JPH07207049A - フッ素樹脂成形体表面の改質法 - Google Patents
フッ素樹脂成形体表面の改質法Info
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- JPH07207049A JPH07207049A JP6246038A JP24603894A JPH07207049A JP H07207049 A JPH07207049 A JP H07207049A JP 6246038 A JP6246038 A JP 6246038A JP 24603894 A JP24603894 A JP 24603894A JP H07207049 A JPH07207049 A JP H07207049A
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- aromatic
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 フッ素樹脂成形体表面に特に高い接着性や濡
れ性を付与するための該成形体表面の改質法を提供す
る。 【構成】 フッ素樹脂成形体表面に、紫外線吸収性化合
物およびフッ素系界面活性剤の存在下において、紫外レ
ーザー光を照射することを特徴とするフッ素樹脂成形体
表面の改質法。
れ性を付与するための該成形体表面の改質法を提供す
る。 【構成】 フッ素樹脂成形体表面に、紫外線吸収性化合
物およびフッ素系界面活性剤の存在下において、紫外レ
ーザー光を照射することを特徴とするフッ素樹脂成形体
表面の改質法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、フッ素樹脂成形体表
面に特に高い接着性と濡れ性を付与するためのフッ素樹
脂成形体表面の改質法に関する。
面に特に高い接着性と濡れ性を付与するためのフッ素樹
脂成形体表面の改質法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂は他の樹脂類に比べて、撥水
撥油性、摺動性、防汚性、耐熱性、耐薬品性および電気
的特性等の点において優れているために、多様な用途を
有しているが、その不活性な表面に起因して、接着剤や
塗料等の塗布が困難なだけでなく、他の材料との複合化
が難しいという欠点がある。
撥油性、摺動性、防汚性、耐熱性、耐薬品性および電気
的特性等の点において優れているために、多様な用途を
有しているが、その不活性な表面に起因して、接着剤や
塗料等の塗布が困難なだけでなく、他の材料との複合化
が難しいという欠点がある。
【０００３】このような問題の解決策として種々の方法
が提案されている。例えば、(i)金属ナトリウムとナフ
タリンのテトラヒドロフラン溶液から調製される錯化合
物溶液を用いて処理する方法[ネルソン(Ｅ.Ｒ.Ｎelson)
ら、Ｉnd.Ｅng.Ｃhem.、第５０巻、第３２９頁(１９５
８年)参照]、(ii)グロー放電を利用する方法[角田ら、
工業材料、第２９巻(第２号)、第１０５頁(１９８１年)
参照]、(iii)低圧下での高周波スパッタエッチングによ
って処理する方法(特公昭５３−２２１０８号公報参
照)、(iv)Ｂ(ＣＨ3)3やＡl(ＣＨ3)3等の特殊なガス雰囲
気中において、レーザー光を照射する方法(特開平２−
１９６８３４号公報参照)、(v)エキシマレーザー光を直
接照射する方法(特公平３−５７１４３号公報参照)、(v
i)低温プラズマスパッタエッチングによって処理する方
法(特公昭５８−２１９２８号、特開平２−１２７４４
２号および特公平３−５８３７５号各公報参照)および
(vii)光吸収性物質を予め混練した後、紫外レーザー光
を照射する方法(特開平５−１２５２０８号公報参照)等
が挙げられる。
が提案されている。例えば、(i)金属ナトリウムとナフ
タリンのテトラヒドロフラン溶液から調製される錯化合
物溶液を用いて処理する方法[ネルソン(Ｅ.Ｒ.Ｎelson)
ら、Ｉnd.Ｅng.Ｃhem.、第５０巻、第３２９頁(１９５
８年)参照]、(ii)グロー放電を利用する方法[角田ら、
工業材料、第２９巻(第２号)、第１０５頁(１９８１年)
参照]、(iii)低圧下での高周波スパッタエッチングによ
って処理する方法(特公昭５３−２２１０８号公報参
照)、(iv)Ｂ(ＣＨ3)3やＡl(ＣＨ3)3等の特殊なガス雰囲
気中において、レーザー光を照射する方法(特開平２−
１９６８３４号公報参照)、(v)エキシマレーザー光を直
接照射する方法(特公平３−５７１４３号公報参照)、(v
i)低温プラズマスパッタエッチングによって処理する方
法(特公昭５８−２１９２８号、特開平２−１２７４４
２号および特公平３−５８３７５号各公報参照)および
(vii)光吸収性物質を予め混練した後、紫外レーザー光
を照射する方法(特開平５−１２５２０８号公報参照)等
が挙げられる。
【０００４】しかしながら、これらの改質法には次の様
な問題点がある。方法(i)の場合には、処理中に引火の
危険があり、処理液も不安定なために、作業衛生上問題
があるだけでなく、太陽光や高温にさらされると、改質
表面の接着性等が大幅に低下するという欠点がある。方
法(ii)には、ポリエチレン等のフッ素不含ポリマーに比
べて、表面改質効果が著しく低いという難点がある。方
法(iii)の場合には、処理速度が遅く、エッチングされ
た樹脂分が高価で大型の真空系処理装置内部に付着する
だけでなく、樹脂表面に形成される易摩損性凹凸が、低
流動性の接着剤や塗料等に対して十分な接着性や塗装性
等をもたらさないという問題がある。方法(iv)の場合に
は、処理速度が遅く、また、毒性の強いガスと高価で大
型の真空処理装置を必要とするという問題がある。方法
(v)の場合には、フッ素樹脂表面の接着性と濡れ性を十
分に改良できないという難点がある。さらに、方法(vi)
の場合には、処理面の化学組成が変化しないために、高
い接着強度が得難く、比較的高い接着強度が得られる方
法(i)の場合と同等の接着性を得るためには、狭い範囲
の処理条件下において長時間の処理をおこなわなければ
ならず、工業的処理技術としては不十分である。さらに
また、方法(vii)の場合には、光吸収性物質を含まない
フッ素樹脂成形体の表面改質には適用できないという難
点がある。
な問題点がある。方法(i)の場合には、処理中に引火の
危険があり、処理液も不安定なために、作業衛生上問題
があるだけでなく、太陽光や高温にさらされると、改質
表面の接着性等が大幅に低下するという欠点がある。方
法(ii)には、ポリエチレン等のフッ素不含ポリマーに比
べて、表面改質効果が著しく低いという難点がある。方
法(iii)の場合には、処理速度が遅く、エッチングされ
た樹脂分が高価で大型の真空系処理装置内部に付着する
だけでなく、樹脂表面に形成される易摩損性凹凸が、低
流動性の接着剤や塗料等に対して十分な接着性や塗装性
等をもたらさないという問題がある。方法(iv)の場合に
は、処理速度が遅く、また、毒性の強いガスと高価で大
型の真空処理装置を必要とするという問題がある。方法
(v)の場合には、フッ素樹脂表面の接着性と濡れ性を十
分に改良できないという難点がある。さらに、方法(vi)
の場合には、処理面の化学組成が変化しないために、高
い接着強度が得難く、比較的高い接着強度が得られる方
法(i)の場合と同等の接着性を得るためには、狭い範囲
の処理条件下において長時間の処理をおこなわなければ
ならず、工業的処理技術としては不十分である。さらに
また、方法(vii)の場合には、光吸収性物質を含まない
フッ素樹脂成形体の表面改質には適用できないという難
点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、フッ素樹
