JPH07209832A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁気記録層を有し撮影時の情報や製造時の情
報が利用でき、かつ亜硫酸ガス、窒素酸化物の多い劣悪
な環境下においても感度が経時によって変化することな
く安定して得る事ができるハロゲン化銀写真感光材料の
提供。 【構成】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀感
光性層および少なくとも一層の磁気記録層を有し、前記
感光性層が２当量ピラゾロンマゼンタカプラーを少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は劣悪な環境下（亜硫酸ガ
ス、窒素酸化物の多い環境下）においても安定した感度
を得ることのできるハロゲン化銀写真感光材料に関し、
更に詳しくは、磁気記録層を有し撮影時の情報や製造時
の情報が利用できるハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の撮影後の現像処理やカラーペーパーへのプリントをよ
り効率よく高精度で行うために、撮影条件の情報をハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に記録しておいて有効利用
しようとする提案がある。

【０００３】米国特許4,947,196号及び国際公開特許90/
04254号には、写真フィルムの裏面に磁気記録を可能と
する磁性体粒子を含有する磁性層を有するロール上フィ
ルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カメラが開示されて
いる。上記改良技術によれば、磁性層に感光材料の種類
やメーカーなどの識別情報、撮影時の条件に関わる情
報、顧客に関する情報、プリント条件に関わる情報、プ
リント焼き増しの条件に関わる情報などをフィルム上で
磁気的に入出力する事により、プリント品質の向上、プ
リント作業の効率化、ラボ事務処理の効率化などを図る
ことが可能となる。

【０００４】また、情報を光学記録する方法、すなわち
写真フィルム上にデータに応じて変調される光源を用い
て情報を記録し、現像処理によって該情報が固定化され
る方法が知られており、特開平3-96635号、同3-116137
号には画像トリミング情報を写し込み用ＬＣＤにてフィ
ルムに記録する方法が、特開平3-161727号には被写体の
位置情報をバーコードとしてフィルム上に光学記録する
方法が、特開平4-135535号にはドットコードにて撮影情
報をフィルム上に光学記録する方法が、特開平4-125543
号には、写真撮影した地域の情報を数字や文字にてフィ
ルム上に光学記録する方法がそれぞれ示されている。

【０００５】これらは、主にフィルムの非画像部に光学
記録され、少ない面積に情報が有効に記録されるように
工夫がされている。

【０００６】特開平4-306649号、同4-340955号、同4-36
7848号、同4-367849号、同5-45799号、同5-72682号及び
同5-165166号等には、撮影用ロール状ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のフィルム幅を従来の35mmより小さくし
て15〜35mm、または20〜35mmとし、撮影画面面積を従来
の約860mm²よりも小さくして、300〜700mm²とするスモ
ールフォーマットの提案がある。これらによればいわゆ
る"110カメラ"や"ディスクカメラ"よりも高画質でパト
ローネやカメラを従来よりも小型化でき、あるいは従来
のカメラにない機能部分を付加したりする事もできると
いうものである。

【０００７】上記三つの提案はいずれも次世代の写真シ
ステムを構築する上で画期的なものである。

【０００８】しかしながら、磁性層を有するハロゲン化
銀写真フィルムを亜硫酸ガス、窒素酸化物の多い劣悪な
環境下で長期間保存すると経時により感度が変化し、安
定した性能が得られないという現象が見いだされた。こ
うした変化はフィルム上に均一に起こるわけではなく、
そのことはすなわち１つの撮影シーン内でもそのシーン
を記録するフィルム上に感度のばらつきをもつことにな
る。これらは、撮影シーンの画像に極めて不自然な画像
濃度のムラを生じ、プリントの仕上がりの点から重大な
問題となっていた。

【０００９】特開平5-265143号でレンズ付きフィルムユ
ニットに亜硫酸ガス検知部分を設けることで、レンズ付
きフィルムユニットの部品の再利用時に脱硫処理をして
再利用する技術が開示されている。同特許には、亜硫酸
ガス雰囲気中で使用されたレンズ付きフィルムユニット
の部品がフィルムに悪影響を及ぼす記載があり、亜硫酸
ガスに接触した部品とフィルムとの影響が推測されるも
のの、これらの部品による影響、亜硫酸ガスそのものに
よる影響および窒素酸化物による影響を少なくするハロ
ゲン化銀写真フィルムの改良については述べておらず、
磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料の問題に
ついては何も述べられていないし、何等示唆もされてい
ない。

