JPH07196955A - 磁気塗料組成物及び磁気記録媒体 - Google Patents

磁気塗料組成物及び磁気記録媒体

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JPH07196955A
JPH07196955A JP6311312A JP31131294A JPH07196955A JP H07196955 A JPH07196955 A JP H07196955A JP 6311312 A JP6311312 A JP 6311312A JP 31131294 A JP31131294 A JP 31131294A JP H07196955 A JPH07196955 A JP H07196955A
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magnetic
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monoethylenically unsaturated
unsaturated monomer
different
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JP6311312A
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Charles Bernard Mallon
チャールス、バーナード、マローン
Claudio Fernando Nicolini
クラウディオ、フェルナンド、ニコリニ
James Richard Harvey
ジェームス、リチャード、ハーベイ
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Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 共重合体樹脂結合剤を含有し、磁気記録媒体
の製造に使用される塗料組成物を提供する。 【構成】 該共重合体樹脂結合剤は（ａ）ビニルクロリ
ド、（ｂ）ビニルアセテートのようなモノエチレン性不
飽和単量体、（ｃ）式：−（Ｏ）m ＰＯ3 Ｘ2 （式中、
ｍは０又は１の値であり、Ｘは同一であるか、又は異な
り、水素原子、アルカリ金属原子、プロトン化アミン又
は置換された、もしくは非置換の炭化水素残基である）
で表わされるリン含有基を有するモノエチレン性不飽和
単量体、及び（ｄ）随意的に、他のコモノマーとは異な
る１種又はそれ以上のモノエチレン性不飽和単量体、を
包含する、特定割合におけるコモノマーの共重合により
得られる共重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体上に磁気層
を形成するために使用される塗料組成物に関する。詳し
くは本発明は強磁性物質の粒子を均一に分散させること
ができ、かつ該粒子を結合させるのに適する、塗料組成
物中の結合剤成分として使用される樹脂に関する。
【０００２】
【発明の背景】多年にわたり、磁気記録は無数の産業に
おいて極めて重要な位置を占めてきた。したがって磁気
テープはオージオ、ビデオ、コンピューター、計測及び
その他の記録用に使用されている。磁気記録媒体は、例
えば、磁気カード、磁気ジスク、リール、ビデオテー
プ、高性能オージオテープ、コンピューターテープ、フ
ロッピージスクなどを含めて種々の形態において使用さ
れている。
【０００３】数種の異なったタイプの磁気記録媒体が存
在するけれど、大部分のタイプは、ブラスチック、紙又
は金属の基板上に被覆された、或る場合にはピグメント
（ｐｉｇｍｅｎｔ）と呼ばれる磁気粒子の層より成る。
記録されるべき情報は基板に塗布された磁気ピグメント
中に、記録ヘッドにより磁化された小領域の系列として
貯えられる。磁気ピグメントのコーティング層は磁気ピ
グメント粒子間に凝集マトリックスを生じさせ、かつ該
粒子を基板に接着させる結合剤系を包含する。
【０００４】磁気塗料は例えばグラビアロール塗装機の
ような塗装装置により基板に塗布され、次いで該塗装さ
れた基板は典型的には直ちに磁気配向工程に進み、この
工程においてピグメント粒子の配向が未乾燥層上に行わ
れる。この工程においてピグメント粒子（典型的には針
状結晶）の長軸を磁化方向に一致させる。
【０００５】良好な記録性能を達成するためには磁気塗
料は多様な特性を有しなければならない。望ましくは比
較的に均一な大きさであるピグメント粒子は、塗料層の
できるだけ大部分を形成すべきである。更には光沢度と
して屡々評価される塗料中のピグメント粒子の分散度は
できるだけ高くあるべきである。その上、高度に分散さ
れたピグメント粒子は前述のように適度に配向されるこ