脂表面の従来の上記改質法の諸問題を解決し、高い接着
性と濡れ性等を汎用的にフッ素樹脂表面に付与し得る方
法を提供するためになされたものである。
脂表面の従来の上記改質法の諸問題を解決し、高い接着
性と濡れ性等を汎用的にフッ素樹脂表面に付与し得る方
法を提供するためになされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ちこの発明は、フッ素
樹脂成形体表面に、紫外線吸収性化合物およびフッ素系
界面活性剤の存在下において、紫外レーザー光を照射す
ることを特徴とするフッ素樹脂成形体表面の改質法に関
する。
樹脂成形体表面に、紫外線吸収性化合物およびフッ素系
界面活性剤の存在下において、紫外レーザー光を照射す
ることを特徴とするフッ素樹脂成形体表面の改質法に関
する。
【０００７】本発明の適用対象となるフッ素樹脂成形体
は、含フッ素有機高分子化合物から製造される成形体で
ある。該成形体の基材樹脂としては、ポリテトラフルオ
ロエチレン(ＰＴＦＥ)、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルコキシエチレン共重合体(ＰＦＡ)、テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
(ＦＥＰ)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン−パーフルオロアルコキシエチレン三元共重合
体(ＥＰＥ)、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体(ＥＴＦＥ)、ポリクロロトリフルオロエチレン(ＰＣ
ＴＦＥ)、トリフルオロクロロエチレン−エチレン共重
合体(ＥＣＴＦＥ)、ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)、
ポリフッ化ビニル(ＰＶＦ)、およびこれらの任意の２種
以上の混合樹脂が例示される。本発明によって処理され
るフッ素樹脂成形体の具体的形態は特に限定的ではない
が、シート、フィルム、パイプ、多孔質膜およびその他
の任意の形状を有する成形体が例示される。
は、含フッ素有機高分子化合物から製造される成形体で
ある。該成形体の基材樹脂としては、ポリテトラフルオ
ロエチレン(ＰＴＦＥ)、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルコキシエチレン共重合体(ＰＦＡ)、テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
(ＦＥＰ)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン−パーフルオロアルコキシエチレン三元共重合
体(ＥＰＥ)、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体(ＥＴＦＥ)、ポリクロロトリフルオロエチレン(ＰＣ
ＴＦＥ)、トリフルオロクロロエチレン−エチレン共重
合体(ＥＣＴＦＥ)、ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)、
ポリフッ化ビニル(ＰＶＦ)、およびこれらの任意の２種
以上の混合樹脂が例示される。本発明によって処理され
るフッ素樹脂成形体の具体的形態は特に限定的ではない
が、シート、フィルム、パイプ、多孔質膜およびその他
の任意の形状を有する成形体が例示される。
【０００８】紫外線吸収性化合物としては、自体公知の
ものを適宜使用すればよく、特に限定的ではないが、芳
香族系紫外線吸収性化合物、例えば、芳香族炭化水素
類、芳香族カルボン酸類およびその塩、芳香族アルデヒ
ド類、芳香族アルコール類、芳香族アミン類およびその
塩、芳香族スルホン酸類およびその塩およびフェノール
類等が好適である。この種の芳香族系紫外線吸収性化合
物としては次のものが例示される:ナフタレン、フェナ
ントレン、アントラセン、ナフタセン、ビフェニル、安
息香酸ナトリウム、フタル酸、ベンズアルデヒド、ベン
ジルアルコール、フェニルエタノール、ベンゼンスルホ
ン酸、２−ナフタレンスルホン酸、アントラキノン−２
−スルホン酸ナトリウム、フェノール、クレゾール、
２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
n−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクタデシルオキシベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロ
キシ−４,４'−ジメトキシベンゾフェノン、２,２',４,
４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシー４−メトキシ−２'−カルボキシベンゾフェ
ノン、２'−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、
２(２'−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、２(２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−t−ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、２(２'−ヒドロキ
シ−３'−t−ブチル−５'−メチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、サリチル酸フェニル、サリチル酸p−オクチ
ルフェニル、サリチル酸p−t−ブチルフェニル、サリチ
ル酸カルボキシフェニル、サリチル酸ストロンチウム、
サリチル酸メチル、サリチル酸ドデシル、レゾルシノー
ルモノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ
−３,３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シア
ノ−３,３−ジフェニルアクリレート、Ｎi−ビスオクチ
ルフェニルスルフィド、[２,２'−チオビス(４−t−オ
クチルフェノラト)]−n−ブチルアミン−Ｎi。
ものを適宜使用すればよく、特に限定的ではないが、芳
香族系紫外線吸収性化合物、例えば、芳香族炭化水素
類、芳香族カルボン酸類およびその塩、芳香族アルデヒ
ド類、芳香族アルコール類、芳香族アミン類およびその
塩、芳香族スルホン酸類およびその塩およびフェノール
類等が好適である。この種の芳香族系紫外線吸収性化合
物としては次のものが例示される:ナフタレン、フェナ
ントレン、アントラセン、ナフタセン、ビフェニル、安
息香酸ナトリウム、フタル酸、ベンズアルデヒド、ベン
ジルアルコール、フェニルエタノール、ベンゼンスルホ
ン酸、２−ナフタレンスルホン酸、アントラキノン−２
−スルホン酸ナトリウム、フェノール、クレゾール、
２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
n−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクタデシルオキシベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロ
キシ−４,４'−ジメトキシベンゾフェノン、２,２',４,
４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシー４−メトキシ−２'−カルボキシベンゾフェ