【００１０】これまでハロゲン化銀写真フィルムに対す
るホルマリンガスの影響は大きな問題となっていて、こ
の問題を解決しようという様々な技術が開示されてい
る。例えば、特公昭63-32378号、特公平1-32977号、特
開昭58-10738号、同61-272743号、同62-54259号、同63-
214745号、特開平1-237651号、同1-297642号には特定の
化合物を含有することでホルマリンガス耐性を高める技
術が開示されており、特公昭60-40016号には、特定のマ
ゼンタカプラーを用いることによりホルマリンガス耐性
を高める技術が開示されている。特開平2-272448号に
は、特定の化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料
を内容積0.055Xcm³（Xは感光材料の一方の面の表面積を
表す）以下の防湿容器中に収納し、25℃での平衡湿度25
〜45％に調整した感光材料包装体によりホルマリン耐性
に優れ、生試料保存性が改良される事が開示されてい
る。

【００１１】また、保存中にハロゲン化銀写真感光材料
のおかれる雰囲気による性能変化を抑える技術は、例え
ば特開平3-153240号には支持体の含水率0.3〜1.5重量％
の感光材料を内容積0.08Xcm³（Xは感光材料の一方の面
の表面積を表す）以下の容器に収納したカラー反転感光
材料により生試料保存性が改良される事を開示してい
る。特開平4-3050号には支持体の含水率0.3〜1.5重量％
の感光材料を空隙率0.25以下のカートリッジに詰めた包
装体を、特開平4-3051号には、特定の化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を空隙率0.25以下のカートリ
ッジに詰めた包装体をそれぞれ開示しており、これらに
よって、スムーズに感光材料がカートリッジから引き出
され、感光材料の生試料保存性が改良される事を開示し
ている。さらに、特開平4-3050号338ページ左下欄に
は、カートリッジを小さくする事によって感光材料の乳
剤面とバック面の間にほとんど空間がなくなり感光材料
が高温条件下におかれた場合、感光材料から放出される
水分、ガス類が滞留し易く、感光材料の写真性に悪影響
を及ぼすと記載されている。特開平4-9047号には、金及
びカルコゲナイドによって増感されたハロゲン化銀写真
乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料からのシアン
化水素の発生量と包材のイオウ成分の含有量、シアン化
水素の発生量を規定する事によって生試料保存性が改良
される事を開示している。

【００１２】しかし、これらの特許には、亜硫酸ガスお
よび窒素酸化物雰囲気下で保存され、使用されることに
よる影響を少なくするハロゲン化銀写真フィルムの改良
については述べておらず、磁気記録層を有するハロゲン
化銀写真感光材料の問題については何も述べられていな
いし、何等示唆もされていない。

【００１３】特開平4-32840号には、透明磁気記録層を
有し特定のマゼンタカプラーおよびシアンカプラーを含
有するハロゲン化銀写真感光材料の技術が開示されてい
る。この技術は、プリント時間の短縮、鮮鋭度を高める
ことを目的とした技術であり、亜硫酸ガスおよび窒素酸
化物雰囲気下で保存され、使用されることによる影響を
少なくするハロゲン化銀写真フィルムの改良については
何も述べられていないし、何等示唆もされていなく本発
明者らはこれらが重要な問題であることを見い出した。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、磁気
記録層を有し撮影時の情報や製造時の情報が利用でき、
かつ亜硫酸ガス、窒素酸化物の多い劣悪な環境下におい
ても感度が経時によって変化することなく安定した画像
を得る事ができるハロゲン化銀写真感光材料を提供する
事にある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、以下の
構成により達成される。

【００１６】１．支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀感光性層および少なくとも一層の磁気記録層を有
し、上記感光性層が２当量ピラゾロンマゼンタカプラー
を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【００１７】２．支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀感光性層および少なくとも一層の磁気記録層を有
し、上記感光性層が下記一般式（Ｍ）で表される２当量
ピラゾロンマゼンタカプラーの少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする上記１記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１８】

