JPH07198899A - 顔料安定化放射線画像蓄積パネル - Google Patents

顔料安定化放射線画像蓄積パネル

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JPH07198899A JP28976294A JP28976294A JPH07198899A JP H07198899 A JPH07198899 A JP H07198899A JP 28976294 A JP28976294 A JP 28976294A JP 28976294 A JP28976294 A JP 28976294A JP H07198899 A JPH07198899 A JP H07198899A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 黄色化に対して安定性が高められかつスピー
ドが高められた、改良された顔料安定化放射線画像蓄積
パネルを提供する。 【構成】 支持体とこの支持体の上にある発光層とを含
んでなる放射線画像蓄積パネルであって、発光層が、Ｘ
放射線を吸収して、第三の波長の電磁放射線に対して曝
露するときに、第二のより長い波長の電磁放射線を放出
することができる燐光物質結晶を含み、発光層が分散さ
れたオキソサルファ還元顔料を含み、オキソサルファ還
元顔料はヨウ素の還元剤であり、オキソサルファ還元顔
料が光散乱性を示し、オキソサルファ還元顔料が前記パ
ネルの誘発発光を実質的に増加するのに十分な濃度を有
し、発光層が前記パネルの解像度を実質的に高くするに
は十分でない光散乱顔料の合計濃度を有する、放射線画
像蓄積パネル。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、放射線画像蓄積パネル
および関連する蓄積方法に関する。より具体的には、顔
料安定化放射線画像蓄積パネルおよび放射線画像蓄積パ
ネルを安定にする方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】蓄積もしくは誘発性燐光物質は、入射す
るＸ線により作られる電子孔対を、局部的に捕らえるこ
とにより、明かに、後に放出する潜像Ｘ線画像を蓄積す
ることができる結晶性物質である。他の多くの結晶性物
質のように、蓄積燐光物質は、他の類似の原子によって
いくつかの原子を置き換えることが可能であるが、容易
には他の原子もしくは成分を受け入れない結晶マトリッ
クスを持つ。蓄積燐光物質は、Ｘ線増感紙もしくは変換
スクリーンに用いられる燐光物質とは区別される。後者
では、潜像画像は蓄積されず、Ｘ放射線は、照射される
燐光物質結晶から可視光を直ちに放出させる。
【０００３】放射線画像蓄積パネルは、コンピュータ放
射線写真に用いられる。このパネルを、最初にＸ線に対
して曝露して潜像を形成する。そして、このパネルをよ
り長い波長の放射線で刺激すると、第三の波長で放射線
放出を生じる。典型的に、赤もしくは赤外ビームを持つ
レーザーで、パネル全体を走査すると、緑もしくは青放
射線放出が発生する。放出された光を集めて、得られる
信号を電子的に処理して最終画像を生成する。
【０００４】燐光パネルの退色による画像パネル性能の
劣化が、長い間認められている。増感紙と違って、蓄積
パネルは、放射される光および刺激する放射線の双方
の、累積した劣化による損失を受け易いので、退色は、
放射線画像蓄積パネルに関して特に深刻である。燐光パ
ネル退色の原因に関しては、今まで一致した考えはな
い。最初に認識されていたことは、写真フィルムに対し
て長く当てた増感パネルは、退色する傾向にあるという
ことであった。米国特許第４，３７４，９０５号および
同４，３６０，５７１号公報によると、退色は、組合わ
さる写真フィルムから揮発性有機成分が逃げることによ
る（米国特許第４，３７４，９０５号公報、第１欄、４
０〜５９行、および米国特許第４，３６０，５７１号公
報、第１欄、４６〜６４行）と述べられている。英国特
許出願第２，０１７，１４０号明細書によると、『ラン
タン［もしくは、ガドリニウム］−オキシ−ハライド燐
光物質を含有するスクリーンは、使用すると、特に、Ｘ
線フィルムと接触させて保持すると、急速に退色する傾
向がある、．．．。
【０００５】この退色欠陥に関する懸命の調査にもかか
わらず、その原因はまだ明かにされていないが、部分的
に、少なくとも、ランタン−オキシ−ハライド燐光物質
もしくはガドリニウム−オキシ−ハライド燐光物質の吸
湿性、バインダーの性質およびある一定の時間、スクリ
ーンと接触させて保持されるＸ線フィルムの存在によっ
て生じる複雑な反応であることは明かである。
【０００６】さらに、いくぶん異なった使用条件下で、
Ｘ線スクリーンおよび特にランタム−オキシハライド燐
光物質もしくはガドリニウム−オキシハライド燐光物質
を含有するＸ線スクリーンは、前記燐光物質のみを必要
として発生する別の欠陥のために、スピードを失うこと
ができる。これは、大気水分もしくはスクリーンの保護
層を浸透する水性洗浄流体のいずれかによる、燐光物質
層に存在する水によって引き起こされる燐光物質の加水
分解である。加水分解によって放出されるハロゲン化物
もしくはさらに驚くことには遊離ハロゲンの量が、バイ
ンダーもしくはフィルムから拡散している化合物の退色
に、実際に触媒としてはたらくことができる。』（１ペ
ージ、１４〜３３行）と述べられている。
【０００７】米国特許第４，３６０，５７１号公報で
は、燐光物質を脂肪酸もしくは脂肪酸の金属塩で処理し
て、「揮発性有機成分」および水の攻撃による退色を防
止した。英国特許第２，０１７，１４０号公報では、遊
離エポキシ基および必要に応じて、追加の安定剤とし
て、ジブチル錫ジオクチルのようなジアルキル錫化合物
を含有する化合物を組込みことによって、増感紙を退色
および加水分解に対して安定にする。
【０００８】放射線画像蓄積燐光パネルの燐光物質層
（ヨウ素を含有する）が黄色になることは、欧州特許出
願０２３４３８５号 Ｂ１の明細書に記載されている。
黄色になるのは、遊離ヨウ素の分離に起因する。記載さ
れる黄色化の問題の解決方法は、パネルの一つの層に、
遊離エポキシ基を持つ化合物および／もしくは亜燐酸塩
類、有機錫化合物、並びに特定の有機酸の金属塩より選
ばれる化合物を組み入れることである。
【０００９】顔料は、特定の波長を吸収（着色顔料）す
るため、光を散乱（非吸収顔料もしくは白色顔料）して
解像度を高めるために、もしくは安定剤として作用する
ために添加されている。米国特許第３，０２３，３１３
号公報は、第一の白色顔料が、燐光物質の重量に基づい
て、好ましくは５〜１０％の濃度で添加され、そして追
加の第二の顔料、チオ硫酸ナトリウムもしくはカリウム
が、安定剤として添加されている増感紙を教示する。こ
の公報の例では、チオ硫酸ナトリウムは、燐光物質にの
重量に基づいて１％もしくは３％または７．５％の濃度
