・スターク抽出器で回収し
た。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶
液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて
精製し、融点１７０℃の白色結晶である化合物−１５２
を１．０ｇ得た。

【０１８３】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．８０（２Ｈ，ｄ），８．４
５（１Ｈ，ｄ），７．８７（２Ｈ，ｄ），７．６８（２
Ｈ，ｄ），７．３５（２Ｈ，ｄ），７．３０（１Ｈ，
ｄ），２．９８（１Ｈ，ｄｑ），１．３０（６Ｈ，ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４１ｎｍ（ε２５５００）

【０１８４】実施例３８ （化合物−１５４の合成）実施例３７のクミンアルデヒ
ド４．５ｇをｐ−メトキシカルボニルメトキシベンズア
ルデヒド５．８ｇにかえた他は実施例３７と同様な操作
を行って、融点１８６−１８８℃の薄黄色結晶である化
合物−１５４を１．２ｇ得た。

【０１８５】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．８０（２Ｈ，ｄ），８．４
２（１Ｈ，ｄ），７．８６（２Ｈ，ｄ），７．７０（２
Ｈ，ｄ），７．２０（１Ｈ，ｄ），７．００（２Ｈ，
ｄ），４．７３（２Ｈ，ｓ），３．８５（３Ｈ，ｓ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３５６ｎｍ（ε２９６００）

【０１８６】実施例３９ （化合物−１６５の合成）Ｎ−（アセチミジル）トリク
ロロアセタミジン２０．３ｇ、無水マレイン酸１９．６
ｇおよびトルエン２００ｍｌを混合し、４時間加熱還流
した。反応液を減圧留去し、水洗後、白色固体の２−メ
チル−４−カルボキシルビニル−６−トリクロロメチル
−ｓ−トリアジンを２１．４ｇ得た。

【０１８７】２−メチル−４−カルボキシルビニル−６
−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン２１．４ｇ、三フ
ッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体９．３ｍｌおよびメタ
ノール１００ｍｌを混合し、１１時間加熱還流した。反
応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶液を減
圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて精製
し、白色固体である２−メチル−４−メトキシカルボニ
ルビニル−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジンを
４．５ｇ得た。

【０１８８】２−メチル−４−メトキシカルボニルビニ
ル−６−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン３．０ｇ、
クミンアルデヒド２．３ｇ、酢酸ピペリジン１．５ｇお
よびトルエン１０ｍｌを混合し、１０時間加熱還流し、
かつ放出された水をデイーン・スターク抽出器で回収し
た。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗後酢酸エチル溶
液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィにて
精製し、融点１０３−１０４℃の薄黄色結晶である化合
物−１６５を１．６ｇ得た。

【０１８９】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ８．３８（１Ｈ，ｄ），７．６
８（１Ｈ，ｄ），７．６４（２Ｈ，ｄ），７．５１（１
Ｈ，ｄ），７．３１（２Ｈ，ｄ），７．２１（１Ｈ，
ｄ），３．８９（３Ｈ，ｓ），２．６７（１Ｈ，ｄ
ｑ），１．３０（６Ｈ，ｄ） ＵＶスペクトル（ＣＨ₃ＣＮ） λ_max ３４０ｎｍ（ε２６２００）

【０１９０】実施例４０〜９６ 本発明の化合物が、露光による分解物の着色および明所
保存時のばっ光による着色の軽減に有効であることを示
す。

【０１９１】１．光重合性組成物の感光液の調製と感光
層の作成 以下の処方Ａからなる母液を調製した。 ＜処方Ａ＞ ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合組成比（モル比）＝７３／２７、粘度＝０．１２） １４４ｇ ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート １４４ｇ ・弗素系界面活性剤（大日本インキ化学（株）製、 メガファックＦ−１７６ＰＦ） １．４ｇ ・メチルセロソルブアセテート ２９２ｇ ・メチルエチルケトン ２５２ｇ ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート １２６ｇ

【０１９２】上記母液９０ｇに表１に示した化合物を
１．５５ｍｍｏｌ加え溶解させ感光性塗布液とした。こ
の感光性塗布液を厚さ１００μｍポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に乾燥膜厚１０μｍになるようにスピ
ンコーターで塗布、乾燥させ感光層とした。

【０１９３】２．保護層用塗布液の調製と保護層の作成 以下の処方Ｂからなる塗布液を上記の感光層の上に乾燥
膜厚１．５μｍになるようにスピンコーターで塗布、乾
燥させた。

【０１９４】 ＜処方Ｂ＞ ・ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０５、鹸化率＝８０％） １３０部 ・ポリビニルピロリドン（ＧＡＦコーポレーション社製ＰＶＰ Ｋ−９０） ６０部 ・弗素系界面活性剤（旭硝子（株）社製サーフロンＳ−１３１） １０部 ・蒸留水 ３３５０部