【化２】

【００１９】（式中、Ａrは、無置換アリール基、置換
アリール基及び置換ピリジル基からなる群より選ばれ、
前記の置換基はハロゲン原子、シアノ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、カルボンアミド
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ウレイド基、ニトロ基、アルキル基及びトリフル
オロメチル基からなる群より選ばれ、Ｙは、無置換アニ
リノ基並びにハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボンアミド基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、アルキルスルホキシル基、アリールスルホキシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基、アシルオキシ基、ウレイド基、イミド基、カ
ルバメート基、ヘテロ環基、シアノ基、トリフルオロメ
チル基、アルキルチオ基、ニトロ基、カルボキシル基及
びヒドロキシ基、並びにポリマー鎖への結合を形成する
基からなる群より選ばれる１個又はそれ以上の置換基で
置換されたアニリノ基、アシルアミノ基及びウレイド基
からなる群より選ばれ、Ｙは少なくとも６個の炭素原子
を含有し；そしてＸはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基、スルホニルオキシ
基、カルボンアミド基、アリールアゾ基、窒素含有ヘテ
ロ環基及びイミド基からなる群から選ばれるカップリン
グ離脱基である。）以下本発明を詳細に説明する。

【００２０】本発明の好ましい２当量ピラゾロンマゼン
タカプラーは前記一般式（Ｍ）で表されるものが挙げら
れる。

【００２１】上記一般式（Ｍ）中、Ａrは、無置換アリ
ール基、置換アリール基及び置換ピリジル基からなる群
より選ばれ、上記の置換基はハロゲン原子、シアノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、カル
ボンアミド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、ウレイド基、ニトロ基、アルキル基及び
トリフルオロメチル基からなる群より選ばれ、Ｙは、無
置換アニリノ基並びにハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボンア
ミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アルキルスルホキシル基、アリールスルホキ
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、ウレイド基、イミド
基、カルバメート基、ヘテロ環基、シアノ基、トリフル
オロメチル基、アルキルチオ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基及びヒドロキシ基、並びにポリマー鎖への結合を形
成する基からなる群より選ばれる１個又はそれ以上の置
換基で置換されたアニリノ基、アシルアミノ基及びウレ
イド基からなる群より選ばれ、Ｙは少なくとも６個の炭
素原子を含有し、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基、スルホニルオキシ
基、カルボンアミド基、アリールアゾ基、窒素含有ヘテ
ロ環基及びイミド基からなる群から選ばれるカップリン
グ離脱基である。

【００２２】カップリング離脱基は写真技術分野におけ
る当業者によく知られている。一般にかかる基はカプラ
ーの当量性を決定、そしてカプラーの反応性を改良す
る。カップリング離脱基はまた、カプラーから離脱後、
現像抑制、漂白促進、色修正、現像促進等のような機能
を発揮することにより、カプラーがコーティングされて
いる層又は写真材料の他の層に有利に影響を与えること
もできる。代表的なカップリング離脱基としては、先に
述べたようにハロゲン原子（例えば、クロロ原子）、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、アシルオキシ、スルホンアミド、カルボンアミド、
アリールアゾ、窒素含有複素環基、例えばピラゾリル基
及びイミダゾリル、並びにイミド基、例えばスクシンイ
ミド及びヒダントイニル基が挙げられる。ハロゲン原子
以外については、これらの基は必要に応じて置換されて
いてもよい。カップリング離脱基は、米国特許2,355,16
9号、同3,227,551号、 同3,432,521号、 同3,476,563号、
同3,617,291号、 同3,880,661号、 同4,052,212号及び同
4,134,766号並びに英国特許1,466,788号、 同1,531,927
号、 同1,533,039号、 同2,006,755Ａ号及び同2,017,704
Ａ号明細書にさらに詳細に記載されている（これらの開
示は引用することにより本明細書に含まれている）。

【００２３】他のマゼンタカプラー、特にメチレンビス
ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーは本発明の組成
物から除外される。

【００２４】写真技術分野においてよく知られているよ
うに色素形成カプラーは、写真要素に添加された際、非
拡散性であるべきである。すなわちこのカプラーは、カ
プラーがコーティングされている層から実質的に拡散し
ない分子サイズ及び構成のものであるべきである。この
ような結果になるためには、Ｙに含まれる炭素原子の全
数は少なくとも６であるべきである。好ましくは、Ｙは
６〜約30個の炭素原子を含む。

【００２５】一般式（Ｍ）の２当量ピラゾロンマゼンタ
色素形成性カプラーの好ましい実施態様においてＡr
は、

【００２６】

【化３】

【００２７】式中、Ｒ₁はハロゲン原子及びシアノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、カル
ボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコ
キシ、アリールオキシ、窒素及びトリフルオロメチル基
からなる基が挙げられる。