を有する。好ましい顔料濃度範囲で、実質的にスピード
を低下することなくスクリーンの解像度を高めることを
教示する。
【００１０】同じように、米国特許第３，８３６，７８
４号公報は、『ナトリウム活性化沃化セシウムに加え
て、他の物質を弗化炭化水素バインダーに含むことがで
きる。例えば、二酸化チタンおよび二酸化ジルコニウム
等の顔料を添加して解像度を高めることができる。顔料
の量は、一般的に、燐光物質に基づいて、０〜１０重量
％の範囲となる。チオ硫酸ナトリウムもしくはチオ硫酸
カリウム等の安定剤を少量含んでも良い。』と指摘す
る。
【００１１】米国特許第４，３７４，９０５号公報は、
白色顔料を用いる、「基発性有機成分」および水の攻撃
による退色の解決方法を教示する。増感紙の燐光物質
を、この増感紙の調製時に、無水ＭｇＳＯ4 もしくはＺ
ｎＳＯ4 （燐光物質の重量に基づいて０．５〜４重量
％）と共に混練した。保護作用は、次の反応： ＭｇＳＯ4 ＋２ＨＯＨ → Ｍｇ（ＯＨ）2 ＋２Ｈ+ ＋
ＳＯ4 2- に基づくことを提案した。
【００１２】米国特許第５，１４５，７４３号公報は、
燐光物質結晶の表面にＢａＳＯ４もしくは他の白色顔料
粒子を添加（混練等による）して、解像度を高める（但
し、幾分スピードが低い）ことを教示する。顔料粒子
は、燐光物質の重量に基づいて０．０５〜０．４５重量
％の濃度である。燐光物質に対して０．５重量％の濃度
では、スピードの低下が大きくて望ましくない。
【００１３】米国特許第４，３５０，８９３号公報は、
蓄積パネルに白色顔料を添加して解像度を高めることを
教示する。この白色顔料を、誘発性燐光物質の重量１部
当り０．０１〜１部の範囲（燐光物質の重量に基づいて
１〜１００重量％）で添加される。上記引用の特許公報
とは反対に、米国特許第４，３５０，８９３号公報は、
添加した顔料が解像度よりもむしろスピードを高めるこ
ととして、増感紙技術を特徴付ける： 『通常の放射線写真では、増感紙の蛍光層に白色粉末を
分散させることが、良く知られている。しかし、本発明
と全く異なり、白色粉末を増感紙の蛍光層に分散させ
て、燐光物質により放出された光（瞬間的な光）を効率
良く用い、それにより、増感紙のスピードを改良する。
これと対照的に、本発明では、白色粉末を放射線画像蓄
積パネルの蛍光層に分散させて、蛍光層中の誘発光線の
広がりをコントロールし、それにより得られる画像の鮮
鋭度を改良する。』 最近では、白色顔料を用いないで良好な解像度が得られ
る点で、蓄積パネルが有効となっている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】黄色化に対して安定性
が高められかつスピードが高められた、改良された顔料
安定化放射線画像蓄積パネルを提供し、黄色化に対して
放射線画像蓄積パネルを安定にする改良された方法を提
供することが求められている。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、その多種多様
の形態において、顔料安定化放射線画像蓄積パネルを提
供する。このパネルは、支持体および支持体の上に位置
する発光層を有する。この発光層は、Ｘ放射線を吸収
し、第三の波長の電磁放射線に対して曝露すると、第二
のより長い波長の電磁放射線を放出することができる燐
光物質結晶を含む。発光層は、分散されたオキソサルフ
ァ還元顔料を含む。オキソサルファ還元顔料はヨウ素の
ための還元剤である。オキソサルファ還元顔料は光散乱
性を示す。このオキソサルファ還元顔料は、パネルの光
誘発される発光を実質的に増加するのに十分な濃度を有
する。この発光層は、パネルの解像度を実質的に高める
には、不十分な光散乱顔料の合計濃度を有する。
【００１６】
【具体的な態様】本発明の顔料安定化放射線画像蓄積パ
ネルは、支持体および燐光物質結晶を含む発光層を含ん
でなる。発光層もしくは発光層に隣接する層は、オキソ
サルファ還元顔料を含む。「オキソサルファ還元顔料」
および「分子のヨウ素のためのオキソサルファ還元材
料」の用語を、次の半反応： Ｉ2 ＋ ２ｅ- → ２Ｉ- に従う、遊離（分子の）ヨウ素を還元できる特定の酸素
および硫黄含有化学種を指すのに用いる。
【００１７】オキソサルファ還元顔料は、一般式：Ｓj
Ｏk （式中、ｊおよびｋは、ｊ／ｋが、０．２５＜ｊ／
ｋ＜１．０によって定義される比を表わす正の整数であ
る）で表わされる、部分もしくはイオンを含む。この式
は、Ｓj Ｏk が、別の基に共有的に結合された電荷を運
ぶ部分である遊離イオンおよび化学種となる化学種を包
含する。「オキソサルファ還元顔料」等の用語は、電荷
を持たない化学種および電荷を有する陰イオンの両方
を、同じように含む。区別が必要な場合、例えば、塩と
その解離イオンとの間は、文の前後の関係から理解でき
るであろう。
【００１８】オキソサルファ還元顔料のＳj Ｏk イオン
には、ＳＯ3 2- 、Ｓ2 Ｏ4 2- 、Ｓ2Ｏ3 2- 、Ｓ2
Ｏ5 2- 、およびＳ2 Ｏ6 2- が含まれる。ＳＯ4 2- 、ＳＯ
5 2- およびＳ2 Ｏ8 2- の塩は、上記のｊ／ｋ比に適合せ
ず、分子のヨウ素のためのオキソサルファ還元顔料では
ない。本発明の特定の態様では、ヨウ素のオキソサルフ
ァ還元顔料は、チオサルフェート部分Ｓ2 Ｏ3 2- を含
み、次式によって表わすことができる：
【００１９】
【化１】
【００２０】中心の硫黄原子は、６＋の酸化数を持ち、
外側の硫黄原子は、２−の酸化数を持つ。次式に従っ
て、チオスルフェートは遊離（分子の）ヨウ素と反応す
る。 ２Ｓ2 Ｏ3 2- ＋ Ｉ2 → Ｓ4 Ｏ6 2- ＋ ２Ｉ- 本発明の別の特定の態様では、オキソサルファ還元顔料
は、ポリチオネートである。ポリチオネートイオンは、
しばしば、一般式：
【００２１】
【化２】
【００２２】（式中、ｎは１〜２２もしくはそれ以上で
ある）で表わされる。ポリチオネート：Ｓ4 Ｏ6 2- （通
常、テトラチオネートとして知られている）は、チオス
ルフェートと遊離ヨウ素との反応生成物である。好まし
いオキソサルファ還元顔料は一般式： Ｄn Ｓj Ｏk （式中、ｊおよびｋは、上記したものであり、Ｄｎは、
電荷の中立性に従うように選ばれる、ｎ価の陽イオンを
表わす）を有する。オキソサルファ還元顔料中の陽イオ
ンを、顔料の光散乱性能（白さ）、便利性、および製造
される蓄積パネルの所望する特性との非抵触性に基づい
て選ぶことができる。顔料の適当な白さもしくは顔料の
特定の等級の決定は、簡単な実験の問題であり、当業者
において周知である。例えば、米国特許第４，３５０，
８９３号公報の第４欄、３０〜５４行には、使用可能な
白さ評価テストが教示されている。適当な対イオンに
は、Ｂａ2+、Ｍｇ2+、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、およびＮＨ4 + が
含まれる。他種多様のその他の陽イオンもまた用いるこ
