JPH0448433A - 磁気記録体用結着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録体用結着剤に関する。

（従来の技術） 一般に、磁気テープや磁気ディスク等に用いられる磁気
記録体は、磁性粉末と結着剤を含む磁性塗料を基材上に
塗布し、磁界をかけて磁性粉末を配向させた後、乾燥す
ることにより磁性層を形成して作製されるが、優れた磁
気特性を有する磁気記録体を得るためには、結着剤中に
磁性粉末が均一に分散する必要がある。従来、上記結着
剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコル
系ポリマー、このポリマーとイソシアネート化合物との
混合物等が知られており、例えば、特公昭５２−５０２
０４号公報には、無ＷＡ顔料を良好に分散させることの
できる結着剤として塩化ビニルと２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレートからなる塩化ビニル共重合体が捉案され
ている。

しかしながら、最近は磁気記録体の高密度化に伴って磁
性粉が微粒子化されており、上記結着剤では微粒子化さ
れた磁性粉の分散性が不足していた。また、磁気ヘッド
との摺接耐久性も不足していた。

（発明が解決しようとする課Ｂ） 本発明は、上記欠点に鑑みてなされたものであり、微粒
子化された磁性粉末が均一に分散され、かつ優れた磁気
特性を有する磁性層を形成し得る磁気記録体用結着剤を
提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明の磁気記録体用結着剤は塩化ビニル構成単位、水
酸基含有ビニル構成単位、Ｎ−置換マレイミド構成単位
およびアミノ基含有重合性単量体構成単位で構成される
塩化ビニル系共重合体からなる。

上記水酸基含有ビニル構成単位を形成する水酸基含有ビ
ニルは、反応性二重結合と水酸基を有するものであれば
特に限定されるものではなく、例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレト、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、（１）式で示されるポリエチ
レングリコールモノ　（メタ）アクリレート　（ｎは２
〜９の整数、Ｒは水素またはメチル基）、 ＣＨ，・ＣＲ−Ｃｏ（ＣＨ２−ＣＨｚ−Ｏ）−、ｌＨｌ
　　　　　　　　　　　　−（１１ （２）式で示されるポリプロピレングリコールモノ　（
メタ）アクリレート　（ｎは２〜６の整数、Ｒ’は水素
またはメチル基）、 ２−ヒドロキシエチル−２−アクリロイルオキシフタレ
ート等の（メタ）アクリル酸エステルと多価アルコール
の反応物、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の
（メタ）アクリル酸系アミドなどがあげられ、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートが好適に用いられる。

上記Ｎ−置換マレイミド構成単位を形成するＮ置換マレ
イミドとは一般式（３）で示される化合物である。

式中Ｒ２は、炭素数１〜２０の脂肪族基、脂環族基およ
び芳香族基であれば特に限定されるものではなく、例え
ば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎｎ−プロピルマレイミド
、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキ
シルマレイミ１’、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイ
ミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ２−エチ
ルフェニルマレイミド、Ｎ−２，６−シクロヘキシルマ
レイミド、Ｎ−２，６−シメチルフエニルマレイミド、
Ｎ−ヘンシルマレイミド、Ｎ−（２−クロロベンジル）
マレイミド、Ｎ（２−メチルヘンシル）マレイミド、Ｎ
−ナフチルマレイミド等があげられ、Ｎ−シクロへキシ
ルマレイミドおよびヘーフェニルマレイミドが好適に用
いられる。

上記アミノ基含有重合性単量体構成単位を形成するアミ
ノ基含有重合性単量体は、特に限定されるものではなく
、例えば、ジメチルアミノ　（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノ　（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノブロピルアクリルアミト、ｔｅｒｔ−ブチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート等があげられる。

上記塩化ビニル構成単位の量は少なくなると有＠溶剤に
対する溶解性が低下し、多く・なると上記塩化ビニル系
共重合体が硬くなり、可撓性が低下するので５９〜９８
重量％であり、水酸基含有ビニル構成単位の量は少なく
なると塩化ビニル系共重合体中への磁性粉末の分散性が
低下し、多くなると有機溶剤に対する溶解性が低下する
ので１〜３０重量％であり、上記Ｎ−置換マレイミド構
成単位の量は少なくなると塩化ビニル系共重合体中への
磁性粉末の分散性、塩化ビニル系共重合体の耐熱性およ
び前記磁性層の耐磨耗性が低下し、多くなると磁性層が
脆くなるので１〜４０重量％であり、上記アミノ基含有
重合性単量体の量は少なくなると塩化ビニル系共重合体
中への磁性粉末の分散性が低下し、多くなると磁性層の
表面平滑性および耐湿性が低下するので０．０５〜５重
量％である。

本発明の磁気記録体用結着側を構成する塩化ビニル系共
重合体の平均重合度は小さくなると磁性層の機械的強度
が低下し、大きくなると有ｌ！溶剤に溶解した時の溶液
粘度が高くなりすぎ磁性粉の分散性および磁性層の成形
性が低下するので１５０〜８００が好ましい。