とができなければならない（配向の程度は層を「直角度
（squareness) 」として測定される）。
【０００６】更にその上、磁気塗料又は磁気膜の接着性
及び耐磨耗性は高くあるべきである。また磁気表面の摩
擦係数はヘッド材料に対して低くあるべきであり、しか
もなおピッチローラー及びキャプスタンローラーのよう
な駆動手段に対して適度な値を有するべきである。
【０００７】これら及びその他の多様な基準を満足させ
るということは基本的に逆の又は相反する性質の微妙な
バランスを必要とすることを示している。磁気記録媒体
の種々の特性の改良に対して多年にわたり多大の努力が
向けられてきた。
【０００８】
【発明の開示】本発明は、望ましい分散特性及び磁気特
性を与えることができ、かつ優れた流動学的特性をも有
する、磁気記録媒体のような、特定物質に対する結合剤
系がビニルクロリドと、ビニルアセテート又はエチルア
クリレートのようなモノエチレン性不飽和単量体と、
式：−（Ｏ) m ＰＯ3 Ｘ2 （式中、ｍは０又は１の値で
あり、Ｘは同一であるか、又は異なり、水素原子、アル
カリ金属原子、プロトン化アミン又は置換された、もし
くは非置換の炭化水素残基である）で表わされるリン含
有基を有するモノエチレン性不飽和単量体と、随意的に
他の共重合体とは異なる１種又はそれ以上のモノエチレ
ン性不飽和単量体との共重合体を使用することにより得
ることができるということの発見に基づく。
【０００９】本発明は、有機溶媒中に溶解又は分散した
ものとしての下記：
【００１０】（Ａ） 下記単量体部分を包含する共重合
体樹脂：
【００１１】（ａ）式：−ＣＨ2 ＣＨＣｌ−で表わされ
るビニルクロリドである第一の単量体部分、好ましくは
６５ないし９５重量％；
【００１２】（ｂ）成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）とは
異なるモノエチレン性不飽和単量体であって、好ましく
は式：−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3)−で表わされ
るビニルアセテートである第二の単量体部分、好ましく
は３ないし３０重量％；
【００１３】（ｃ）式：−（Ｏ）m ＰＯ3 Ｘ2 （式中、
ｍは０又は１の値であり、Ｘは同一であるか、又は異な
り、水素原子、アルカリ金属原子、プロトン化アミン又
は置換された、もしくは非置換の炭化水素残基である）
で表わされるリン含有基を有するモノエチレン性不飽和
単量体である第三の単量体部分、好ましくは０.1ないし
５重量％；及び
【００１４】（ｄ）随意的に、成分（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）とは異なる１種又はそれ以上のモノエチレン性不
飽和単量体である第四の単量体部分、好ましくは０ない
し２０重量％；ならびに
【００１５】（Ｂ） ビヒクルとしての該共重合体樹脂
中に分散した強磁性物質の粒子、
【００１６】を包含する、磁気記録媒体用磁気塗料組成
物に関する。
【００１７】
【詳細な記載】本発明は磁気塗料組成物中における強磁
性物質の微粒を均一に分散し、かつ堅固に結合するのに
適した経済的な高分子樹脂を提供する。また本発明は強
磁性粒子の結合剤として上述の樹脂を使用することによ
り基膜表面上に磁気層を形成するための塗料組成物を提
供する。
【００１８】磁気記録媒体用の塗料組成物中における強
磁性粒子の結合剤として本発明により提供される高分子
樹脂は、（１）ビニルクロリド、（２）ビニルアセテー
ト又はエチルアクリレートのようなモノエチレン性不飽
和単量体（３）式：−（Ｏ）m ＰＯ3 Ｘ2 （式中、ｍは
０又は１の値であり、Ｘは同一であるか、又は異なり、
水素原子、アルカリ金属原子、プロトン化アミン、置換
された、もしくは非置換の炭化水素残基である）で表わ
されるリン含有基を有するモノエチレン性不飽和単量
体、及び（４）随意的に、他の共重合体成分とは異なる
１種又はそれ以上のモノエチレン性不飽和単量体、を包
含する単量体混合物の共重合体によって形成される共重
合体樹脂である。
【００１９】該共重合体樹脂は、（ａ）式：−ＣＨ2 −
ＣＨＣｌ−で表わされるビニルクロリドである第一の単
量体部分、（ｂ）モノエチレン性不飽和単量体であっ
て、好ましくは式：−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3)
−で表わされるビニルアセテートである第二の単量体部
分、（ｃ）式：−（Ｏ）m ＰＯ3 Ｘ2 （式中、ｍは０又
は１の値であり、Ｘは同一であるか、又は異なり、水素
原子、アルカリ金属原子、プロトン化アミン又は置換さ
れた、もしくは非置換の炭化水素残基である）で表わさ
れるリン含有基を有するモノエチレン性不飽和単量体で