とができる。「Treatise on Inorganic and Theoretica
l Chemistry 」, J.W.Mellor編集、Longmar, Green, &
Co., New York, (1930),10 巻, ページ514 等の文献お
よび／又は簡単な実験を用いることにより、当業者は、
容易に、多くの数のオキソサルファ還元顔料を確かめる
ことが可能である。
【００２３】具体的な形態では、オキソサルファ還元顔
料を、本発明の蓄積パネルの発光層もしくは発光層に隣
接する上塗り層中に分散する。粒子サイズの好ましい中
央値は、０．０１〜４μｍである。中央値の粒子サイズ
が０．１〜１μｍであり、粒子サイズの範囲が実質的に
０．０１〜４μｍであることがより好ましい。即ち、指
定された範囲の外側の粒子は、極めて少量に限定され
る。
【００２４】このオキソサルファ還元顔料は、反射率お
よび光散乱において、他の顔料、例えば、硫酸バリウム
等と同等である。もちろん反射係数は、粒子形状、粒子
サイズ、純度等に依存して僅かに変動するが、そのよう
な変動においても、不純物レベルが高くなければ、本発
明のオキソサルファ還元顔料は、反射率が高い。本発明
の蓄積パネル中のオキソサルファ還元顔料の量は、驚く
ことに、ヨウ素の量ではなくパネル中の燐光物質の量に
基づいている。燐光物質中のヨウ素、遊離ヨウ素、そし
て遊離ヨウ素のための安定剤の間で、化学量論的関係が
最もありそうであると思われていたので、これは驚きで
ある。
【００２５】今、本明細書の表Ｉ並びに例および比較例
を参照すると、本発明の具体的な態様では、発光層中の
オキソサルファ還元顔料（ＢａＳ2 Ｏ3 ）の濃度は、燐
光物質の重量に比較して０．１〜１０．０重量％である
（以下、本明細書で、(wt/wt)%という）。この態様での
好ましい濃度は、１．０〜６．０(wt/wt)%、もしくはよ
り好ましくは、２．５(wt/wt)%である。この態様では、
ＢａＳ2 Ｏ3 の重量は、この層の白色顔料の合計重量％
（燐光物質に関して）に等しい。例６〜９に見られる結
果を考慮すると、本発明の他のオキソサルファ還元顔料
の場合も、実質的に同じ範囲および濃度が予想される。
【００２６】本発明の蓄積パネルの発光層および／又は
上塗り層中のオキソサルファ還元顔料の濃度は、オキソ
サルファ還元顔料を含まない対照パネルと比較して、光
誘発される発光を増加するのに十分である。発光層およ
び上塗り層の白色顔料の合計濃度は、発光の増加を弱め
るには十分でなく、得られる本発明の蓄積パネルは、オ
キソサルファ還元顔料を含まない同様のパネルとおおよ
そ同じ解像度を有する。オキソサルファ還元顔料が、安
定剤でありかつ白色顔料であることを考慮すると、この
結果は意外である。上記の引用文献によると、安定剤
は、スピードを維持もしくは適度に増加する傾向にある
が、白色顔料は、スピードを減少させ、解像度を高める
傾向があることが示唆されている。
【００２７】本発明の特定の態様では、オキソサルファ
還元顔料に加えて、追加の白色顔料を添加することが望
ましい。しかし、それは、合計顔料濃度に加算されるの
で、添加することができる追加の白色顔料の量は制限さ
れる。適当な顔料は、当業者に周知であり、チタニアお
よび硫酸バリウム等の物質が含まれる。この蓄積パネル
の燐光物質を、全ての燐光物質から選ぶことができる
が、オキソサルファ還元顔料によって与えられる利点
は、ヨウ素含有燐光物質に伴う退色に対する安定性であ
る。従って、蓄積燐光物質は、ヨウ素を含有するもの、
例えば、ヨウ素を含有する二価のアルカリ土類金属フル
オロハライド蓄積燐光物質およびヨウ素を含有するアル
カリ金属ハライド蓄積燐光物質を選ぶ方が良い。燐光物
質の混合物（少なくとも１種類は、ヨウ素を含有する）
も、用いることができ、必要ならば、特定用途に最適の
性質を持つパネルを作成することもできる。二層以上の
燐光物質含有層を持つパネル構成も可能であり、ヨウ素
含有燐光物質が、その燐光物質含有層の一層以上に存在
する。
【００２８】本発明の特定の態様では、前記燐光物質
は、次の関係： ＭＦＸ1-z Ｉz ・ｕＭa Ｘa ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ （１） （式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａより選ば
れ、Ｘは、ＣｌおよびＢｒより選ばれ、Ｍa は、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓより選ばれ、Ｘa は、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、およびＩより選ばれ、Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｓｍ、
およびＴｂより選ばれ、Ｑは、ＢｅＯ、ＭｇＯ、Ｃａ
Ｏ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3、Ｌａ2 Ｏ
3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ｇｅ
Ｏ2 、ＳｎＯ 2 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｔａ2 Ｏ5 、およびＴｈ
Ｏ2 より選ばれる酸化物であり、そしてＤは、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉより選ばれ、ｚは、
１×１０-4〜１であり、ｕは、０〜１であり、ｙは、１
×１０-4〜０．１であり、ｅは、０〜１、より好ましく
は１０-5〜０．１であり、そしてｔは、０〜１０-2であ
る） によって特徴付けられる化学種の組合せを含む出発材料
の燃焼生成物である。ここ以外で出現する同じ記号は、
特にことわらない限り同じ意味を有する。これらの物質
群（例えば、Ｍによって規定される物質）は、そのグル
ープの物質の組合せも包含すると理解すべきである。
【００２９】本発明のいくつかの態様では、発明の蓄積
パネルは、次の関係： （Ｂａ1-a-b-c Ｍｇa Ｃａb Ｓｒc ）ＦＸ1-z Ｉz ・ｒ
Ｍa Ｘa ：ｙＡ：ｅＱ（式中、Ｘ、Ｍa 、Ｘa 、Ａ、
Ｑ、ｚ、ｙ、およびｅは、式（１）と同じ意味を持ち、
ａ、ｂ、およびｃの合計は、０〜０．４であり、そして
ｒは、１０-6〜０．１である） によって特徴付けられる化学種の組合せを含む中間体の
燃焼生成物である、ヨウ素を含有する二価のアルカリ土
類金属フルオロハライド燐光物質を含んでいる。本発明
の特定の態様では、Ｍa は、カリウムであり、蓄積パネ
ルは、本出願の米国出願と同時に出願された米国特許出
願第０８／１５７，５８３号（Joseph F.Bringley, Phi
lip S. Bryan およびAndrea M. Hyde）明細書、発明の
名称「アルカリ土類金属フルオロブロモヨーダイド蓄積