上記塩化ビニル系共重合体の製造方法は任意の方法が採
用されてよく、例えば、ラジカル重合開始剤を用いて塩
化ビニルの重合で通常行われている公知の懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法等があげられる。

懸濁重合法は、得られる重合体に不純物が含まれに＜＜
、また製造コストが比較的安価なことから好適に採用さ
れる。

上記懸濁重合法において、懸濁安定剤としては特に限定
されるものではなく、例えば、部分鹸化ポリビニルアル
コール、セルロース誘導体等が用いられ、ラジカル重合
開始剤としては特に限定されるものではなく、例えば、
ヘンシイルバーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイ
ド、ｔｅｒｔブチルパーオキシネオデカノエート等の有
機過酸化物が用いられる。前記Ｎ−置換マレイミドは、
重合開始前にその全量を一括して重合器内に添加しても
よく、重合中に全量を分割して添加するか、あるいは連
続して添加してもよい。

特に、塩化ビニルとの共重合性比が著しく離れているＮ
−フェニルマレイミドのようなＮ−置換マレイミドを用
いる場合は、重合中に全量を分割して添加するか、ある
いは連続して添加するほうが耐熱性がより向上するので
好ましい、この場合、Ｎ−置換マレイミドはアセトン、
メタノール等の有機溶媒に溶解するか、あるいは水に分
散させて用いるのがよい。

本発明の磁気記録体用結着剤の構成は上述の通りである
が、磁性粉末の分散性、耐熱性等の結着剤としての基本
性能を低下させない範囲内で塩化ビニルと共重合可能な
単量体が共重合されてもよく、その含有量は１０重量％
以下が好ましい。

上記単量体としては、特に限定されるものではないが、
例えば、エチレン、プロピレン等のαオレフイン類、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、
ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、フェニルメタクリレート等のメ
タクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン
等の芳香族ビニル類、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル類、塩化ビニリデン、フン
化ビニル等のハロゲン化ビニル類、マレイン酸ジメチル
、フマル酸ジメチル等の不飽和ジカルボン酸エステル類
、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物などが
あげられる。

また、本発明の磁気記録体用結着剤の基本性能を低下さ
せない範囲内で塩化ビニルと共重合可能なアミノ基以外
の官能基を含有する重合性単量体が、さらに共重合され
てもよく、その含有量は５重量％が好ましい。

上記重合性単量体としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸ｎ
−ブチルモノエステル等のカルボンＭｌ！、２−アクリ
ルアミド−２−メチルブロバンスルホニフクアンフド、
ソディウムメタアリルスルホネート等のスルホン酸基あ
るいはスルホン酸塩基を含有する重合性単量体、アシッ
ドホスホキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホ
スホキンプロピル（メタ）アクリレート等のリン酸基を
含有する重合性単量体、２−ヒドロキシ−３＝メタクリ
ロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド等の四級アンモニウム塩基を含有する重合
性単量体などがあげられる。

本発明の磁気記録体用結着剤から磁性塗料を作製する方
法は公知の方法によればよく、例えば、上記結着剤を有
機溶媒に溶解させた溶液中にコバルト−Ｔ−酸化鉄等の
磁性粉末を分散させる方法があげられる。

上記磁性塗料中の結着剤および磁性粉末の含有量は、磁
性塗料を塗布、乾燥して得られる磁性層の形成条件に応
して適宜決定されればよいが、磁性塗料中の結着剤の含
有量は５〜３０重量％が好ましく、磁性粉末に対する結
着剤の添加量は磁性粉末１００重量部に対して１０〜１
００重量部が好ましい。

上記有機溶媒としては、特に限定されるものではないが
、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等があげられる。

また、上記磁性層の耐磨耗性や耐熱性を向上させるため
に、磁性塗料中にイソシアフート化合物を添加してもよ
い。

上記イソシアネート化合物としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、トリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソソアネート、メタキ
シリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンと
トリレンジイソシアネートの反応物等があげられる。上
記イソシアネート化合物の添加量は、少なくなると磁性
層の耐磨耗性、耐熱性等を向上させることができなくな
り、多くなると架橋密度が高くなって磁性層が脆（なる
ので、結着剤１００重量部に対して０．３〜３０重量部
が好ましい。

（実施例） 以下、本発明の詳細な説明する。

なお、結果に示した塩化ビニル系共重合体の重合度、組
成および磁気記録体の各物性の測定方法は次の通りであ
る。

ｆｉｌ　　重合度 ＪＩＳ　　Ｋ６７２１に準拠して測定した。

（２）組成 酸素フラスコ燃焼法により塩素含有量を測定した後、元
素分析袋Ｗ、（柳本製作所社製、型式ｉ　ＣＨＮコーダ
ーＭＴ−５）により成分組成を求めた。

（３）光沢度 デジタル変角光沢針（日本重色工業社製、型式、ＶＧ−
ＩＣ）により測定した。

（４）加熱密着性 磁性層の形成された基材フィルムを磁性層面同志が接触
するように重ね合わせ、７０ｇ／ａＪの荷重をかけた状
態で１２０℃、１５分間加熱した後、一方のフィルム端
を持ち上げた時、両方のフィルムが剥離したものを０１
接着したままのものを×として判定した。