【００２８】本発明の２当量ピラゾロンマゼンタカプラ
ー色素形成性カプラーのさらに好ましい実施態様におい
てＹは、

【００２９】

【化４】

【００３０】式中、ｐは０〜２であり、各Ｒ₂はＲ₃に対
してメタ位もしくはパラ位であり、各Ｒ₂は個々に、ハ
ロゲン原子及びアルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、アルキルスルホキシル
基、アリールスルホキシル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ウレイド
基、イミド基、カルバメート基、複素環基、シアノ基、
ニトロ基、アシル基、トリフルオロメチル基、アルキル
チオ基及びカルボキシル基からなる群より選ばれ、Ｒ₃
は水素原子、ハロゲン原子並びにアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、カルボンア
ミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
基、シアノ基、ニトロ基及びトリフルオロメチル基から
なる群から選ばれる。好ましくはＲ₃は塩素原子又はア
ルコキシ基である。

【００３１】本発明の２当量ピラゾロンマゼンタカプラ
ー色素形成性カプラーのさらに好ましい実施態様におい
て、カップリング離脱基Ｘは、

【００３２】

【化５】

【００３３】式中、Ｒ₄及びＲ₅は個々に水素原子、ハロ
ゲン原子並びにアルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボンアミド基、ウレイド基、カルバメート
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アミノ基及びカルボキシ基か
らなる群より選ばれ、ｑは０，１又は２であり、そして
Ｒ₅は硫黄原子に関しメタ位又はパラ位にあってよく、
Ｒ₄は少なくとも１個の炭素原子を有し、そしてＲ₄とＲ
₅中の炭素原子の合計数は約５〜約25である。

【００３４】本発明のカプラー組成物に用いるのに適切
な２当量ピラゾロンマゼンタカプラー色素形成性カプラ
ーの例としては以下のものが挙げられるが、それらに限
定されるものではない。

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】本発明において用いるのに特に好ましい２
当量マゼンタカプラーとしては、カプラー溶剤と共に分
散させた場合、10.0未満のpKa値を有するものが挙げら
れる。

【００４３】本発明に於ける磁気記録層とは、特開昭53
-109604号、特公昭57-6576号、特開昭60-45248号、米国
特許4,947,196号、国際公開特許90/04254号、同91/1175
0号、同91/11816号、同92/08165号、同92/08227号等に
示されるような透明磁性層でもよいし特開平4-124642
号、同4-124645号等に示されるようなストライプ状磁性
層でもよい。また磁性粒子を支持体に含有させてもよ
い。

【００４４】本発明に於ける磁気記録層が透明層である
場合、好ましい光学濃度としては1.0以下、より好まし
くは0.75以下、特に好ましくは0.02〜0.30である。

【００４５】本発明に係る磁気記録層において、その磁
性粉の塗布量は、ハロゲン化銀写真感光材料１m²当たり
鉄の量として５ｇ以下が好ましく、好ましくは２ｇ以
下、特に好ましくは0.01ｇ〜0.5ｇである。

【００４６】本発明に使用される強磁性粉末としては、
たとえばγ-Fe₂O₃粉末、Co被着γ-Fe₂O₃粉末、Co被着Fe
₃O₄粉末、Co被着FeOx（4/3＜ｘ＜3/2）粉末、その他Co
含有の酸化鉄、更にその他のフェライト、例えば六方晶
フェライトとしては、例えばＭ型、Ｗ型の六方晶系のBa
フェライト、Srフェライト、鉛フェライト、Caフェライ
ト或は、これらの固溶体又はイオン置換体が挙げられ
る。

【００４７】六方晶系フェライト磁性粉としてはこれら
の一軸異方性の六方晶系フェライト結晶の構成元素であ
るFe原子の一部を２価金属と、Nb，Sb及びTaから選ばれ
た少なくとも１種の５価金属と、１化学式当たり0.05〜
0.5個の範囲のＳn原子で置換した保磁力が200〜2,000 O
eの元素が用いられる。

【００４８】六方晶系フェライトにおける２価金属とし
てはMn，Cu，Mg等のフェライト中のFe原子と比較的よく
置換する元素が好ましい。

【００４９】六方晶系フェライトにおいて２価金属（Ｍ
II）及び５価金属（ＭV）の適正な置換量はＭIIとＭVの
組み合わせにより異なるが、ＭIIの１化学式当たりおお
むね0.5〜1.2個が好ましい。