ある第三の単量体部分、及び（ｄ）随意的に、成分
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）とは異なる１種又はそれ以上
のモノエチレン性不飽和単量体である第四の単量体部
分、を包含する単量体部分により構成される。これらの
単量体部分の重量画分は好ましくは、（ａ）に対して６
５ないし９５％、（ｂ）に対して３ないし３０％、
（ｃ）に対して０.1ないし５％、そして（ｄ）に対して
０ないし２０％である。また該共重合体は２００ないし
８００の範囲内の平均重合度を有することが好ましい。
【００２０】この高分子樹脂は該樹脂中における強磁性
粒子の高度の分散性ならびに強磁性粉末についての高い
ロード可能性（loadability ）の故に磁気塗料層のマト
リクスとして非常に有益である。それに加えて該高分子
樹脂は磁気塗料層のマトリックス樹脂として慣用的に使
用されるポリウレタン樹脂などと十分に相溶性であり、
そのため本発明の塗料組成物は上記に定義した高分子樹
脂の単独使用のみならず、他の慣用の樹脂を該慣用樹脂
の性質を改良する目的で上記高分子樹脂と組み合わせて
使用することによって製造することができる。更に本発
明の塗料組成物は磁気的特性と、使用中の耐久性及び経
時的な熱安定性に関する有用性との両方において優れた
特徴を有する磁気塗料層を提供することができる。
【００２１】本発明の高分子樹脂は上述の単量体混合物
を共重合させて平均重合度２００ないし８００を有する
共重合体とすることによって得られる。該高分子樹脂
は：
【００２２】（ａ）式：−ＣＨ2 ＣＨＣｌ−で表わされ
るビニルクロリドである第一の単量体部分、６５ないし
９５重量％；
【００２３】（ｂ）成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）とは
異なるモノエチレン性不飽和単量体であって、好ましく
は式：−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3)−で表わされ
るビニルアセテートである第二の単量体部分、３ないし
３０重量％；
【００２４】（ｃ）式：−（Ｏ）m ＰＯ3 Ｘ2 （式中、
ｍは０又は１の値であり、Ｘは同一であるか、又は異な
り、水素原子、アルカリ金属原子、プロトン化アミン又
は置換された、もしくは非置換の炭化水素残基である）
で表わされるリン含有基を有するモノエチレン性不飽和
単量体である第三の単量体部分、０.1ないし５重量％；
及び
【００２５】（ｄ）１種又はそれ以上の単量体部分、す
なわち成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）とは異なる１種又
はそれ以上のモノエチレン性不飽和単量体である第四の
単量体部分、０ないし２０重量％；
【００２６】を包含する単量体部分により構成される。
【００２７】一般的に、第一の単量体部分すなわちビニ
ルクロリドから誘導される部分は、磁気記録媒体及びそ
の類似物中の結合剤樹脂として適切に作用するのに必要
な機械的性質の妥当性を決定する主要成分である。した
がって、樹脂に対して必須の性質を与えるのに十分な量
のビニルクロリドを使用することが必要である。前記必
須の性質は樹脂のＴｇを参照して適当に定めることがで
きる。
【００２８】少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも
約５０℃、更に好ましくは少なくとも約７０℃のＴｇを
有する本発明の樹脂を提供するのに適当な量のビニルク
ロリドを使用することが一般的に望ましい。したがって
少なくとも約６５重量％のビニルクロリドを有する樹脂
を使用することが必要であろう。更に好ましくは、約８
０ないし約９０重量％のビニルクロリドを使用すること
が望ましい。約９５重量％を超える量は慣用の溶媒にお
いて不適切な溶解度を有することがある。この単量体部
分の重量画分が小さ過ぎる場合には該塗料組成物から形
成される塗料層は機械的性質において若干劣るであろ
う。該重量画分が大き過ぎる場合には有機溶媒中におけ
る該高分子樹脂の減少された溶解度に起因して該塗料組
成物の製造に当って困難に遭遇する。
【００２９】第二の単量体部分である適当なモノエチレ
ン性不飽和単量体は例えば、ビニルアセテート及びビニ
ルプロピオネートのようなカルボン酸のビニルエステル
類；メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル
及びセチルビニルエーテルのようなビニルエーテル類；
ビニリデンクロリド及びビニリデンフルオリドのような
ハロゲン化ビニリデン類；アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸及びイタコン酸のような不飽和カルボン酸