ノン、２'−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、
２(２'−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、２(２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−t−ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、２(２'−ヒドロキ
シ−３'−t−ブチル−５'−メチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、サリチル酸フェニル、サリチル酸p−オクチ
ルフェニル、サリチル酸p−t−ブチルフェニル、サリチ
ル酸カルボキシフェニル、サリチル酸ストロンチウム、
サリチル酸メチル、サリチル酸ドデシル、レゾルシノー
ルモノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ
−３,３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シア
ノ−３,３−ジフェニルアクリレート、Ｎi−ビスオクチ
ルフェニルスルフィド、[２,２'−チオビス(４−t−オ
クチルフェノラト)]−n−ブチルアミン−Ｎi。
【０００９】上述の紫外線吸収性化合物と共に用いるフ
ッ素系界面活性剤としては、疎水性基としてフルオロカ
ーボン鎖を有する自体公知の界面活性剤を適宜使用すれ
ばよい。この種のフッ素系界面活性剤としては、次の活
性剤が例示される。 (１)アニオン性フッ素系界面活性剤 ＲfＣＯＯＭ ＲfＳＯ2Ｎ(Ｒ)2ＣＨ2ＣＯＯＭ ＲfＣＯＮＲＹＯＳＯ3Ｍ ＲfＳＯ2ＮＲＹＯＳＯ3Ｍ ＲfＳＯ3Ｍ ＲfＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)2ＳＯ3Ｍ
ッ素系界面活性剤としては、疎水性基としてフルオロカ
ーボン鎖を有する自体公知の界面活性剤を適宜使用すれ
ばよい。この種のフッ素系界面活性剤としては、次の活
性剤が例示される。 (１)アニオン性フッ素系界面活性剤 ＲfＣＯＯＭ ＲfＳＯ2Ｎ(Ｒ)2ＣＨ2ＣＯＯＭ ＲfＣＯＮＲＹＯＳＯ3Ｍ ＲfＳＯ2ＮＲＹＯＳＯ3Ｍ ＲfＳＯ3Ｍ ＲfＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)2ＳＯ3Ｍ
【化１】
【化２】
【化３】 上記の式において、ＲfおよびＲf'はフルオロアルキル
基を示し、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、
Ｙは低級アルキレン基を示し、Ｍは水素原子、−Ｎ
Ｈ3、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を
示す。
基を示し、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、
Ｙは低級アルキレン基を示し、Ｍは水素原子、−Ｎ
Ｈ3、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を
示す。
【００１０】(２)カチオン性フッ素系界面活性剤 ＲfＣＯＮＨＹＮ(Ｒ)(Ｒ')・ＨＸ ＲfＳＯ2ＮＨＹＮ(Ｒ)(Ｒ')・ＨＸ
【化４】
【化５】 上記の式において、Ｒf、ＲおよびＹは前記と同義であ
り、Ｒ'は水素原子または低級アルキル基を示し、ＨＸ
は酸を示し、Ｘはハロゲン原子または酸根を示す。
り、Ｒ'は水素原子または低級アルキル基を示し、ＨＸ
は酸を示し、Ｘはハロゲン原子または酸根を示す。
【００１１】(３)両性フッ素系界面活性剤
【化６】
【化７】 上記の式において、Ｒf、ＲおよびＹは前記と同義であ
る。
る。
【００１２】(４)ノニオン性フッ素系界面活性剤 ＲfＯＨ
【化８】
【化９】 上記の式において、ＲfおよびＲは前記と同義であり、n
は１〜３０の数を示す。なお、上述のフッ素系界面活性
剤は所望により２種以上適宜併用してもよい。
は１〜３０の数を示す。なお、上述のフッ素系界面活性
剤は所望により２種以上適宜併用してもよい。
【００１３】また、好適な市販のフッ素系界面活性剤と
しては、旭硝子株式会社製の「サーフロンＳ−１１１」
(パーフルオロアルキルカルボン酸塩)、「サーフロンＳ
−１１２」(パーフルオロアルキルリン酸エステル)、「サ
ーフロンＳ−１１３」(パーフルオロアルキルカルボン酸
塩)、「サーフロンＳ−１２１」(パーフルオロアルキルト
リメチルアンモニウム塩)、「サーフロンＳ−１３１」(パ
ーフルオロアルキルベタイン)、「サーフロンＳ−１３
２」(パーフルオロアルキルベタイン)「サーフロンＳ−１
４１」(パーフルオロアルキルアミンオキサイド)、およ
び「サーフロンＳ−１４５」(パーフルオロアルキルエチ
レンオキサイド付加物)等が例示される。
しては、旭硝子株式会社製の「サーフロンＳ−１１１」
(パーフルオロアルキルカルボン酸塩)、「サーフロンＳ
−１１２」(パーフルオロアルキルリン酸エステル)、「サ
ーフロンＳ−１１３」(パーフルオロアルキルカルボン酸
塩)、「サーフロンＳ−１２１」(パーフルオロアルキルト
リメチルアンモニウム塩)、「サーフロンＳ−１３１」(パ
ーフルオロアルキルベタイン)、「サーフロンＳ−１３
２」(パーフルオロアルキルベタイン)「サーフロンＳ−１
４１」(パーフルオロアルキルアミンオキサイド)、およ
び「サーフロンＳ−１４５」(パーフルオロアルキルエチ
レンオキサイド付加物)等が例示される。
【００１４】上記の紫外線吸収性化合物とフッ素系界面
活性剤をフッ素樹脂成形体表面に存在させる形態は特に
限定的ではない。液状および／または微粉末状の紫外線
吸収性化合物とフッ素系界面活性剤をフッ素樹脂成形体
表面上に直接的に存在させてもよいが、該表面の改質効
率および作業性等の観点からは、水または水溶性有機溶
剤を溶媒とする紫外線吸収性化合物とフッ素系界面活性
剤の溶液、分散液または懸濁液を該表面に付着させるの
が好ましい。該溶液等の溶媒としては、水と水溶性の有
機溶剤、例えば、低級アルコール(例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノールおよびブタノール
等)等との混合物を使用してもよい。水溶液として使用
する場合には、紫外線吸収性化合物やフッ素系界面活性
剤の溶解性を高めるために、水溶性有機溶剤、例えば、
イソプロパノール等の低級アルコール等を適宜配合して
もよい。
活性剤をフッ素樹脂成形体表面に存在させる形態は特に
限定的ではない。液状および／または微粉末状の紫外線
吸収性化合物とフッ素系界面活性剤をフッ素樹脂成形体
表面上に直接的に存在させてもよいが、該表面の改質効
率および作業性等の観点からは、水または水溶性有機溶
剤を溶媒とする紫外線吸収性化合物とフッ素系界面活性
剤の溶液、分散液または懸濁液を該表面に付着させるの
が好ましい。該溶液等の溶媒としては、水と水溶性の有
機溶剤、例えば、低級アルコール(例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノールおよびブタノール
等)等との混合物を使用してもよい。水溶液として使用
する場合には、紫外線吸収性化合物やフッ素系界面活性
剤の溶解性を高めるために、水溶性有機溶剤、例えば、
イソプロパノール等の低級アルコール等を適宜配合して
もよい。
【００１５】水および／または水溶性有機溶剤を溶媒と
する紫外線吸収性化合物の溶液等の濃度は、該化合物の
種類や水等に対する溶解度、被処理フッ素樹脂の種類、
および共存するフッ素系界面活性剤の種類や濃度等によ
って左右され、特に限定的ではないが、一般的には０.