燐光物質および放射線画像蓄積パネル」に開示されるよ
うにさらに特徴付けられる。
【００３０】前記燐光物質が、本出願の米国出願と同時
に出願された米国特許出願第０８／１５７，５８２号
（Joseph F. Bringley, Philip S. Bryan およびAndrea
M. Hyde）明細書、発明の名称「安定化燐光物質中間
体、蓄積燐光物質、放射線画像蓄積パネル、および製造
方法」（以下、「安定化燐光物質中間体」出願と呼ぶ）
に開示される、オキソサルファ還元剤含有燐光物質中間
体を用いて生成される蓄積燐光物質であることが好まし
い。そこに開示される安定化燐光物質中間体およびそれ
に由来する燐光物質は、安定化されてない対照に比較し
て、光誘発されるルミネセンスを増加する。それによっ
て与えられる光誘発されるルミネッセンスの増加は、本
発明により与えられる光誘発されるルミネッセンスの増
加と共に次第に増大することが、発明者によって測定さ
れている。
【００３１】「安定化燐光物質中間体」出願に用いられ
るオキソサルファ還元剤を、本明細書に開示されるオキ
ソサルファ還元顔料から選ぶことができる。但し、生成
される燐光物質に悪い影響を生じない適当な陽イオンの
選定に注意する。あるいは、「安定化燐光物質中間体」
出願に用いられるオキソサルファ還元剤を、本出願の米
国出願と同時に出願された米国特許出願第０８／１５
７，７９６号（Joseph F. Bringley, Andrea M. Hyde,
Philip S. Bryan, Barbara Fisher および Luther C. R
oberts）明細書、発明の名称「オキソサルファ安定剤に
適合するバインダーを有するラジオグラフ燐光物質パネ
ルおよび燐光物質パネルの製造方法」に開示される有機
オキソサルファ還元剤から選ぶことができる。そこに開
示されるオキソサルファ還元剤には、本明細書に開示さ
れる同じオキソサルファ陰イオンの有機塩類およびブン
テ（Bunte ）化合物が含まれる。
【００３２】「安定化燐光物質中間体」出願の発明の燐
光物質においては、オキソサルファ還元剤は、ヨウ素の
ための前記還元剤を含まない同じ燐光物質と比較して、
焼成燐光物質において光誘発されるルミネッセンスを相
対的に増加するのに十分な量で、燐光物質の未焼成中間
体中に存在する。「安定化燐光物質中間体」出願の特定
の態様では、燐光物質は、次の一般構造を持つ： ＭＦＸ1-z Ｉz ・ｕＭa Ｘa ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ、もし
くは（Ｂａ1-a-b-c Ｍｇa Ｃａb Ｓｒc ）ＦＸ1-z Ｉz
・ｒＭa Ｘa ：ｙＡ：ｅＱこれらの式は、今まで議論し
たのと同じ意味を有し、オキソサルファ還元剤は、アル
カリ土類金属に対する硫黄のモル比が、１×１０-4より
大きくかつ０．０２０より小さい範囲で前記中間体中に
存在する。
【００３３】本発明の蓄積パネルの発光層は、ポリマー
バインダーを含有し、それに構造上の結合力を与える。
一般的に、本発明の実施に有用なバインダーは、当該技
術分野において通常用いられるものである。バインダー
は、一般的に、Ｘ線透過性であり、誘発性であり、そし
て光放射性である多種多様の公知の有機ポリマーから選
ばれる。当該技術分野において通常用いられるバインダ
ーには、ポリ（ビニルアルコール）のｏ−スルホベンズ
アルデヒドアセタールナトリウム；クロロスルホン化ポ
リ（エチレン）；高分子ビスフェノールポリ（カーボネ
ート）並びにビスフェノールカーボネートおよびポリ
（アルキレンオキシド）を含むコポリマーの混合物；水
性エタノール可溶性ナイロン；ポリ（アルキルアクリレ
ートおよびメタクリレート）並びにポリ（アルキルアク
リレートおよびメタクリレート、並びにアクリル酸およ
びメタクリル酸）のコポリマー；ポリ（ビニルブチラ
ル）；線状ポリエステル；並びにポリ（ウレタン）エラ
ストマーが含まれる。これらのおよびその他の有用なバ
インダーは、米国特許第２，５０２，５２９号、同２，
８８７，３７９号、同３，６１７，２８５号、同３，３
００，３１０号、同３，３００，３１１号、および同
３，７４３，８３３号各公報、並びにリサーチディスク
ロージャー（Research Disclosure ）、154 巻、1977年
2 月、アイテム15444 、および182 巻、1979年6 月、に
開示されている。リサーチディスクロージャーは、Kenn
eth Mason Publication Ltd., Emsworth, Hampshire PO
10 7DD, England によって出版されている。特に好まし
いバインダーは、例えば、Estan （Goodrich Chemical
Co.,製）、Permuthan （ICI のPermuthan 部から販売）
およびCargill （Cargill, Inc. 製）の商標名で市販さ
れているポリ（ウレタン）である。
【００３４】バインダーに対する燐光物質の割合は、通
常のいずれの割合でも使用することができる。バインダ
ーに対して燐光物質を高い重量比で用いると、一般的
に、より薄い燐光物質層とより鮮鋭な画像とが実現され
る。構造的な完全性を失わないで、商業ベースの露光繰
返しに耐えるパネル構造のためには、バインダーに対す
る燐光物質の好ましい割合は、７：１〜２５：１の範囲
である。限定された用途もしくは単一の露光用途の場
合、構造上の完全性に一致する最小量のバインダーで十
分であることは、もちろん認められる。
【００３５】達成可能な最高スピードのために、白色支
持体（例えば、チタニアもしくは硫酸バリウム）を、添
加したもしくは塗布した支持体が用いられる。スピード
と鮮鋭度のバランスを提供する特定の反射支持体は、米
国特許第４，９１２，３３３号公報に開示されるよう
な、反射微小レンズを含有するものである。その実際の
厚さ以下に燐光物質層の有効厚を減らすのが望ましい場
合では、その燐光物質層を改良して、小部分に（但し、
光を吸収するのに有意な程度）分割する。所望する光吸
収の程度を表わすようにバインダーを選ぶ場合は、光減
衰作用を行うための、燐光物質層のその他の成分は必要
とされない。紫外線吸収のための構造的に小さい錯体発
色団が、ポリマーへの組込みに特に役立つことに留意さ
れたい。別の吸収剤を燐光物質層に組込んで、その有効
厚を減らすことができる。吸収剤は、所望するスペクト
ルの範囲内の光を吸収することができる色素もしくは顔
料となることができる。その、広い吸収スペクトルのた
めに、カーボンブラック等のブラック色素および顔料
が、燐光物質と混合するのに、もちろん一般的に有用で
ある。しかし、いくらかの誘発放射線（一般的に、レー
ザーによって与えられる）を吸収する（しかし大部分
は、放射される光を反射する）色素もしくは顔料を含む
のが好ましい。米国特許第４，４９１，７３６号公報に
は、蓄積パネルにおいて、そのような材料を使用するこ