【００５０】置換元素の置換量の関係を、例えばマグネ
トプランバイト型Baフェライトについてみると、置換体
の化学式は BaFe₁₂-(x+y+z)MIIxMVySnzO₁₉ で表される。ここにｘ,ｙ,ｚはＭII，ＭV及びＳn元素の
フェライト１化学式当たりの置換量である。ＭII，ＭV
及びSnはそれぞれ２価、５価、４価であり、置換される
Fe原子は３価であるので価格数補償を考慮するとｙ＝
(ｘ−ｚ)／２の関係がなりたつ。即ちＭVの置換量はＭI
Iの置換量とSnの置換量から一義的に決定される。

【００５１】前記強磁性粉末の保磁力（Ｈc）は通常200
エルステッド以上、好ましくは300エルステッド以上300
0エルステッド以下である。

【００５２】磁性粉の大きさは長径方向で0.3μm以下が
好ましく、更には0.01μm以上0.2μm以下が好ましい。

【００５３】強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積は、
通常20m²／ｇ以上、好ましくは25〜80m²／ｇである。

【００５４】前記強磁性粉末の形状については特に制限
はなく、例えば、針状、球状或は楕円体状などのものを
いずれも使用することができる。

【００５５】本発明の磁性層には脂肪酸を含有させるこ
とができる。

【００５６】前記脂肪酸は、一塩基性であってもよい
し、二塩基性であってもよいが、本発明において好まし
い脂肪酸の炭素原子数は６〜30、特に12〜22であるが、
特に好ましいのはミリスチン酸、オレイン酸、ステアリ
ン酸である。

【００５７】又、磁性層に脂肪酸エステルを含有させる
と磁性層の摩擦係数が低下して本発明の磁気記録媒体の
走行性及び耐久性が一段と向上する。好ましいものはブ
チルステアレート、ブチルパルミテートである。

【００５８】前記種々の脂肪酸エステルは１種単独で使
用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。

【００５９】本発明の磁気記録層には前記脂肪酸或は、
更に前記脂肪酸エステルと共に潤滑剤を含有させること
ができる。

【００６０】潤滑剤としては、例えばシリコーン系潤滑
剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、弗素系潤滑剤、流
動パラフィン、スクワラン、カーボンブラックなどが挙
げられる。これらは単独でも、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

【００６１】結合剤としてはセルロースエステル或はゼ
ラチン類のような透明なものが用いられる。

【００６２】セルロースエステル或はゼラチンのような
透明なバインダ中で、セルロースエステル用の有機溶剤
或はゼラチン用の水のような前記バインダ用の溶媒を用
いて、細分化された磁性粒子の分散液を調製すればよ
い。粒子の分散、混練、塗布の際に使用する有機溶媒と
しては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系；プロパノール、ブタノ
ール、イソブチルアルコールなどのアルコール系；酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル
系；グリコールジメチルエーテルなどのエーテル系；キ
シレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メチレンク
ロライド、エチレンクロライド等の塩素化炭化水素系等
が使用できる。

【００６３】支持体は塗布に先立って、コロナ放電処
理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金
属蒸着処理、アルカリ処理を行ってもよい。これら支持
体に関しては、例えば西独特許3,338,854A号、特開昭59
-116926号、米国特許4,388,368号、三石幸夫著、『繊維
と工業』、31巻、p50〜55、1975年等に記載されてい
る。

【００６４】本発明において磁性粒子を支持体に含有さ
せる場合には、支持体の写真構成層を塗布する側と反対
側に集中させることが好ましい。支持体の一方の面側に
集中させる方法としては、支持体ポリマーと磁性粒子を
含有するドープをキャスティングした後、重力、磁力等
によって磁性粒子を支持体の一方の面側に集中させる方
法、特公昭30-986号、国際特許91／11,750号等に示され
るように、磁性粒子を含んだドープと含まないドープを
同時にキャスティングして支持体の一方の面側に集中さ
せる方法があるが、後者の方が高速での製造が可能であ
り好ましい。

【００６５】本発明においては、磁性粒子を含んだ三酢
酸セルロースエステルドープと含まれない三酢酸セルロ
ースエステルドープを同時に、ドラム又はベルト上にキ
ャスティングして乾燥し支持体を形成することができ、
エンドレスベルト上に２カ所のキャスティング口を設
け、三酢酸セルロースエステルドープを先にキャスティ
ングした後、その上に磁性粒子を含んだ三酢酸セルロー
スエステルドープを後からキャスティングして乾燥し、
本発明の支持体を形成することもできる。

【００６６】支持体の厚さは50〜150μmが好ましいが、
より好ましくは60〜130μm、特に好ましくは70〜120μm
である。これよりも薄いと本発明のハロゲン化銀写真感
光材料の高速塗布スピードに対して磁気ヘッドによる書
き込みや読み取りの精度が低下して好ましくない。又、
これよりも厚いとハロゲン化銀感光材料としての露光・
現像機器適性が低下する。