０５〜１０重量％、好ましくは０.１〜５重量％であ
る。
する紫外線吸収性化合物の溶液等の濃度は、該化合物の
種類や水等に対する溶解度、被処理フッ素樹脂の種類、
および共存するフッ素系界面活性剤の種類や濃度等によ
って左右され、特に限定的ではないが、一般的には０.
０５〜１０重量％、好ましくは０.１〜５重量％であ
る。
【００１６】上記のフッ素系界面活性剤の水溶液等にお
ける濃度は、前述の紫外線吸収性化合物をフッ素樹脂成
形体表面に十分な濃度で均一に存在させる濃度であれば
よく、特に限定的ではないが、一般的には、０.０５〜
２重量％、好ましくは、０.１〜１重量％である。
ける濃度は、前述の紫外線吸収性化合物をフッ素樹脂成
形体表面に十分な濃度で均一に存在させる濃度であれば
よく、特に限定的ではないが、一般的には、０.０５〜
２重量％、好ましくは、０.１〜１重量％である。
【００１７】フッ素樹脂成形体表面に、前述の紫外線吸
収性化合物とフッ素系界面活性剤の水溶液等を存在させ
る方法は、塗布法、噴霧法または浸漬法等のいずれであ
ってもよい。また、該水溶液等をフッ素樹脂成形体表面
に存在させた後、紫外線レーザー光照射前に乾燥処理を
おこなってもよい。乾燥処理は自然乾燥で十分である
が、所望により、例えば、６０〜１５０℃で強制的にお
こなってもよい。フッ素系界面活性剤の作用により、紫
外線吸収性化合物はフッ素樹脂成形体表面に十分な濃度
で均一に存在する。
収性化合物とフッ素系界面活性剤の水溶液等を存在させ
る方法は、塗布法、噴霧法または浸漬法等のいずれであ
ってもよい。また、該水溶液等をフッ素樹脂成形体表面
に存在させた後、紫外線レーザー光照射前に乾燥処理を
おこなってもよい。乾燥処理は自然乾燥で十分である
が、所望により、例えば、６０〜１５０℃で強制的にお
こなってもよい。フッ素系界面活性剤の作用により、紫
外線吸収性化合物はフッ素樹脂成形体表面に十分な濃度
で均一に存在する。
【００１８】本発明においては、上記の紫外線吸収性化
合物とフッ素系界面活性剤をフッ素樹脂成形体表面に存
在させた条件下において、該成形体表面に紫外線レーザ
ー光を照射する。紫外レーザー光としては、波長が４０
０nm以下のものが望ましく、アルゴンレーザー光、クリ
プトンイオンレーザー光、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー光、Ｎ
2レーザー光、色素レーザー光、およびエキシマレーザ
ー光等が例示されるが、特に、１９３〜３０８nmのエキ
シマレーザー光が好適である。特に、高出力が長時間に
わたって安定して得られるＫrＦエキシマレーザー光(波
長:２４８nm)、ＡrＦエキシマレーザー光(波長:１９３n
m)およびＸeＣlエキシマレーザー光(３０８nm)が好まし
い。エキシマレーザー光照射は、通常、室温、大気中で
おこなうが、酸素雰囲気中でおこなってもよい。また、
エキシマレーザー光の照射条件は、フッ素樹脂の種類お
よび所望の表面改質の程度によって左右されるが、一般
的な照射条件は次の通りである。 フルエンス:約５０mＪ／cm2／パルス以上 入射エネルギー:約０.１Ｊ／cm2以上 ショット数:約１００以下
合物とフッ素系界面活性剤をフッ素樹脂成形体表面に存
在させた条件下において、該成形体表面に紫外線レーザ
ー光を照射する。紫外レーザー光としては、波長が４０
０nm以下のものが望ましく、アルゴンレーザー光、クリ
プトンイオンレーザー光、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー光、Ｎ
2レーザー光、色素レーザー光、およびエキシマレーザ
ー光等が例示されるが、特に、１９３〜３０８nmのエキ
シマレーザー光が好適である。特に、高出力が長時間に
わたって安定して得られるＫrＦエキシマレーザー光(波
長:２４８nm)、ＡrＦエキシマレーザー光(波長:１９３n
m)およびＸeＣlエキシマレーザー光(３０８nm)が好まし
い。エキシマレーザー光照射は、通常、室温、大気中で
おこなうが、酸素雰囲気中でおこなってもよい。また、
エキシマレーザー光の照射条件は、フッ素樹脂の種類お
よび所望の表面改質の程度によって左右されるが、一般
的な照射条件は次の通りである。 フルエンス:約５０mＪ／cm2／パルス以上 入射エネルギー:約０.１Ｊ／cm2以上 ショット数:約１００以下
【００１９】特に好適なＫrＦエキシマレーザー光、Ａr
Ｆエキシマレーザー光およびＸeＣlエキシマレーザー光
の常用される照射条件は次の通りである。ＫrＦ フルエンス:１００〜５００mＪ／cm2／パルス 入射エネルギー:０.２〜２.０Ｊ／cm2 ショット数:１〜２０ＡrＦ フルエンス:５０〜１５０mＪ／cm2／パルス 入射エネルギー:０.１〜１.０Ｊ／cm2 ショット数:１〜２０ＸeＣl フルエンス:１００〜６００mＪ／cm2／パルス 入射エネルギー:０.１〜２.０Ｊ／cm2 ショット数:１〜２０
Ｆエキシマレーザー光およびＸeＣlエキシマレーザー光
の常用される照射条件は次の通りである。ＫrＦ フルエンス:１００〜５００mＪ／cm2／パルス 入射エネルギー:０.２〜２.０Ｊ／cm2 ショット数:１〜２０ＡrＦ フルエンス:５０〜１５０mＪ／cm2／パルス 入射エネルギー:０.１〜１.０Ｊ／cm2 ショット数:１〜２０ＸeＣl フルエンス:１００〜６００mＪ／cm2／パルス 入射エネルギー:０.１〜２.０Ｊ／cm2 ショット数:１〜２０
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。実施例１ 安息香酸ナトリウム１％水溶液に「サーフロンＳ−１１
３」[旭硝子株式会社製パーフルオロアルキルカルボン酸
塩溶液(固形分:３０重量％、媒体:水／イソプロパノー
ル]を０.０５重量％、０.５重量％または１.０重量％配
合して調製した水性前処理液を、アプリケーター(ヨシ