類；無水マレイン酸のような無水不飽和カルボン酸類；
ジエチルマレエート、ブチルベンジルマレエート、ジメ
チルイタコネート、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレ
ートのような不飽和カルボン酸のエステル類；（メタ）
アクリロニトリルのような不飽和ニトリル類；ならびに
スチレン、α−メチルスチレン及びｐ−メチルスチレン
のような芳香族ビニル化合物類を包含する。第二の単量
体部分の重量画分は３ないし３０％の範囲内であるべき
である。モノエチレン性不飽和単量体の重量画分が大き
過ぎる場合には該塗料組成物から形成される塗料層の機
械的強度及び熱安定性の減少が生じ、該塗料層から製造
される磁気記録媒体の耐久性に影響する。
【００３０】第三の単量体部分は式：−（Ｏ）m ＰＯ3
Ｘ2 （式中、ｍは０又は１の値であり、Ｘは同一である
か、又は異なり、水素原子、アルカリ金属原子、プロト
ン化アミン、又は置換された、もしくは非置換の炭化水
素残基である）で表わされるリン含有基を有するモノエ
チレン性不飽和単量体である。適当なモノエチレン性不
飽和単量体としては例えば、アクリレート、メタクリレ
ート、ビニルホスホン酸エステル及びそれらの類似物を
包含する。この単量体部分は塗料組成物中における強磁
性粒子の分散を増大させる作用をする。この点に関し、
該単量体部分の重量画分は少なくとも０.1％であるべき
であるけれど、５％をこえる過大の重量画分は特に有利
な効果はない。このタイプの単量体部分はエチレン不飽
和重合性基とリン含有基とを有する単量体の共重合によ
り高分子樹脂中に導入される。適当な単量体の例として
は次の構造式： ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｃ4 Ｈ8 −（Ｏ）m ＰＯ3 Ｘ2 ； ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−Ｃ2 Ｈ4 −（Ｏ) m Ｐ
Ｏ3 Ｘ2 ； ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｐ（Ｏ)(ＯＸ）2 （上式中、ｍ及びＸはさきに定義したとおりである）で
表わされるもの、及びそれらの類似物を包含する。
【００３１】成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）とは異なる
１種又はそれ以上のモノエチレン性不飽和単量体であ
り、本発明の高分子樹脂中に随意的に使用することので
きる第四の単量体部分はビニルプロピオネートのような
カルボン酸のビニルエステル類；メチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル及びセチルビニルエーテ
ルのようなビニルエーテル類；ビニリデンクロリド及び
ビニリデンフルオリドのようなハロゲン化ビニリデン
類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びイタコ
ン酸のような不飽和カルボン酸類；無水マレイン酸のよ
うな無水不飽和カルボン酸類；ジエチルマレエート、ブ
チルベンジルマレエート、ジメチルイタコネート、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
及びラウリル（メタ）アクリレートのような不飽和カル
ボン酸のエステル類；（メタ）アクリロニトリルのよう
な不飽和ニトリル類；スチレン、α−メチルスチレン及
びｐ−メチルスチレンのような芳香族ビニル化合物類を
包含する。これらの随意的な単量体部分の重量画分は０
ないし２０％の範囲内であることができる。
【００３２】上述のコモノマーの共重合によって得られ
る共重合体樹脂は２００ないし８００の範囲内の平均重
合度を有することが好ましい。該共重合体樹脂の平均重
合度が小さ過ぎる場合には該共重合体で処方した組成物
の磁気塗料層を有する磁気記録媒体に対し、十分に高い
機械的強度ならびに耐久性を与えることができない。該
共重合体樹脂の平均重合度が大き過ぎる場合には所望の
濃度における該共重合体で処方した塗料組成物は高い粘
度を有して該塗料組成物についての加工性に悪影響を及
ぼすことがある。
【００３３】コモノマーの共重合反応は懸濁重合法、乳
化重合法、溶液重合法、塊状重合法などを含む任意の公
知の方法によって行うことができる。共重合体中のビニ
ルアセテート部分は所望によりビニルプロピオネート又
はその他の低級カルボン酸のビニルエステルで置き換え
ることができる。
【００３４】本発明の結合剤樹脂を生成するためには、
以下に論ずるように慣用の溶液重合技術が好ましく利用