（５）　　ゲル分率 測定用試料を５０℃のトルエン−メチルイソブチルケト
ン（重量比１／１）混合溶媒中に一昼夜浸漬し、未溶解
分を試料の重量百分率で示したものをゲル分率とした。

なお、測定用試料としては各実施例で得られた磁性塗料
中から磁性粉を除いた組成物をガラス板上に塗布し、１
００℃で２時間さらに５０℃で２４時間乾燥して形成し
たものを用いた。

（６）角形比 直流磁化特性記録装置（横河電気社性、型式ｉＴ／３２
５６〜３０）により測定した。

夫丘貫」 １５１の撹拌機の備えられたジャケット付耐圧重合器に
イオン交換水８ｋｇ、ヒドロキシプロピルエチルセルロ
ースｌ１ｇおよびジラウロイルパオキサイド８．８ｇを
仕込み密閉して残存する空気を除去した後、塩化ビニル
３ｋｇを圧入し、次いでシャケ７）により７０℃に加熱
した。器内温度が７０℃になった直後から、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート１０ｇ、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド７ｇおよびジエチルアミノアクリレート１ｇ
をアセトンＬｏｇに溶解した溶液を一回分の添加量とし
、５分間隔で４０回圧入し、撹拌しながら重合した。最
後の添加後５分から冷却し、冷却後残存する未反応の塩
化ビニルを器外に排出し、次に重合スラリーを取り出し
、イオン交換水で洗浄し、乾燥して塩化ビニル系共重合
体を得た。

得られた共重合体の重合度および組成を測定し結果を第
１表に示した。

次いで、得られた共重合体をトルエン−メチルイソブチ
ルケトン（重量比ｌ／１）の混合溶媒に溶解して１５重
量％の共重合溶液を作製し、作製された溶液と共重合体
の４倍の重量のコバルトγ−酸化鉄を１／８インチのス
テンレスポールが装着されたペイントコンディショナー
に供給し、４時間部合分散して磁性塗料を得た。

得られた磁性塗料を２５μｍの厚さのポリエチレンテレ
フタレートフィルムに塗布し、磁束密度２０００ＧＳの
強さで磁界をかけて磁性粉を配向さセた後、乾燥して厚
さ６μｍの磁性層が形成された磁気記録体を得た。

得られた磁気記録体の角形比および磁性層表面の光沢度
を測定し、結果を第１表に示した。

支１皿に１ 第１表に示したように、共重合体中の組成物の種類およ
び量を変えた以外は実施例１と同様にして得られた共重
合体を用い、実施例１と同様にして磁気記録体を得た。

得られた共重合体の組成、重合度および磁気記録体の物
性を実施例１と同様にして測定し、結果を第１表に示し
た。

Ｌ（桝土エユ 第１表に示したように、共重合体中の組成物の種類およ
び量を変えた以外は実施例１と同様にして得られた共重
合体を用い、実施例１と同様にして磁気記録体を得た。

得られた共重合体の組成、重合度および磁気記録体の物
性を実施例１と同様にして測定し、結果を第１表に示し
た。

比１ｄ汁ｌ 共重合体として塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体を用い、実施例１と同様にして磁気記録体
を得た。

得られた磁気記録体の物性を実施例１と同様にして測定
し、結果を第１表に示した。

（以下余白） 実１殊ユ 実施例１で得られた磁性塗料にイソシアネート化合物（
日本ポリウレタン社製、商品名；コロネトし、固形分７
０重量％）を共重合体１００重量部に対し３重量部を添
加し、混合して磁性塗料とした他は実施例１と同様にし
て磁気記録体を得た。得られた磁気記録体の角形比、光
沢度、加熱密着性およびゲル分率を測定し、結果を第２
表に示した。

実１殊に−１２１ 実施例２〜６で得られた各磁性塗料を用いて、実施例７
と同様にして磁気記録体を得た。得られた磁気記録体の
角形比、光沢度、加熱密着性およびゲル分率を測定し、
結果を第２表に示した。

比較班１ 比較例３で得られた磁性塗料を用いて、実施例７と同様
にして磁気記録体を得た。得られた磁気記録体の角形比
、光沢度、加熱密着性およびゲル分率を測定し、結果を
第２表に示した。

第２表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、塩化ビニル構成単位５９〜９８重量％、水酸基含有
   ビニル構成単位１〜３０重量％、Ｎ−置換マレイミド構
   成単位１〜４０重量％およびアミノ基含有重合性単量体
   構成単位０．０５〜５重量％からなる磁気記録体用結着
   剤。