とが教示されている。
【００３６】燐光物質層および上記の組成上の特徴以外
は、このパネルは、通常の構成となることができる。典
型的に、パネルは、一層以上の軟質もしくは硬質支持体
層を持つ。軟質層は最も一般的にポリマーである。最も
一般的なポリマー支持体は、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）フィルム支持体等の、高次元集結度のフィルムで
ある。本発明の好ましい態様では、一層以上のポリマー
層およびアルミニウム等の硬質プレートにより支持体を
提供する。
【００３７】アルミニウム等の金属層は、反射を高める
ことができる。紙支持体（フィルム支持体程、一般的で
ないが）も知られており、特定の用途に用いることがで
きる。通常、色素および顔料を支持体に添加して、光の
吸収もしくは反射を高める。空気を支持体中に閉じ込め
て、紫外および可視光を反射することができる。支持体
および塗膜接着性を改良するために用いられる下引き層
を、リサーチディスクロージャー、176 巻、1978年12
月、アイテム17643 、XVII章、およびリサーチディスク
ロージャー、184 巻、1979年8 月、アイテム18431 、I
章に説明される、ハロゲン化銀写真および放射線写真要
素に用いられるものの中から選ぶことができる。 上塗
り層（必須ではないが）を、湿度および水分防止のため
に、通常、発光層の上に配置する。蓄積パネルが上塗り
層を有する場合は、オキソサルファ還元顔料を、この上
塗り層にもしくは前記発光層に、又は両方の層に配置す
ることができる。上塗り層は、発光層のバインダーのた
めの上記した基準を用いて選ばれるバインダーを含む。
上塗り層に用いられるバインダー、および燐光物質粒子
を保持するマトリックスを形成するバインダーは、Ｘ線
もしくは誘発放射線又は燐光物質から放出される光の通
過を妨げない透明樹脂から作られるのが好ましい。上塗
りのバインダーは、発光層のものと同じバインダーであ
っても、異なるバインダーであっても良く、支持体に有
用なポリマーから選ぶこともできる。一般的に、上塗り
層は、強靱性および引っかき抵抗性を示すことが必要と
されるので、フィルム支持体に通常用いられるポリマー
が好ましい。例えば、酢酸セルロースが、ポリ（ウレタ
ン）バインダーと共に通常用いられる上塗りである。上
塗りポリマーは、燐光物質層の端部をシールするために
も、しばしば用いられる。本発明の好ましい態様では、
本出願の米国出願と同時に出願された米国特許出願第０
８／１５７，５８１号（Luther C. Roberts ）明細書、
発明の名称「上塗りされた放射線画像蓄積パネルおよび
放射線画像蓄積パネルの製造方法」に従って、この上塗
り層を生成する。
【００３８】このパネルにカール防止層は必要とされな
いが、一般的に、含んでいるのが好ましい。カール防止
層の機能は、抑制されなければ、支持体を非平面構成に
する（即ち、それ自身がカールもしくは巻くれ上が
る）、支持体の反対側の主要面に塗布した層によりはた
らく力とバランスをとることである。カール防止層を形
成する材料を、バインダーおよび上塗りとして用いる上
記したものの中から選ぶことができる。一般的に、カー
ル防止層を支持体の反対側の上塗りと同じポリマーから
形成することができる。例えば、上塗りおよびカール防
止層の両方において、酢酸セルロースが好ましい。
【００３９】もちろん、本明細書に記載する特徴に適合
する通常のパネル特徴を、単独もしくは組み合せて用い
ることができる。通常の蓄積パネル構造は、米国特許第
４，３８０，７０２号公報に開示されている。通常の増
感パネル構造は、リサーチディスクロージャー、184
巻、1979年8 月、アイテム18431 に開示されている。本
発明の放射線写真パネルは、通常の塗布技法により作成
される。燐光物質粉末、オキソサルファ還元顔料および
その他の添加物を、樹脂バインダー材料の溶液と混合し
て、ブレードコーティング等の手段により基体上に塗布
する。米国特許第４，５０５，９８９号公報には、Ｘ線
画像蓄積パネルを製造する当該技術分野で公知の有用な
技法が記載されている。
【００４０】
【実施例】以下の例および比較例により、本発明のいく
つかの好ましい実施態様をさらに詳しく説明する。特に
ことわらない限り、出発材料は、全て市販されているも
のである。次のもの以外は、チオ硫酸塩は市販されてい
るものである。ＢａＳ2 Ｏ3 ・Ｈ 2 Ｏを、次の反応式従
って調製した：
【００４１】
【化３】
【００４２】典型的な手順では、塩化バリウム二水和物
を、約２重量部の蒸留水に溶解し、別に、２倍量の過剰
のチオ硫酸ナトリウムを、約１．５重量部の蒸留水に溶
解した。この溶液を濾過して、不溶の不純物を除き、そ
の後、４０〜５０℃に加熱した。そして、この塩化バリ
ウム溶液を、添加漏斗で、激しく攪拌しながらチオ硫酸
溶液に５分かけて加えると、直ちに白色の沈澱が形成さ
れた。この沈澱物を真空濾過もしくはその他の手段によ
り集めて、大量の蒸留水で洗浄して、残留している塩化
ナトリウムの副生成物を除去した。そして、白色の固形
物を２４時間自然乾燥して、非常に純度の高いＢａＳ2
Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏを得た。その後、この生成物を粉末Ｘ線回
折で分析して、その本性および純度を確認した。
【００４３】必要な場合には、含水塩を適当な温度でま
ず自然乾燥もしくは真空乾燥して、結晶水を除いた。Ｂ
ａＳ2 Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏを、１５０℃で２４時間乾燥して、
ＢａＳ2 Ｏ3 を得た。ＭｇＳ2 Ｏ3 ・６Ｈ2 Ｏを、１１
０℃で乾燥して、ＭｇＳ2 Ｏ 3 ・３Ｈ2 Ｏを得た。Ｋ2
Ｓ2 Ｏ3 ・１．５Ｈ2 Ｏを、１１５℃で１８時間乾燥し
て、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ3 を得た。ＮａＳ2 Ｏ3 および（ＮＨ
4 ）2 Ｓ2 Ｏ3 を、無水塩として得た。これらの無水の
塩を、それぞれ粉砕して、０．１〜２０μｍの範囲の粒
子サイズを得た。好ましい粒子サイズは、０．１〜３μ
ｍの範囲である。
【００４４】塗膜を調製するのに使用するＸ線蓄積燐光
物質を次の一般的な手順により製造した。
【００４５】ＢａＦＢｒ0.80Ｉ0.20：０．００１Ｅｕ2+
の調製 弗素樹脂塗布した磁石攪拌棒を入れた２０００ｍｌビー
カーで、３０４．００ｇのＢａＢｒ2 ・２Ｈ2 Ｏおよび
９７．４５ｇのＢａＩ2 ・２Ｈ2 Ｏを、５００ｍｌの蒸
留水に溶解した。そして、この溶液を０．４５μｍフィ
ルター紙で濾過して、１モル水性ＨＢｒ中の０．８Ｍの
Ｅｕ（III ）溶液２．８ｍｌを加えた。この溶液に、２
００．００ｇのＢａＦ2 を、攪拌しながら６０秒かけて
ゆっくりと加えた。この混合物を２５℃で３０分間攪拌