することができる。同様に慣用の懸濁重合又は乳化重合
のような他の重合技術もまた使用することができる。こ
のように本発明の樹脂の製造に採用される方法は臨界的
ではなく、そのような技術は当業者に周知である。好適
な製造技術は例えば米国特許第３,7５５,2７１号明細書
に記載されている。
【００３５】一般的かつ例示的には、本発明の樹脂は得
られる樹脂ならびに使用する種々の成分に対する溶媒を
使用して溶液重合を利用することにより製造することが
できる。適当な溶媒としては、例えばブチルアセテー
ト、エチルアセテート、イソプロピルアセテート及びそ
れらの類似物のような慣用のエステル溶剤、ならびにア
セトン、メチルエチレンケトン、メチル−ｎ−ブチルケ
トン、メチルイソプロピルケトン及びそれらの類似物の
ようなケトン溶剤を包含する。
【００３６】重合はバッチ式又は連続的のいずれかで行
うことができる。典型的には、溶媒／単量体の比は所望
する分子量により約０.3／１ないし約４／１にわたって
変動する。選択される温度は反応速度及び所望される樹
脂の分子量により約３５℃ないし約８０℃にわたって変
動することができる。任意の油溶性遊離基触媒を単量体
の重量を基準にして約０.0１ないし約３.0％にわたって
変動する量で使用することができる。適当な触媒として
は例示的にジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペ
ルオキシド、アゾビスブチロニトリル及びジイソプロピ
ルペルオキシジカルボネートを包含する。系の成分の蒸
気圧以上の任意の圧力を採用することができ、約２.1な
いし７.0ｋｇ／ｃｍ2 （約３０ないし１００ｐｓｉ）の
圧力が典型的である。
【００３７】任意の基板又は被着体を使用することがで
きる。特に好適な特定の基板について大部分は個々の適
用によって記載するであろう。ポリエチレンテレフタレ
ート膜及びポリプロピレン膜は磁気記録媒体用基板材料
として広く使用される。耐熱性が重要な考慮事項である
場合にはポリイミド膜、ポリアミド膜、ポリアリールエ
ーテル膜又はそれらの類似物を使用することができる。
薄い基板としてのポリエステル膜の場合には単軸配向又
は二軸配向の後に屡々使用される。膜の予備処理が湿潤
及び接着を促進するのに有利である場合があることも同
様に周知である。
【００３８】磁気粒子は慣用の磁気記録媒体において公
知で、かつ有用な任意のものであることができる。代表
的な例としては針状又は粒状のγ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3
Ｏ4、Ｃｏドープしたγ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏドープした
γ−Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｆｅ3 Ｏ4固溶体、Ｃｏベース化合物
吸着γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏベース化合物吸着γ−Ｆｅ3
Ｏ4 （それ自体とγ−Ｆｅ2 Ｏ3 との間の中間体状態に
酸化されたものを含む）及び針状ＣｒＯ2 を包含する。
（ここに使用する用語Ｃｏベース化合物とは磁気粒子が
該粒子の保磁力を改良するに当ってコバルトの磁気異方
性を利用することができるようにする酸化コバルト、水
酸化コバルト、コバルトフェライト、コバルトイオン吸
着質及びそれらの類似物を意味する。）磁気粒子は六方
晶系又は針状のストロンチウムフェライト又はバリウム
フェライトであることもできる。また磁気粒子はＣｏ、
Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ又はそれらの類似物のよ
うな強磁性の金属元素又は合金であることができる。こ
のような磁気微粒子はＮａＢＨ4 のような還元剤を使用
する出発物質の湿式還元、Ｓｉ化合物を使用する酸化鉄
表面の処理及び水素ガスなどを使用する爾後乾式還元、
ならびに低圧アルゴンガス流中の減圧蒸発を包含する多
数の方法により製造される。単結晶バリウムフェライト
の微粒子も同様に使用することができる。得られる磁気
記録媒体の用途によって磁気微粉は針状粒子又は顆粒状
粒子の形態において使用される。
【００３９】塗料層において比較的に大量の磁気粒子を
使用することが一般的に望ましい。すなわち塗料層の典
型的な組成は塗料層の全重量を基準にして約６５又は７
０％、ないし約８５又は９０％の磁気粒子を含む。公知
のように比較的に均一な大きさのピグメント粒子を使用
することが望ましく、典型的には約０.4ミクロン又はそ
れよりもなお一層短い長軸を有する粒子が使用される。
【００４０】塗料層の残部は、硬化樹脂、及び典型的に