ミツ精機株式会社製ＹＡ型アプリケーター)を用いて、
ＰＦＡ製、ＦＥＰ製またはＥＴＦＥ製のフィルム(１０
０μm)の表面上に塗布し(塗布厚:５０μm)、約６０分間
自然乾燥させた後、ＡrＦエキシマレーザー光を照射し
た(１５０mＪ／cm2／パルス、２ショット)。得られた表
面改質フィルムの１８０度剥離強度を以下の試験法によ
って測定し、結果を表１に示す。１８０度剥離強度試験 被験フィルム(３０mm×１５０mm×１００μm)およびス
テンレス板ＳＵＳ３０４(２５mm×１５０mm×３００μ
m)をエポキシ樹脂系常温硬化型接着剤(コニシ株式会社
製「ボンドＥセットクリーナー」を用いて貼り合わせ、１
０g／cm2の圧力を印加した状態で常温で２０時間放置し
た後、引張試験機(株式会社島津製作所製「オートグラフ
Ｐ−１００」)を用いて被験フィルムを１００mm／分の速
度で引っ張ることによって１８０度剥離強度を測定す
る。
３」[旭硝子株式会社製パーフルオロアルキルカルボン酸
塩溶液(固形分:３０重量％、媒体:水／イソプロパノー
ル]を０.０５重量％、０.５重量％または１.０重量％配
合して調製した水性前処理液を、アプリケーター(ヨシ
ミツ精機株式会社製ＹＡ型アプリケーター)を用いて、
ＰＦＡ製、ＦＥＰ製またはＥＴＦＥ製のフィルム(１０
０μm)の表面上に塗布し(塗布厚:５０μm)、約６０分間
自然乾燥させた後、ＡrＦエキシマレーザー光を照射し
た(１５０mＪ／cm2／パルス、２ショット)。得られた表
面改質フィルムの１８０度剥離強度を以下の試験法によ
って測定し、結果を表１に示す。１８０度剥離強度試験 被験フィルム(３０mm×１５０mm×１００μm)およびス
テンレス板ＳＵＳ３０４(２５mm×１５０mm×３００μ
m)をエポキシ樹脂系常温硬化型接着剤(コニシ株式会社
製「ボンドＥセットクリーナー」を用いて貼り合わせ、１
０g／cm2の圧力を印加した状態で常温で２０時間放置し
た後、引張試験機(株式会社島津製作所製「オートグラフ
Ｐ−１００」)を用いて被験フィルムを１００mm／分の速
度で引っ張ることによって１８０度剥離強度を測定す
る。
【００２１】
【表１】
【００２２】比較例１ 水性前処理液を用いる処理をおこなわない以外は実施例
１と同様にして表面改質した被験フィルムの１８０度剥
離強度を測定し、結果を表１に示す。なお、水性前処理
液を用いる処理もエキシマレーザー光照射処理もおこな
わない被験フィルムの１８０度剥離強度は、いずれのフ
ィルムの場合も、測定限界値(０.０１Ｋｇ／ｃｍ)以下
であった。
１と同様にして表面改質した被験フィルムの１８０度剥
離強度を測定し、結果を表１に示す。なお、水性前処理
液を用いる処理もエキシマレーザー光照射処理もおこな
わない被験フィルムの１８０度剥離強度は、いずれのフ
ィルムの場合も、測定限界値(０.０１Ｋｇ／ｃｍ)以下
であった。
【００２３】実施例２「 サーフロンＳ−１１３」の配合量を１.０重量％とし、
エキシマレーザー光照射を以下の表２に示す条件でおこ
なう以外は実施例１と同様にして表面改質した被験フィ
ルムの１８０度剥離強度を測定し、結果を表２に示す。
エキシマレーザー光照射を以下の表２に示す条件でおこ
なう以外は実施例１と同様にして表面改質した被験フィ
ルムの１８０度剥離強度を測定し、結果を表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】実施例３ 安息香酸ナトリウムの代りに、２−ナフタレンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸またはアントラキノン−２−ス
ルホン酸ナトリウムを使用し、ＫrＦエキシマレーザー
光照射処理を３００mＪ／cm2／パルスで２ショットの条
件下でおこなう以外は実施例２と同様にして表面改質し
た被験フィルムの１８０度剥離強度を測定し、結果を以
下の表３に示す。
酸、ベンゼンスルホン酸またはアントラキノン−２−ス
ルホン酸ナトリウムを使用し、ＫrＦエキシマレーザー
光照射処理を３００mＪ／cm2／パルスで２ショットの条
件下でおこなう以外は実施例２と同様にして表面改質し
た被験フィルムの１８０度剥離強度を測定し、結果を以
下の表３に示す。
【００２６】
【表３】
【００２７】実施例４ 安息香酸ナトリウムの１％、５％または１０％水溶液に
「サーフロンＳ−１１３」を１重量％配合して調製した水
性前処理液を、アプリケーターを用いてＰＴＦＥ製フィ
ルム(３００μm)の表面上に塗布し(塗布厚:２５μm)、
自然乾燥後、ＫrＦエキシマレーザー光を照射した(２６
０mＪ／cm2／パルス、４ショット)。得られた表面改質
フィルムの１８０度剥離強度を実施例１と同様にして測
定し、結果を以下の表４に示す。
「サーフロンＳ−１１３」を１重量％配合して調製した水
性前処理液を、アプリケーターを用いてＰＴＦＥ製フィ
ルム(３００μm)の表面上に塗布し(塗布厚:２５μm)、
自然乾燥後、ＫrＦエキシマレーザー光を照射した(２６
０mＪ／cm2／パルス、４ショット)。得られた表面改質
フィルムの１８０度剥離強度を実施例１と同様にして測
定し、結果を以下の表４に示す。
【００２８】
【表４】
【００２９】実施例５「 テフロンＧ−１９０」(三井デュポンフロロケミカル株
式会社製ＰＴＦＥ樹脂粉末)８０重量部および「ＰＦＡ−
００１」(日東紡績株式会社製ガラスファイバー)２０重
量部を粉末混合したコンパウンド重量を成形焼成するこ
とによって被験フィルム(５００μm)を製造した。安息
香酸ナトリウム１％水溶液に「サーフロンＳ−１２１」
[旭硝子株式会社製パーフルオロアルキルアンモニウム
塩溶液(固形分濃度:３０重量％、媒体:水／イソプロパ
ノール)]または「サーフロンＳ−１３２」[旭硝子株式会
社製パーフルオロアルキルベタイン溶液(固形分濃度:３
０重量％、溶媒:水／イソプロパノール)]を０.５重量％