し、その後、電子レンジで４５〜６０分かけて、用心し
て加熱して乾燥状態にした。生じた白色ケーキを別々
に、めのう乳鉢および乳棒ですりつぶし、５０ｍｌのア
ルミナるつぼに入れた。るつぼに入れた白色粉末を、乾
燥窒素もしくは乾燥アルゴンのガス体を入れた管状炉の
中で、３時間８００〜９００℃に加熱した。不活性ガス
中で冷却した後、焼成した燐光物質をめのう乳鉢および
乳棒ですりつぶして、３８μｍメッシュでふるいにかけ
て、最終の燐光物質を得た。
【００４６】ＢａＦＢｒ0.95Ｉ0.05：０．００１Ｅｕ2+
の調製 これの調製は、Ｂｒ／Ｉのモル比を９５／５に調節した
以外は、ＢａＦＢｒ0. 80Ｉ0.20：０．００１Ｅｕ2+の調
製と同じである。
【００４７】ＢａＦＢｒ0.50Ｉ0.50：０．００１Ｅｕ2+
の調製 これの調製は、Ｂｒ／Ｉのモル比を５０／５０に調節し
た以外は、ＢａＦＢｒ 0.80Ｉ0.20：０．００１Ｅｕ2+の
調製と同じである。
【００４８】画像蓄積パネルの製造 次の一般的な手順で画像蓄積パネルを製造した。燐光物
質および必要ならばオキソサルファ還元顔料を、９３：
７(wt/wt) ジクロロメタン／メタノール溶剤中の、PERM
UTHANE（商標）（West Deptford, New Jersey の ICI P
olyurethans Group から販売）の１３％(wt/wt) 溶液に
分散した。この分散物を酸化ジルコニウムビーズと共
に、ペイントシェーカー上で３０分間良く混練した。バ
インダーに対する燐光物質の比は、約１５：１であっ
た。ナイフコーティングをポリエチレンテレフタレート
支持体上に調製した。このナイフコーティングを自然乾
燥させて、発光層を生成した。注記した場合以外は、乾
燥後に、完成した蓄積パネルをアセトン中の酢酸セルロ
ースのポリマー溶液もしくは弗素化ポリマー、Kynar 72
01（商標）（Bloomington, Minnesotaの ELF Atochem N
orth America, Inc., から販売）、又はアセトン中の等
価物を用いて上塗りした。それぞれの実験において、比
較例を、安定剤を加えなかったこと以外は同じように調
製した。
【００４９】画像蓄積パネルの相対的光誘発発光（PSL:
photostimulated luminescence）強度を、パネルから
２．６ｃｍ径の円板を切取り、このサンプルおよび標準
を、フィルターを通したＸ放射線に曝露することにより
測定した。Ｘ線源は、７０ｋＶｐおよび３．０ｍＡで操
作するタングステンターゲット管であった。濾過装置
は、３．５ｃｍ厚のアルミニウムからなっていた。Ｘ線
に曝露した後、このサンプルおよび標準を、１２ｍＷヘ
リウム−ネオンレーザーの６３３ｎｍの４ミリ秒パルス
を用いて刺激した。誘導放出を、Schott BG-25（商標）
フィルターを通した後、光電子増倍管を用いて検出し
た。各々の場合に測定されたレスポンスを内部標準に対
して標準化することにより、レスポンスのＸ線曝露の変
動を補正した。特定の例のＰＳＬレスポンスを、同じよ
うに取り扱った比較例（安定剤として、オキソサルファ
還元顔料を含まない）と比較して報告する。各々の場合
の比較例のレスポンスを、任意に１００に等しいと置い
た。特定の円板で測定した被覆量で割ることにより、測
定したＰＳＬレスポンスの燐光物質被覆量変動を補正し
た。
【００５０】スクリーンサンプルの鮮鋭度を、ＭＴＦ
（ｈ）を測ることにより測定した。ＭＴＦ（Modulation
Transfer Function）を、線広がり関数（LSF:Line Spr
ead Function）（例もしくは比較例のパネルを狭小スリ
ットのＸ線曝露する画像形成により測定される）のフー
リエ変換のモジュラスとして計算した。曝露されたパネ
ルを、ヘリウム−ネオンレーザー（６３３ｎｍ、１００
μｍスポットサイズ）を用いてラスター走査した。全て
の測定において、同一のレーザー出力レベルを用いた。
ディジタル化速度は、移動するビームの方向で、２５μ
ｍの有効画素間隔が達成されるような速度であった。レ
ーザービームの順次走査の間隔は、２５０μｍであっ
た。走査ビームの方向は、スリットＸ線曝露の方向に対
して垂直であった。スリットＸ線曝露の一次元断面（pr
ofile ）を生成するいくつかの順次線をまとめて平均化
することによりＬＳＦを得た。値をＭＴＦ（ｈ）（ＭＴ
Ｆが最大５０％落ちるところの空間周波数）として報告
した。
【００５１】例１〜９ 上記のように、ＢａＦＢｒ0.80Ｉ0.20：０．００１Ｅｕ
2+蓄積燐光物質から画像蓄積パネルを製造した。これら
の例では、表Ｉおよび表ＩＩに示すように、オキソサル
ファ還元顔料を発光層に分散した。燐光物質の重量に基
づく重量％として、オキソサルファ還元顔料の濃度を、
表Ｉ〜ＩＩおよびその他の表に示す。その後、これらの
蓄積パネルを、Kynar 7201で上塗りした。光誘発発光
（ＰＳＬ）の値およびＭＴＦ値を、上記のように測定
し、表Ｉ〜ＩＩに報告する。
【００５２】比較例１ オキソサルファ還元顔料が存在しないこと以外は、例１
〜９と同じように蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価
した。例１０ 燐光物質が、ＢａＦＢｒ0.95Ｉ0.05：０．００１Ｅｕ2+
であり、分散物を混練しなかった以外は、画像蓄積パネ
ルを例１〜９と同じ手順で調製し評価した。酢酸セルロ
ースの上塗り溶液を塗布した。
【００５３】比較例２ オキソサルファ還元顔料が存在しないこと以外は、例１
０と同じように蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価し
た。例１１ 燐光物質が、ＢａＦＢｒ0.50Ｉ0.50：０．００１Ｅｕ2+
であった以外は、画像蓄積パネルを例１０と同じ手順で
調製し評価した。
【００５４】比較例３ オキソサルファ還元顔料が存在しないこと以外は、例１
１と同じように蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価し
た。例１２ 分散物を混練しなかった以外は、画像蓄積パネルを例１
と同じ手順で調製し評価した。
【００５５】比較例４ オキソサルファ還元顔料の代わりに硫酸バリウム（白色
顔料）が、発光層に存在した以外は、例１２と同じよう
に蓄積パネルを調製し、同じ時間で評価した。比較例５ オキソサルファ還元顔料も添加せず、白色顔料も添加し
なかったこと以外は、例１２と同じように蓄積パネルを
調製し、同じ時間で評価した。
【００５６】例１３ オキソサルファ還元顔料を発光層に添加しなかった以外
は、例１と同じ手順で画像蓄積パネルの発光層を調製し
た。アセトンに酢酸セルロースの上塗り溶液を調製し、
ＢａＳ2 Ｏ3 （発光層の燐光物質の重量に基づいて０．
５重量％）を加えた。生じた混合物を塗布して上塗り層
を形成した。
【００５７】比較例６ 上塗り層にオキソサルファ還元顔料を添加しなかったこ