【０１９５】３．感材の評価 ３−１． 感度試験 得られた試料に塗布面からステップウェッジ（濃度差
０．１５、濃度段数１〜１５段、富士ステップガイド−
Ｐ：富士写真フイルム（株）製）を通して、１．５ＫＷ
超高圧水銀灯Ｐ−６２７ＧＭ（大日本スクリーン製造
（株）製）で２４秒間露光をしたあとカラーアート用現
像液ＣＡ−１（商品名：富士写真フイルム（株）製）の
５倍希釈溶液により、３２℃で３８秒間自動現像（カラ
ーアートプロセッサーＣＡ−６００Ｐ：富士写真フイル
ム（株）製を使用）を行った。膜厚計（アルファーステ
ップ２００：ＴＥＮＣＯＲ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ
（株）製）による膜厚測定より膜厚変化のない最大のス
テップ段数をベタ段とし、この段数を感度とした。

【０１９６】３−２．露光着色試験 得られた試料に塗布面から１．５ＫＷ超高圧水銀灯Ｐ−
６２７ＧＭ（大日本スクリーン製造（株）製）で２４０
秒間露光をしたあと、透過濃度計ＴＤ９０４（Ｙフィル
ターを使用：マクベス（株）製）を用いて着色を測定し
た。得られた値から未露光の試料での値を差し引いた値
を画像露光着色とした。

【０１９７】３−３．ばっ光着色試験 得られた試料に塗布面から１．５ＫＷ超高圧水銀灯Ｐ−
６２７ＧＭ（大日本スクリーン製造（株）製）で２４０
秒間露光をしたあと、さらに０．０８Ｗ／ｍ²キセノン
ランプ（ＷＥＡＴＨＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ モデルＣ１６
５：ＡＴＬＡＳＥＬＥＣＴＲＩＣ ＤＥＶＩＣＥＳ
（株）製）で６時間露光した後に、透過濃度計ＴＤ９０
４（Ｙフィルターを使用：マクベス（株）製）を用いて
着色を測定した。得られた値から未露光の試料での値を
差し引いた値を経時ばっ光着色とした。

【０１９８】比較例１〜９ 実施例４０において感光層の調製に用いた光ラジカル重
合開始剤を、以下に示す比較例の化合物に代え、同様な
操作でそれぞれ試料を得た。実施例４０と同様な評価を
行った。

【０１９９】

【表１】

【０２００】

【表２】

【０２０１】

【表３】

【０２０２】

【表４】

【０２０３】

【表５】

【０２０４】比較方法 光着色の程度の比較は同程度の感度の化合物で行わなっ
た。ここでは、感度が１段から４段の化合物をＡ群、感
度が５段から７段までの化合物をＢ群、および感度が８
段から１０段の化合物をＣ群と設定する。Ａ群、Ｂ群、
およびＣ群の化合物の評価結果をそれぞれ表２、表３、
および表４に示す。

【０２０５】

【表６】

【０２０６】

【表７】

【０２０７】

【表８】

【０２０８】

【表９】

【０２０９】

【表１０】

【０２１０】表２、表３、および表４より本発明の化合
物は、比較例の化合物と感度が同程度のとき、露光着色
およびばっ光着色の程度が良好であることがわかる。

【０２１１】

【発明の効果】本発明の感光性トリハリメチル−ｓ−ト
リアジン化合物は、それ自身および分解物による着色が
著しく少なく、これを用いると画像露光時および明所保
存時に光着色の少ない光重合性組成物が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴
   とする感光性トリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物。
   一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。Ｙはアルキ
   ル基、ＣＦ₃基、ＣＦ₂Ｃｌ基、ハロゲン原子以外で置換
   されたアルキル基、Ｚ−ＣＯ−ＯＲ³、Ｃ₆Ｆ₅基、また
   はＣ₆Ｈ₄−Ｒ⁴で示される基を表す。但し、Ｒ³は水素原
   子またはアルキル基を表し、Ｚは−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆
   −、−ＣＨ＝ＣＨ−、ｏ−フェニレン基を表す。また、
   Ｒ⁴ は水素原子、水酸基、アルキル基、置換アルキル
   基、アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシ
   ル基、ニトロ基、ホルミル基、メルカプト基、アルキル
   チオ基、またはジアルキルアミノ基を表す。Ｒ¹、Ｒ²は
   それぞれ水素原子、水酸基、アルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、置換アルコキシ基、アシルオキシ基、ハ
   ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニト
   ロ基、カルボキシル基または一般式（ＩＩ）または一般
   式（ＩＩＩ）で示される基を表す。一般式（ＩＩ） 【化２】 一般式（ＩＩＩ） 【化３】 一般式（ＩＩ）においてＲ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ水素原子、
   アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換ア
   リール基を表し、一般式（ＩＩＩ）においてＲ ⁷、Ｒ⁸は
   それぞれ水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリ
   ール基、置換アリール基またはアシル基を表す。また、
   Ｒ⁵とＲ⁶、Ｒ⁷とＲ⁸は互いに結合して環を形成していて
   もよい。
2. 【請求項２】 付加重合しうるエチレン性不飽和二重結
   合を少なくとも１個有する化合物と、請求項１に記載の
   一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも一種を含むことを特
   徴とする光重合性組成物。