【００６７】本発明に用いる支持体において、磁性粒子
が存在する層の厚さは２μm以下が好ましく、より好ま
しくは1.5μm以下、特に好ましくは１μm以下0.1μm以
上である。磁性粒子の塗布量は10〜1000mg／m²、好まし
くは15〜300mg／m²、特に好ましくは20〜100mg／m²であ
る。

【００６８】磁性粒子は酸化鉄を主成分としたものであ
るが、内部にアルミニウム、カルシウム、珪素を微量ド
ーピングしたものは、本発明の目的に対して好ましく用
いられる。又、磁性粒子の針状比は１〜７が好ましい。

【００６９】磁性粒子を含有したドープを流延して乾燥
し磁性層を形成する過程において、対向する磁石によっ
て規則的に磁性粒子を配向させてもよいし、ランダムな
磁場を与えて、いわゆるランダマイズ処理を施すことも
本発明においては有効である。

【００７０】支持体を形成するポリマーとしては共押し
出し方法を用いて製造されたポリエチレンテレフタレー
トが好ましい。また、三酢酸セルロースエステルを用い
ることもできる。ポリエチレンテレフタレートの場合
は、特開平1-244446号、同1-291248号、同1-298350号、
同2-89045号、同2-93641号、同2-181749号、同2-214852
号及び特願平2-291135号等に示されるような、含水率の
高いポリエチレンテレフタレートを用いると磁性粒子の
分散安定性が向上して好ましい。

【００７１】支持体中に公知の染料や顔料を少量添加し
て、ハレーション、イラジエーション、ライトパイピン
グを防止することが好ましい。

【００７２】磁性粒子を含有するドープ中に無機又は有
機のマット化剤を添加することによって、あるいは磁気
記録層形成後表面をマット化処理することによって表面
粗さをある領域に設定することにより、磁気ヘッドによ
る書き込みや読み取りの効率を向上させることができ
る。

【００７３】磁性粒子を含有するドープと磁性粒子を含
有しないドープの、粘度バランスを調整したり、溶剤組
成を変えたり、表面張力を調整したり、可塑剤含有率を
変えることによって、支持体の物理特性を調整すること
ができる。

【００７４】支持体形成後、オンラインで下引き層やバ
ッキング層を塗設することによって工程が簡略化でき
る。

【００７５】本発明において、撮影条件の情報を磁気記
録層に記録する以外に、本発明のハロゲン化銀写真感光
材料の撮影画面外に光学記録することもできる。この方
法については前記した従来技術を参考にすることができ
る。

【００７６】カメラ内において本発明のハロゲン化銀写
真感光材料に光学記録する光源としては特に発光ダイオ
ードが好ましい。

【００７７】本発明において、発光ダイオードによる光
学記録を行う場合は、本発明のハロゲン化銀写真感光材
料の写真構成層側から行なわれることが好ましい。写真
構成層側と反対側から行なうと、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料のバッキング層、ハレーション防止層、帯
電防止層、下引層、磁気記録層等さらには支持体自体の
光学的影響を受けて記録精度が低下したり、バラついた
りするからである。

【００７８】したがって、カメラに設けられる発光ダイ
オードの位置は画像露光される側、すなわちカメラ本体
部側が好ましく、裏ブタ側への設置は好ましくない。

【００７９】赤色発光ダイオードは発光極大波長が620n
m以上であるが、好ましくは650nm〜700nmである。上記
範囲内であればいかなる赤色発光ダイオードでも利用す
ることができる。

【００８０】代表的なものとしては、GaAsP(650nm),AlG
aAs(660nm),GaPZnO(700nm)等がある。その他の赤色発光
ダイオードについては、古池，他：“可視発光ダイオー
ドの高輝度化と多色化”応用物理，53,132（1984）等に
示されている。

【００８１】カメラに赤色発光ダイオードを光学記録ユ
ニットとして設置するが、この時レンズや光ファイバー
等の光学系を併設することが好ましい。赤色発光ダイオ
ードによって本発明のハロゲン化銀写真感光材料に光学
記録する場合は、該感光材料の感光性層側から行なうこ
とが好ましい。裏側すなわちバッキング層側からでは、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハレーション防止
層やバッキング層などに含有される染料等の影響のた
め、実効感度が不足したり、写真フィルムの種類によっ
てバラツキが生じたりして好ましくない。