配合して調製した水性前処理液を、アプリケーターを用
いて、上記の被験フィルムに塗布し(塗布厚:２５μm)、
自然乾燥後、ＫrＦエキシマレーザー光を照射した(３０
０mＪ／cm2／パルス、４ショット)。得られた表面改質
フィルムの１８０度剥離強度を実施例１と同様にして測
定し、結果を以下の表５に示す。
式会社製ＰＴＦＥ樹脂粉末)８０重量部および「ＰＦＡ−
００１」(日東紡績株式会社製ガラスファイバー)２０重
量部を粉末混合したコンパウンド重量を成形焼成するこ
とによって被験フィルム(５００μm)を製造した。安息
香酸ナトリウム１％水溶液に「サーフロンＳ−１２１」
[旭硝子株式会社製パーフルオロアルキルアンモニウム
塩溶液(固形分濃度:３０重量％、媒体:水／イソプロパ
ノール)]または「サーフロンＳ−１３２」[旭硝子株式会
社製パーフルオロアルキルベタイン溶液(固形分濃度:３
０重量％、溶媒:水／イソプロパノール)]を０.５重量％
配合して調製した水性前処理液を、アプリケーターを用
いて、上記の被験フィルムに塗布し(塗布厚:２５μm)、
自然乾燥後、ＫrＦエキシマレーザー光を照射した(３０
０mＪ／cm2／パルス、４ショット)。得られた表面改質
フィルムの１８０度剥離強度を実施例１と同様にして測
定し、結果を以下の表５に示す。
【００３０】
【表５】
【００３１】実施例６ アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウムの１％水溶
液に「サーフロンＳ−１１３」を１重量％配合して調製し
た水性前処理液にＰＦＡ製フィルム(１００μm)を１分
間浸漬し、引き上げて自然乾燥した後、ＸeＣl(３０８n
m)エキシマレーザー光照射処理に付した(５００ｍＪ／c
m2／パルス、２ショット)。表面改質したＰＦＡ製フィ
ルムの１８０度剥離強度を実施例１と同様にして測定し
たところ、１.３kg／cmであった。
液に「サーフロンＳ−１１３」を１重量％配合して調製し
た水性前処理液にＰＦＡ製フィルム(１００μm)を１分
間浸漬し、引き上げて自然乾燥した後、ＸeＣl(３０８n
m)エキシマレーザー光照射処理に付した(５００ｍＪ／c
m2／パルス、２ショット)。表面改質したＰＦＡ製フィ
ルムの１８０度剥離強度を実施例１と同様にして測定し
たところ、１.３kg／cmであった。
【００３２】実施例７ 安息香酸ナトリウムの１％水溶液に「サーフロンＳ−１
１３」を１重量％配合して調製した水性前処理液をＰＦ
Ａ製フィルム(１００μｍ)に塗布した後(塗布厚：５０
μｍ)、直ちに、ＫｒＦエキシマレーザー光をフィルム
の該前処理表面に照射した(フルエンス：２００ｍＪ／
ｃｍ2／パルス、ショット数：３または４)。表面改質し
たＰＦＡ製フィルムの１８０度剥離強度を実施例１と同
様にして測定したところ、０．４ｋｇ／ｃｍ(ショット
数：３)または０.６ｋｇ／ｃｍ(ショット数：４)であっ
た。
１３」を１重量％配合して調製した水性前処理液をＰＦ
Ａ製フィルム(１００μｍ)に塗布した後(塗布厚：５０
μｍ)、直ちに、ＫｒＦエキシマレーザー光をフィルム
の該前処理表面に照射した(フルエンス：２００ｍＪ／
ｃｍ2／パルス、ショット数：３または４)。表面改質し
たＰＦＡ製フィルムの１８０度剥離強度を実施例１と同
様にして測定したところ、０．４ｋｇ／ｃｍ(ショット
数：３)または０.６ｋｇ／ｃｍ(ショット数：４)であっ
た。
【００３３】比較例２ 水性前処理液を用いて処理しないＰＦＡ製フィルムにＫ
ｒＦエキシマレーザー光を照射する以外は実施例７と同
様にして、フィルムの１８０度剥離強度を測定したとこ
ろ、０.０１ｋｇ／ｃｍ以下であった。
ｒＦエキシマレーザー光を照射する以外は実施例７と同
様にして、フィルムの１８０度剥離強度を測定したとこ
ろ、０.０１ｋｇ／ｃｍ以下であった。
【００３４】実施例８ カルバゾールの１％エチルアルコール溶液に「フロラー
ドＦＣ−４３０」(住友３Ｍ社の市販品：フッ素化アルキ
ルエステル)を１重量％配合して調製したアルコール性
前処理液をＰＦＡ製フィルム(１００μｍ)に塗布した後
(塗布厚：５０μｍ)、直ちに、ＫｒＦエキシマレーザー
光をフィルムの該前処理面に照射した(フルエンス：３
００ｍＪ／ｃｍ2／パルス、ショット数：２)。表面改質
したＰＦＡ製フィルムの１８０度剥離強度を実施例１と
同様にして測定したところ、０.９ｋｇ／ｃｍであっ
た。
ドＦＣ−４３０」(住友３Ｍ社の市販品：フッ素化アルキ
ルエステル)を１重量％配合して調製したアルコール性
前処理液をＰＦＡ製フィルム(１００μｍ)に塗布した後
(塗布厚：５０μｍ)、直ちに、ＫｒＦエキシマレーザー
光をフィルムの該前処理面に照射した(フルエンス：３
００ｍＪ／ｃｍ2／パルス、ショット数：２)。表面改質
したＰＦＡ製フィルムの１８０度剥離強度を実施例１と
同様にして測定したところ、０.９ｋｇ／ｃｍであっ
た。
【００３５】実施例９ フェナントレンの１％イソプロピルアルコール溶液に
「フロラードＦＣ−４３０」を０.１重量％配合して調製
したアルコール性前処理液をＰＦＡ製フィルム(１００
μｍ)に塗布した後(塗布厚：５０μｍ)、直ちに、Ｋｒ
Ｆエキシマレーザー光をフィルムの該前処理表面に照射
した(フルエンス：３００ｍＪ／ｃｍ2／パルス、ショッ
ト数：２)。表面改質したＰＦＡ製フィルムの１８０度
剥離強度を実施例１と同様にして測定したところ、１.
３ｋｇ／ｃｍであった。
「フロラードＦＣ−４３０」を０.１重量％配合して調製
したアルコール性前処理液をＰＦＡ製フィルム(１００
μｍ)に塗布した後(塗布厚：５０μｍ)、直ちに、Ｋｒ
Ｆエキシマレーザー光をフィルムの該前処理表面に照射
した(フルエンス：３００ｍＪ／ｃｍ2／パルス、ショッ
ト数：２)。表面改質したＰＦＡ製フィルムの１８０度
剥離強度を実施例１と同様にして測定したところ、１.
３ｋｇ／ｃｍであった。