と以外は、例１３と同じように蓄積パネルを調製し、同
じ時間で評価した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
【表５】
【００６３】
【表６】
【００６４】次に、本発明の作用のメカニズムを説明す
る。しかし、いずれの説明もしくは理論によっても、本
発明の範囲を制限するものではない。本発明の蓄積パネ
ルは、オキソサルファ還元顔料を含まない類似の畜積パ
ネルよりも高い光誘発発光レスポンス（即ち、より高い
スピード）を持つが、おおよそ同じ解像度を有する。こ
のことは、対照（同じ濃度で発光層に白色顔料ＢａＳＯ
4 が存在する）に関して、スピードが減少することと対
比をなす。白色顔料としてのオキソサルファ還元顔料
は、ＢａＳＯ4 もしくは他の通常の白色顔料とおおよそ
同じ程度の光散乱を生じると推定することができる。光
散乱により予想される効果は、スピードの減少かつ解像
度の増加である。反対に、安定剤としてのオキソサルフ
ァ還元顔料は、黄色化を少なくしスピードを増加する。
黄色化が着色顔料のように作用をし、そして散乱した誘
発放射線を吸収する範囲まで、黄色化を減少させる点
で、オキソサルファ還元顔料もまた解像度を低くする。
この説明によると、光散乱および安定化の総合的な組合
せを、燐光物質に関してオキソサルファ還元顔料の濃度
を変えることにより変更することができるであろう。黄
色化を全て除くレベルまでさらにオキソサルファ還元顔
料を添加すると、スピードを増加して解像度を低くする
であろう。そのレベル以上では、光散乱のため解像度
は、さらに高くなるであろうが、スピードは減少するで
あろう。
【００６５】次の段落に、請求項の形態で本発明の態様
を記載する。 （態様１）支持体およびこの支持体の上に位置する発光
層を含んでなる放射線画像蓄積パネルであって、前記発
光層が、Ｘ放射線を吸収して、第三の波長の電磁放射線
に対して曝露するときに、第二のより長い波長の電磁放
射線を放出することができる燐光物質結晶を含み、前記
発光層が、分散されたオキソサルファ還元顔料を含み、
前記オキソサルファ還元顔料は、ヨウ素の還元剤であ
り、前記オキソサルファ還元顔料が、光散乱性を示し、
前記オキソサルファ還元顔料が、前記パネルの誘発発光
を実質的に増加するのに十分な濃度を有し、前記発光層
が、前記パネルの解像度を実質的に高くするには十分で
ない光散乱顔料の合計濃度を有する、放射線画像蓄積パ
ネル。
【００６６】（態様２）オキソサルファ還元顔料が、一
般式Ｓj Ｏk （ここで、０．２５＜ｊ／ｋ＜１．０であ
る）を持つ陰イオンを有する無機オキソサルファ塩類か
らなる群より選ばれる態様１に記載の蓄積パネル。 （態様３）還元顔料が、ＳＯ3 2- 、Ｓ2 Ｏ4 2- 、Ｓ2 Ｏ
3 2- 、Ｓ2 Ｏ5 2- 、およびＳ4 Ｏ6 2- の無機塩類からな
る群より選ばれる態様１に記載の蓄積パネル。
【００６７】（態様４）還元顔料が、チオ硫酸塩を含ん
でなる態様３に記載の蓄積パネル。 （態様５）発光層が、オキソサルファ還元顔料の濃度と
実質的に等しい光散乱顔料の合計濃度を有する態様１に
記載の蓄積パネル。 （態様６）燐光物質が、次の関係式： ＭＦＸ1-z Ｉz ・ｕＭa Ｘa ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ （式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａからなる
群より選ばれ、Ｘは、ＣｌおよびＢｒからなる群より選
ばれ、Ｍa は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群
より選ばれ、Ｘa は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからな
る群より選ばれ、Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｓｍ、およびＴｂ
からなる群より選ばれ、Ｑは、ＢｅＯ、ＭｇＯ、Ｃａ
Ｏ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3、Ｌａ2 Ｏ
3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ｇｅ
Ｏ2 、ＳｎＯ 2 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｔａ2 Ｏ5 、およびＴｈ
Ｏ2 からなる群より選ばれ、Ｄは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、およびＮｉからなる群より選ばれ、ｚは、１
×１０-4〜１であり、ｕは、０〜１であり、ｙは、１×
１０-4〜０．１であり、ｅは、０〜１であり、そしてｔ
は、０〜１０-2である） によって特徴付けられる化学種の組合せ、およびヨウ素
のためのオキソサルファ還元剤が無い前記に規定する燐
光物質に比較して、関連する光誘発発光強度を増加する
のに十分な量で、前記燃焼の前に、必要に応じて存在す
るヨウ素のためのオキソサルファ還元剤、の燃焼生成物
から本質的になる態様１に記載の蓄積パネル。
【００６８】（態様７）オキソサルファ還元剤が、一般
式Ｓj Ｏk （ここで、０．２５＜ｊ／ｋ＜１．０であ
る）を持つオキソサルファ化合物からなる群より選ば
れ、前記オキソサルファ還元剤が、燃焼の前に、１×１
０-4より大きくかつ０．０２０より小さい、アルカリ土
類金属に対する硫黄のモル比で存在する態様６に記載の
蓄積パネル。
【００６９】（態様８）支持体、この支持体の上に位置
する発光層、およびこの発光層の上に位置する上塗り層
を含んでなる放射線画像蓄積パネルであって、前記発光
層が、燐光物質結晶およびチオ硫酸塩顔料を含み前記燐
光物質が、Ｘ放射線を吸収して、第三の波長の電磁放射
線に対して曝露するときに、第二のより長い波長の電磁
放射線を放出することができ、前記層の一つが、その中
に分散されたオキソサルファ還元顔料を含み、前記オキ
ソサルファ還元顔料は、ヨウ素の還元剤であり、前記オ
キソサルファ還元顔料が、光散乱性を示し、前記オキソ
サルファ還元顔料が、その層の中で、前記発光層中の前
記燐光物質の重量に基づいて約１〜約１０％の濃度を有
する、放射線画像蓄積パネル。
【００７０】（態様９）発光層および上塗り層が、燐光
物質の重量に基づいて約１〜約１０％の白色顔料の合計
濃度を有する態様８に記載の蓄積パネル。 （態様１０）燐光物質が、ヨウ素を含有する二価のアル
カリ土類金属フルオロハライド燐光物質からなる群より
選ばれる態様８に記載の蓄積パネル。 （態様１１）燐光物質が、次の関係式： ＭＦＸ1-z Ｉz ・ｕＭa Ｘa ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ （式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａからなる
群より選ばれ、Ｘは、ＣｌおよびＢｒからなる群より選
ばれ、Ｍa は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群
より選ばれ、Ｘa は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからな
る群より選ばれ、Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｓｍ、およびＴｂ
からなる群より選ばれ、Ｑは、ＢｅＯ、ＭｇＯ、Ｃａ
Ｏ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3、Ｌａ2 Ｏ
3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ｇｅ
Ｏ2 、ＳｎＯ 2 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｔａ2 Ｏ5 、およびＴｈ
Ｏ2 からなる群より選ばれ、Ｄは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、およびＮｉからなる群より選ばれ、ｚは、１
×１０-4〜１であり、ｕは、０〜１であり、ｙは、１×
１０-4〜０．１であり、ｅは、０〜１であり、そしてｔ
は、０〜１０-2である） によって特徴付けられる化学種の組合せ、およびヨウ素
のためのオキソサルファ還元剤、の燃焼生成物から本質
的になり、前記オキソサルファ還元剤が、一般式Ｓj Ｏ
k （ここで、０．２５＜ｊ／ｋ＜１．０である）を持つ
陰イオンを有する無機塩類および有機塩類、並びにブン
テ化合物からなる群より選ばれ、前記オキソサルファ還
元剤が、燃焼の前に、１×１０-4より大きくかつ０．０
２０より小さい、アルカリ土類金属に対する硫黄のモル
比で存在する態様８に記載の蓄積パネル。
【００７１】（態様１２）燐光物質が、次の関係式： （Ｂａ1-a-b-c Ｍｇa Ｃａb Ｓｒc ）ＦＸ1-z Ｉz ・ｒ
Ｍa Ｘa ：ｙＡ：ｅＱ （式中、Ｘは、ＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれ、
Ｍa は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選
ばれ、Ｘa は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群よ
り選ばれ、Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｓｍ、およびＴｂからな
る群より選ばれ、Ｑは、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3、Ｌａ2 Ｏ3 、Ｉｎ2
Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＧｅＯ2 、Ｓｎ
Ｏ 2 、Ｎｂ2 Ｏ5 、Ｔａ2 Ｏ5 、およびＴｈＯ2 からな
る群より選ばれ、ａ、ｂおよびｃの合計は、０〜０．４
であり、ｚは、１×１０-4〜１であり、ｒは、１０-6〜
０．１であり、ｙは、１×１０-4〜０．１であり、ｅ
は、１０-5〜０．１である） によって特徴付けられる化学種の組合せ、およびオキソ
サルファ還元剤、の燃焼生成物から本質的になる態様１
１に記載の蓄積パネル。
【００７２】（態様１３）オキソサルファ還元顔料が、
一般式Ｓj Ｏk （ここで、０．２５＜ｊ／ｋ＜１．０で
ある）の陰イオンを有する無機オキソサルファ塩類から
なる群より選ばれる態様８に記載の蓄積パネル。 （態様１４）還元顔料が、ＳＯ3 2- 、Ｓ2 Ｏ4 2- 、Ｓ2
Ｏ3 2- 、Ｓ2 Ｏ5 2- 、およびＳ4 Ｏ6 2- の無機塩類から
なる群より選ばれる態様８に記載の蓄積パネル。
【００７３】（態様１５）還元顔料が、チオ硫酸塩を含
んで成る態様８に記載の蓄積パネル。 （態様１６）還元顔料が、ＢａＳ2 Ｏ3 、（ＮＨ4 ）2
Ｓ2 Ｏ3 、ＭｇＳ2 Ｏ 3 ・３Ｈ2 Ｏ、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ3 、お
よびＮａＳ2 Ｏ3 からなる群より選ばれるチオ硫酸塩を
含んでなる態様１５に記載の蓄積パネル。
【００７４】（態様１７）還元顔料が、（ＮＨ4 ）2 Ｓ
2 Ｏ3 である態様１５に記載の蓄積パネル。 （態様１８）発光層および上塗り層が、オキソサルファ
還元顔料の濃度と実質的に等しい光散乱顔料の合計濃度
を有する態様８に記載の蓄積パネル。 （態様１９）支持体が実質的に硬質である態様８に記載
の蓄積パネル。
【００７５】
【発明の効果】黄色化に対する安定性が増加しスピード
が増加した顔料安定化放射線画像蓄積パネルを提供する
ことが本発明の有利な効果である。
フロントページの続き (72)発明者 アンドレア マリー ハイド アメリカ合衆国，ニューヨーク 14464, ハムリン，ビーチウッド パーク 9652

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体およびこの支持体の上に位置する
    発光層を含んでなる放射線画像蓄積パネルであって、 前記発光層が、Ｘ放射線を吸収して、第三の波長の電磁
    放射線に対して曝露するときに、第二のより長い波長の
    電磁放射線を放出することができる燐光物質結晶を含
    み、 前記発光層が、分散されたオキソサルファ還元顔料を含
    み、 前記オキソサルファ還元顔料は、ヨウ素の還元剤であ
    り、 前記オキソサルファ還元顔料が、光散乱性を示し、 前記オキソサルファ還元顔料が、前記パネルの誘発発光
    を実質的に増加するのに十分な濃度を有し、 前記発光層が、前記パネルの解像度を実質的に高くする
    には十分でない光散乱顔料の合計濃度を有する、放射線
    画像蓄積パネル。
  2. 【請求項２】 支持体、この支持体の上に位置する発光
    層、およびこの発光層の上に位置する上塗り層を含んで
    なる放射線画像蓄積パネルであって、 前記発光層が、燐光物質結晶およびチオ硫酸塩顔料を含
    み 前記燐光物質が、Ｘ放射線を吸収して、第三の波長の電
    磁放射線に対して曝露するときに、第二のより長い波長
    の電磁放射線を放出することができ、 前記層の一つが、その中に分散されたオキソサルファ還
    元顔料を含み、 前記オキソサルファ還元顔料は、ヨウ素の還元剤であ
    り、 前記オキソサルファ還元顔料が、光散乱性を示し、 前記オキソサルファ還元顔料が、その層の中で、前記発
    光層中の前記燐光物質の重量に基づいて１〜１０％の濃
    度を有する、放射線画像蓄積パネル。
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