ゴム状重合体、随意的に分散剤、随意的に架橋剤及び任
意の随意的な助剤を含めて結合剤系より成る。使用され
る本発明の樹脂によっては前記分散剤は最小化され、あ
るいは除外されることさえもある。
【００４１】しかしながら概念的にはピグメント粒子の
ほかに、本発明における唯一の追加の必須成分は硬化樹
脂それ自体である。しかしながら典型的な塗料層は個々
の最終用途によって定められる追加成分を屡々含有す
る。ピグメント粒子の典型的処方における使用量から明
らかなように塗料層の残部は一般的に塗料層の約１０又
は１５重量％ないし３０又は３５重量％で存在する。
【００４２】強磁性粒子のビヒクルとして上述の特定の
共重合体を使用することにより磁気塗料組成物を調製す
るに当って、該共重合体樹脂を、少量、例えば５０重量
％又はそれ以下の量の、磁気記録媒体の製造において慣
用的に使用される他の高分子樹脂と組み合わせて使用す
ることができる。このような組み合わせ使用に適する高
分子樹脂の例としてはポリウレタン樹脂、ニトロセルロ
ース、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂及びフェノール樹
脂、ならびにアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン、アクリロニトリル、ブタジエン、エチレ
ン、プロピレン、ビニリデンクロリド、アクリルアミ
ド、ビニルエーテル及びそれらの類似物の重合体及び共
重合体を包含し、そのうちポリウレタン樹脂及びニトロ
セルロースが特に好ましい。
【００４３】好ましい実施態様において結合剤系は所望
のレジリエンスなどを有する塗料層を提供するのに十分
な量のゴム状重合体を包含することが一般的に望まし
い。この目的のために好適な多種のゴム状重合体が知ら
れており、かつ使用することができる。高性能用途に対
してはポリエステルウレタンが屡々好ましい。適当な材
料は市販されている。一般的に、これらの材料はポリエ
ステルポリオール、短鎖ジオール及びイソシアネートの
反応生成物として記載することができる。これらの樹脂
は優れたタフネス特性及び耐磨耗特性を有する。
【００４４】広範囲にわたる種々のポリイソシアネート
架橋剤が公知であり、かつ使用することができる。典型
的には高分子ポリイソシアネートが使用される。一つの
例としては高分子トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）
付加物を使用することが適当である。使用する架橋剤の
量は典型的には処方物中におけるビニルクロリド共重合
体及びポリウレタンの量の約１ないし約２５重量％であ
る。
【００４５】典型的には磁気媒体処方物中にポリイソシ
アネート架橋剤を使用して硬さ、引張り強さ、ガラス転
移温度などのような性質を改良する。本発明に記載の重
合体を含有する処方物において同様の改良が認められる
ことは予想外のことである。なぜならばこれら重合体は
イソシアネートと反応性であると考えられる基をなんら
有しないからである。いかなる特定の理論又は機構に束
縛されることを欲するわけではないけれど、少なくとも
若干のイソシアネートが水と反応してアミンを生成する
ことがあり、このアミンが他のイソシアネートと反応し
て相互貫入（interpenetrating）網状組織を形成するも
のと思われる。このような相互貫入網状組織は本発明の
磁気記録媒体処方物によって示される改良された性質に
対し部分的に貢献することができる。
【００４６】公知のように或る場合には磁気塗料層に種
々の助剤が使用される。このような添加剤は公知であ
り、特定の用途に望ましい場合に使用することができ
る。例えば基本的に、ビヒクルとしての高分子樹脂中に
おける強磁性粒子の均一な分散物である本発明の磁気塗
料組成物を、それぞれ限定量の、潤滑剤、分散助剤、さ
び止め剤、帯電防止剤、レベリング剤、耐磨耗剤、フィ
ルム補強剤などを包含する、磁気塗料組成物に慣用的に
使用される種々の公知の添加剤と更に混合することがで
きる。該磁気塗料組成物は塗装手段に適する適度な粘度
又は軟度を付与するために有機溶媒で希釈することがで
きる。適当な有機溶媒の例としてはメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、トルエン及びそれらの類
似物を包含する。
【００４７】本発明によれば磁気塗料層は、塗料の必要
な分散特性及び配向特性を得るため、及び硬化樹脂とし
て作用するためにも本発明の樹脂を使用する。他の硬化
樹脂を使用する必要はない。しかしながら所望により、
本発明の樹脂は所望の磁気塗料層を得るために、相溶性
の硬化樹脂と共に使用することができる。
【００４８】本発明によれば本発明の樹脂の使用により