【００８２】本発明において光学記録されるコードとし
ては、通常のバーコード、ドットコード等の１次元バー
コードに対して、２次元バーコードを利用することもで
きる。

【００８３】従来の１次元バーコードは１次元のライン
センサーで読み取るだけのものであるのに対して、２次
元バーコードは１次元のラインセンサーでスキャニング
して多段的に読み取るスタックトバーコードや、ＣＣＤ
カメラなどの光学式認識装置によるマトリックスコード
がある。即ち２次元バーコードシステムは２次元形状の
情報を認識する手段であって、その認識システムは通
常、光源、光学系、２次元センサー、インテリジェント
ターミナルで構成されている。２次元バーコードの１つ
のスタックトバーコードの具体例としては、CODE16K、C
ODE49、PDF417等があり、他の１つのマトリックスコー
ドの具体例としてはデータコード、ベリコード及びカル
ラコード等がある。

【００８４】２次元バーコードのうち、好適なものはカ
ルラコードである。カルラコードとは、Communication
for All Language Ragical Applicationの頭文字“CALR
A”をとって名付けられたコードシステムであり、1986
年に富岡によって発明されたものである。

【００８５】撮影用ロール状ハロゲン化銀カラー写真感
光材料のフィルム巾を狭くすることによってカメラやパ
トローネの小型化ができるだけでなく、資源の節約が可
能であり、現像済みのネガフィルムの保存スペースもわ
ずかで済む。

【００８６】この場合、撮影画面面積は300〜700mm²で
あり、好ましくは400〜600mm²である。上記範囲であれ
ば最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモー
ルフォーマット化が可能であり、 カメラの小型化、と
りわけカメラを薄くすることができる。

【００８７】本発明に使用される処理方法の撮影画面の
縦横比（アスペクト比）は、従来の135規格の１：1.5、
ハイビジョンタイプの１：1.8、パノラマタイプの１：
３等任意のものが無作為に処理できる。

【００８８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少
なくとも一つの感光性ユニットを有する事を特徴とす
る。ここにいう感光性ユニットは、実質的に同一の感色
性を有する感光性層の集合体をさし、この感光性ユニッ
トは、一つの感光性層からなっていても複数の感光性層
から成っていてもよい。本発明のハロゲン化銀写真感光
材料において少なくとも一つの感光ユニットは、粒径が
1.2倍以上異なるハロゲン化銀写真乳剤を含んでいるこ
とを特徴とする。この粒径の異なるハロゲン化銀写真乳
剤は一つの層中に混合されていてもよいし、各々別の層
中にあり複数層で感光ユニットを形成していてもよい。

【００８９】各感光ユニットはハロゲン化銀写真乳剤を
含んでおり、通常赤感光性ユニットにはシアンカプラー
が、緑感光性ユニットにはマゼンタカプラーが、青感光
性ユニットにはイエローカプラーが含有されるが、目的
に応じてこの組み合わせを変える事ができる。

【００９０】各感光性ユニットの積層順序は特に限定は
なく、目的に応じて種々の積層順序をとることができ
る。例えば支持体側から順に青感光性ユニット、緑感光
性ユニット、赤感光性ユニットの順に積層する事ができ
る。

【００９１】また、同一の感色性を有する２層の感光性
層の間に異なる感色性を有する感光性層が挟まれたよう
に設置してもよい。また、色再現性改良の目的で赤感光
性ユニット、緑感光性ユニット、青感光性ユニットの３
つの感光性ユニットに加えて第４のあるいはそれ以上の
感色性の感光ユニットを用いる事もでき、この場合の層
構成については、特開昭61-34541号、同61-201245号、
同61-198236号、同62-160448号等に記載されており、こ
れを参考にする事ができる。この場合は第４あるいはそ
れ以上の感色性の感光ユニットはいずれの積層位置に配
置してもよい。また、第４あるいはそれ以上の感色性の
感光ユニットは単独でも複数の層から成ってもよい。上
記感光性層の間及び最上層、最下層には各種の非感光性
層を設けてもよい。

【００９２】これら非感光性層には、特開昭61-43748
号、同59-113438号、同59-113440号、同61-20037号、同
61-20038号等に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合
物等が含まれていても良く、通常用いられるように混色
防止剤を含んでいてもよい。また、これら非感光性層
は、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下RDと略す）
No.308,119号，1002ページ VII-K項に記載されている
フィルタ層や中間層の補助層であってもよい。