【００３６】実施例１０ フェナントレンの代りにｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル
を用いる以外は実施例９と同様の処理に付したＰＦＡ製
フィルムの１８０度剥離強度を測定したところ、０.７
ｋｇ／ｃｍであった。
を用いる以外は実施例９と同様の処理に付したＰＦＡ製
フィルムの１８０度剥離強度を測定したところ、０.７
ｋｇ／ｃｍであった。
【００３７】実施例１１ アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウムの１.０％
水溶液に「サーフロンＳ−１１３」を０.７５重量％配合
することによって調製した水性前処理液をＰＦＡ製フィ
ルム(１００μｍ)に塗布した後(塗布厚：２５μｍ)、直
ちに、ＫｒＦエキシマレーザー光を照射した(フルエン
ス：１００ｍＪ／ｃｍ2／パルス、ショット数：９)。表
面改質したフィルムの濡れ性を、ＪＩＳ Ｋ６７６８に
規定された濡れ指数標準液で測定した。即ち、表面張力
が順を追って変化する一連の混合液を該フィルムに順次
滴下してゆき、該フィルムを濡らすと判定される混合液
の最高の表面張力を濡れ指数として評価したところ、３
５ｄｙｎ／ｃｍであった。
水溶液に「サーフロンＳ−１１３」を０.７５重量％配合
することによって調製した水性前処理液をＰＦＡ製フィ
ルム(１００μｍ)に塗布した後(塗布厚：２５μｍ)、直
ちに、ＫｒＦエキシマレーザー光を照射した(フルエン
ス：１００ｍＪ／ｃｍ2／パルス、ショット数：９)。表
面改質したフィルムの濡れ性を、ＪＩＳ Ｋ６７６８に
規定された濡れ指数標準液で測定した。即ち、表面張力
が順を追って変化する一連の混合液を該フィルムに順次
滴下してゆき、該フィルムを濡らすと判定される混合液
の最高の表面張力を濡れ指数として評価したところ、３
５ｄｙｎ／ｃｍであった。
【００３８】比較例３ 水性前処理液を用いて処理しないＰＦＡ製フィルムにＫ
ｒＦエキシマレーザー光を照射する以外は実施例１１と
同様にして濡れ指数を測定したところ、３１ｄｙｎ／ｃ
ｍ以下であった。
ｒＦエキシマレーザー光を照射する以外は実施例１１と
同様にして濡れ指数を測定したところ、３１ｄｙｎ／ｃ
ｍ以下であった。
【００３９】実施例１２ フェナントレンの０.５％イソプロピルアルコール溶液
に「フロラードＦＣ−４３０」を０.１重量％配合するこ
とによって調製したアルコール性前処理をＰＦＡ製フィ
ルム(１００μｍ)に刷毛塗りし、自然乾燥させた後、Ｋ
ｒＦエキシマレーザー光をフィルムの該前処理表面に照
射した(フルエンス；１００ｍＪ／ｃｍ2／パルス、ショ
ット数：４)。表面改質したフィルムの濡れ指数を実施
例１１と同様にして測定したところ、５４ｄｙｎ／ｃｍ
以上であった。
に「フロラードＦＣ−４３０」を０.１重量％配合するこ
とによって調製したアルコール性前処理をＰＦＡ製フィ
ルム(１００μｍ)に刷毛塗りし、自然乾燥させた後、Ｋ
ｒＦエキシマレーザー光をフィルムの該前処理表面に照
射した(フルエンス；１００ｍＪ／ｃｍ2／パルス、ショ
ット数：４)。表面改質したフィルムの濡れ指数を実施
例１１と同様にして測定したところ、５４ｄｙｎ／ｃｍ
以上であった。
【発明の効果】この発明によれば、フッ素系界面活性剤
の作用によって紫外線吸収性化合物がフッ素樹脂成形体
表面に十分な濃度で均一に存在するので、化学的および
物理的に不活性なフッ素樹脂表面を、紫外レーザー光照
射によって効果的に改質することができ、これによっ
て、フッ素樹脂の濡れ性、接着性、印刷性および塗装性
等は大幅に改善される。この場合、フッ素樹脂の特性で
ある優れた耐熱性、耐薬品性および電気的特性等が損な
われることはない。従って、本発明によって表面改質さ
れたフッ素樹脂成形体等は、多様な印刷や塗装処理およ
び他の樹脂類や無機材料との複合処理等の二次加工に供
することができ、該成形体等の付加価値は飛躍的に増大
する。
の作用によって紫外線吸収性化合物がフッ素樹脂成形体
表面に十分な濃度で均一に存在するので、化学的および
物理的に不活性なフッ素樹脂表面を、紫外レーザー光照
射によって効果的に改質することができ、これによっ
て、フッ素樹脂の濡れ性、接着性、印刷性および塗装性
等は大幅に改善される。この場合、フッ素樹脂の特性で
ある優れた耐熱性、耐薬品性および電気的特性等が損な
われることはない。従って、本発明によって表面改質さ
れたフッ素樹脂成形体等は、多様な印刷や塗装処理およ
び他の樹脂類や無機材料との複合処理等の二次加工に供
することができ、該成形体等の付加価値は飛躍的に増大
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０５Ｄ 7/02 7717−4Ｄ // Ｃ０８Ｌ 27:12 (72)発明者 清水 雄一 大阪府寝屋川市三井南町25番１号 日本原 子力研究所高崎研究所大阪支所内 (72)発明者 河西 俊一 大阪府寝屋川市三井南町25番１号 日本原 子力研究所高崎研究所大阪支所内 (72)発明者 杉本 俊一 大阪府寝屋川市三井南町25番１号 日本原 子力研究所高崎研究所大阪支所内 財団法 人放射線照射振興協会内 (72)発明者 遠藤 正雄 大阪府寝屋川市下木田町14番５号 倉敷紡 績株式会社技術研究所内 (72)発明者 長瀬 智洋 大阪府寝屋川市下木田町14番５号 倉敷紡 績株式会社技術研究所内
Claims (7)
- 【請求項１】 フッ素樹脂成形体表面に、紫外線吸収性
化合物およびフッ素系界面活性剤の存在下において、紫
外レーザー光を照射することを特徴とするフッ素樹脂成
形体表面の改質法。 - 【請求項２】 紫外線吸収性化合物が芳香族系紫外線吸
収性化合物である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 芳香族系紫外線吸収性化合物が、芳香族