改良された分散特性及び配向特性が与えられる。しかし
がら所望により、他の慣用の分散剤を使用することがで
きる。
【００４９】一般的に記録媒体は、結合剤系を十分に揮
発性のビヒクル中に溶解して、磁化性微粒子の塗布可能
な分散液を得ることによって製造することができる。次
いで該分散液を基板に塗布して基板上にコーティングを
施すことができる。磁気記録媒体は例えばProcess in O
rganic Coatings,１０（１９８２），１９５〜２０４頁
におけるS. Tochiharaの「Magnetic Coatings and Thei
r Applications in Japan 」のような先行技術に記載の
方法によって製造することができる。
【００５０】上述の方法で製造された独創的な磁気塗料
組成物は、特定の制限なくポリエステル、ポリオレフィ
ン、セルロースアセテート、ポリカーボネートなどのよ
うな合成樹脂、アルミニウムのような非磁性金属、及び
セラミックスを含めて種々の材料のフィルム、テープ、
シート、箔、板などの形態の基板の表面に塗布すること
ができる。該独創的塗料組成物を使用する塗布手段は磁
気記録媒体の製造にあたって慣用的に使用される任意の
公知の方法によって行うことができ、次いでカレンダー
掛けのような表面処理によって高性能磁気記録媒体に必
要な塗装表面の平滑性を改良する。
【００５１】本発明の樹脂の使用により磁気記録媒体に
おける高度に有用な性質が得られ、そして本発明はこの
用途に関して記載されているけれど、該樹脂はその特性
を望ましく組み入れることができた任意の他の用途にお
いて分散剤及び／または硬化樹脂として同様に使用でき
ることが評価されるべきである。例えば、慣用のジンク
リッチ塗料は耐食性などを必要とする多くの用途に有用
である。このような組成物は典型的には公知のように高
い１００分率（組成物の８５ないし９０重量％まで）の
亜鉛粒子と樹脂とを、沈降防止剤、増粘剤及び水捕集剤
のような随意成分と共に包含する。ジンクリッチ メン
テナンス塗料及び他の透明塗料及び着色塗料に対して本
発明の樹脂のいずれもが改良された分散性を与え、した
がって基板に対する改良された接着性を与える。したが
って本発明の樹脂は上記のような塗料と共に容易に共用
することができる。
【００５２】本発明の目的に対して用語「炭化水素」は
少なくとも１個の水素原子と１個の炭素原子とを有する
すべての許容し得る化合物を包含する。広い観点におい
て該許容し得る炭化水素は置換されていても、非置換で
あってもよい非環式及び環式、枝分れ及び非枝分れ、炭
素環式及び複素環式、そして芳香族及び非芳香族の有機
化合物を包含する。
【００５３】ここに使用される用語「置換された」は別
に指示がないかぎり、すべての許容し得る有機化合物の
置換基を包含する。広い観点において該許容し得る置換
基は非環式及び環式、枝分れ及び非枝分れ、炭素環式及
び複素環式、芳香族及び非芳香族の有機化合物置換基を
包含する。例示的な置換基は例えば、炭素数が１ないし
約２０又はそれ以上、好ましくは１ないし約１２の範囲
にわたることのできるアルキル、アルキルオキシ、アリ
ール、アリールオキシ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキ
ル、アミノ、アミノアルキル、ハロゲンなどを包含す
る。該許容し得る置換基は１種又はそれ以上の、同一
か、又は異なる適当な有機化合物であることができる。
本発明はいかなる態様においても、有機化合物の許容し
得る置換基のよって限定されるものではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チャールス、バーナード、マローン アメリカ合衆国、ニュージャージー州、 08502、ベル・ミード、シェルバーン・プ レイス 290番 (72)発明者 クラウディオ、フェルナンド、ニコリニ アメリカ合衆国、ニュージャージー州、 08540、プリンストン、リンデン・レーン 171番 (72)発明者 ジェームス、リチャード、ハーベイ アメリカ合衆国、ニュージャージー州、 08540、ブリッジウオーター、ステラ・ド ライブ 53番

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機溶媒中に溶解又は分散したものとし
    ての下記： （Ａ） 下記単量体部分： （ａ）ビニルクロリド、 （ｂ）成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）とは異なるモノエ
    チレン性不飽和単量体； （ｃ）式：−（Ｏ）m ＰＯ3 Ｘ2 （式中、ｍは０又は１
    の値であり、Ｘは同一であるか、又は異なり、そして水
    素原子、アルカリ金属原子、プロトン化アミン又は置換
    された、もしくは非置換の炭化水素残基である）により
    表わされるリン含有基を有するモノエチレン性不飽和単
    量体；及び （ｄ）随意的に、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）とは異
    なる１種又はそれ以上のモノエチレン性不飽和単量体；
    を包含する共重合体樹脂；ならびに （Ｂ） ビヒクルとしての該共重合体樹脂中に分散した
    強磁性物質の粒子；を包含して成る磁気記録媒体用の磁
    気塗料組成物。
  2. 【請求項２】 基板と、硬化された結合剤系及び磁気粒
    子を包含する該基板上の磁気塗料層とを包含して成り、
    ここに前記結合剤系はその中に前記磁気塗料層の分散特
    性を高めるのに十分な量において存在する請求項１の共
    重合体樹脂を包含しているものである磁気記録媒体。
  3. 【請求項３】 成分（Ａ）としての共重合体樹脂の量が
    成分（Ｂ）としての強磁性物質の粒子１００重量部当り
    ８ないし３０重量部の範囲内である請求項１の磁気塗料
    組成物。
  4. 【請求項４】 成分（ｂ）のモノエチレン性不飽和単量
    体がビニルアセテート又はエチルアクリレートである請
    求項１の磁気塗料組成物。
  5. 【請求項５】 成分（ｃ）のモノエチレン性不飽和単量
    体が式： ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−Ｃ2 Ｈ4 −（Ｏ) m Ｐ
    Ｏ3 Ｘ2 （式中、ｍは０又は１の値であり、Ｘは同一であるか、
    又は異なり、そして水素原子、アルカリ金属原子、プロ
    トン化アミン又は置換された、もしくは非置換の炭化水
    素残基である）により表わされるアクリレート部分又は
    メタクリレート部分である請求項１の磁気塗料組成物。
  6. 【請求項６】 有機溶媒中に溶解又は分散したものとし
    ての下記： （Ａ） 下記単量体部分： （ａ）式：−ＣＨ2 −ＣＨＣｌ−で表わされるビニルク
    ロリドである第一の単量体部分６５ないし９５重量％； （ｂ）成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）とは異なるモノエ
    チレン性不飽和単量体である第二の単量体部分３ないし
    ３０重量％； （ｃ）式：−（Ｏ）m ＰＯ3 Ｘ2 （式中、ｍは０又は１
    の値であり、Ｘは同一であるか、又は異なり、水素原
    子、アルカリ金属原子、プロトン化アミン又は置換され
    た、もしくは非置換の炭化水素残基である）で表わされ
    るリン含有基を有するモノエチレン性不飽和単量体であ
    る第三の単量体部分0.１〜５重量％；及び （ｄ）成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）とは異なる１種又
    はそれ以上のモノエチレン性不飽和単量体である第四の
    単量体部分０ないし２０重量％；を包含する共重合体樹
    脂；ならびに （Ｂ） ビヒクルとしての該共重合体樹脂中に分散した
    強磁性物質の粒子；を包含して成る磁気記録媒体用の磁
    気塗料組成物。
  7. 【請求項７】 基板と、硬化された結合剤系及び磁気粒
    子を含む該基板上の磁気塗料層とを包含して成り、ここ
    に前記結合剤系は前記磁気塗料層の分散特性を高めるの
    に十分な量において存在する請求項６の共重合体樹脂を
    該結合剤系中に包含しているものである磁気記録媒体。
  8. 【請求項８】 成分（Ａ）としての共重合体樹脂の量が
    成分（Ｂ）としての強磁性物質の粒子１００重量部当り
    ８ないし３０重量部の範囲である請求項６の磁気塗料組
    成物。
  9. 【請求項９】 成分（ｂ）のモノエチレン性不飽和単量
    体がビニルアセテート又はエチルアクリレートである請
    求項６の磁気塗料組成物。
  10. 【請求項１０】成分（ｃ）のモノエチレン性不飽和単量
    体が式： ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−Ｃ2 Ｈ4 −（Ｏ）m Ｐ
    Ｏ3 Ｘ2 （式中、ｍは０又は１の値であり、Ｘは同一であるか、
    又は異なり、そして水素原子、アルカリ金属原子、プロ
    トン化アミン又は置換された、もしくは非置換の炭化水
    素残基である）で表わされるアクリレート部分又はメタ
    クリレート部分である請求項６の磁気塗料組成物。
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