炭化水素類、芳香族カルボン酸類およびその塩、芳香族
アルデヒド類、芳香族アルコール類、芳香族アミン類お
よびその塩、芳香族スルホン酸類およびその塩およびフ
ェノール類から成る群から選択される１種または２種以
上の化合物である請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 フッ素系界面活性剤が、パーフルオロア
ルキルリン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パー
フルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミ
ンオキシドおよびパーフルオロアルキルエチレンオキシ
ド付加物から成る群から選択される１種または２種以上
の界面活性剤である請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 紫外レーザー光がＡrＦエキシマレーザ
ー光、ＫrＦエキシマレーザー光またはＸeＣlエキシマ
レーザー光である請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 フッ素樹脂成形体表面を、紫外線吸収性
化合物およびフッ素系界面活性剤の水溶液で被覆する請
求項１記載の方法。 - 【請求項７】 フッ素樹脂成形体表面を、紫外線吸収性
化合物およびフッ素系界面活性剤の低級アルコール溶液
で被覆する請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24603894A JP2983438B2 (ja) | 1993-10-15 | 1994-10-12 | フッ素樹脂成形体表面の改質法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25808793 | 1993-10-15 | ||
| JP5-258087 | 1993-10-15 | ||
| JP24603894A JP2983438B2 (ja) | 1993-10-15 | 1994-10-12 | フッ素樹脂成形体表面の改質法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07207049A true JPH07207049A (ja) | 1995-08-08 |
| JP2983438B2 JP2983438B2 (ja) | 1999-11-29 |
Family
ID=26537537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24603894A Expired - Lifetime JP2983438B2 (ja) | 1993-10-15 | 1994-10-12 | フッ素樹脂成形体表面の改質法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2983438B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5721293A (en) * | 1994-07-15 | 1998-02-24 | Japan Atomic Energy Research Institute Of Tokyo | Method of imparting organic functional groups to the surface of fluoropolymers by irradiation of carboxylic acids with ultraviolet light |
| WO2003070784A1 (en) * | 2002-02-20 | 2003-08-28 | Modern Tissue Technologies Inc. | The method of chemical surface modification of polytetrafluoroethylene materials |
| JP2008024748A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-07 | Ntt Advanced Technology Corp | 表面改質組成物および積層体 |
| WO2008102744A1 (ja) * | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Toray Industries, Inc. | 樹脂成型体の製造方法 |
| US8739976B2 (en) | 2009-11-25 | 2014-06-03 | Fujifilm Corporation | Crystalline polymer microporous membrane, method for producing the same, and filteration filter |
| WO2015087634A1 (ja) * | 2013-12-10 | 2015-06-18 | デクセリアルズ株式会社 | パターン形成体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5463030B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2014-04-09 | 倉敷紡績株式会社 | 低帯電性フッ素樹脂フィルムの製造方法および導電材フリー低帯電性フッ素樹脂フィルム |
-
1994
- 1994-10-12 JP JP24603894A patent/JP2983438B2/ja not_active Expired - Lifetime
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