【００９３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
てとり得る層構成としては、RDNo.308119号，1002ペー
ジ VII-K項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等を挙げる事ができる。

【００９４】同一の感色性を有する感光性層が２層ある
場合、これら感光性層は同一のものであってもよく、ま
た西独特許1,121,470号あるいは英国特許923,045号等に
記載されるような高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構
造であってもよい。この場合、通常は、支持体に向かっ
て順次感光度が低くなるように配列するのが好ましく、
また、各乳剤層の間には非感光性層が設けられていても
よい。また、特開昭57-112751号、同62-200350号、同62
-206541号、同62-206543号等に記載されているように支
持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高
感度乳剤層を配置してもよい。

【００９５】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、または、ＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順に設置することを挙げる事ができる。また、特
公昭55-34962号に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順
に配列する事もできる。また、特開昭56-25738号、同62
-63936号等に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列する事もできる。

【００９６】また、特公昭49-15495号に記載されている
ように感度の異なる同一の感色性を有する感光性層を３
層用いる事ができる。これら３層は上層に高感度のハロ
ゲン化銀写真乳剤層、中層に中感度のハロゲン化銀写真
乳剤層、下層に低感度のハロゲン化銀写真乳剤層と配置
される。また特開昭59-202464号に記載されているよう
に、支持体より離れた側から中感度のハロゲン化銀写真
乳剤層、高感度のハロゲン化銀写真乳剤層、低感度のハ
ロゲン化銀写真乳剤層の順に配置してもよい。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合、これら３層
の積層順序は任意であり、例えば積層順序としては、高
感度のハロゲン化銀写真乳剤層、低感度のハロゲン化銀
写真乳剤層、中感度のハロゲン化銀写真乳剤層の順、あ
るいは低感度のハロゲン化銀写真乳剤層、中感度のハロ
ゲン化銀写真乳剤層、高感度のハロゲン化銀写真乳剤層
等が挙げられる。また、同一の感色性を有する感光性層
を４層以上とする事もできる。この場合にも、上記のご
とく配列は任意である。

【００９７】上記のように、本発明のそれぞれのハロゲ
ン化銀写真感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列
を選択する事ができる。

【００９８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀写真乳剤は単分散ハロゲン化銀写真
乳剤が好ましい。好ましくは変動係数が0.20以下、更に
好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。
ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、
次式によって定義される。

【００９９】変動係数＝S／ｄm （ここに、Sは粒径分布の標準偏差を表す。） ここに平均粒径dmは、粒径diを有する粒子の頻度niによ
り dm＝di・ni／ni と定義される。ここでいう粒径とは、ハロゲン化銀粒子
の投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。

【０１００】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の平均粒径
は、0.1〜10.0μmであることが好ましく、より好ましく
は、0.2〜5.0μm、特に好ましくは0.3〜3.0μmである。

【０１０１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。立方体、八面
体、十四面体、二十四面体等のような正常晶であっても
よく、平板晶のような双晶であってもよい。

【０１０２】平板状の双晶である場合、粒子の投影面積
と同面積の円の直径に換算した値と粒子厚みの比が1〜2
0のものが投影面積の60％以上であることが好ましく、
更に1.2〜8.0であることが好ましく、特に1.5〜5.0であ
ることが好ましい。

【０１０３】単分散の正常晶乳剤は、例えば特開昭59-1
77535号、同60-138538号、同59-52238号、同60-143331
号、同60-35726号、同60-258536号及び同61-14636号等
に開示された方法を参考にする事によって得ることがで
きる。

【０１０４】単分散の双晶乳剤は、例えば特開昭61-146
36号に開示された球型種乳剤を成長させる方法を参考に
することによって製造することができる。

【０１０５】ハロゲン化銀粒子を成長させる方法として
は、特開昭57-92523号、同57-92524号等に記載の反応母
液中に配置された添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハ
ロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許2,
921,164号等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲ
ン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、
特公昭56-501776号等に記載の反応器外に反応母液を取
り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀
粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置
などを用いて銀イオンとハロゲン化物イオンを供給する
方法を用いてもよいし、日本写真学会昭和58年年次大会
要旨集88ページに記載の、別に調製されたハロゲン化銀
微粒子を添加し、溶解、再結晶する方法を用いてもよ
い。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、フ
イルター層、ハレーション防止層、イラジエーション防
止層等の補助層を設けることができる。これらの層中及
び／または乳剤層中には現像処理中に感光材料から流失
するかもしくは漂白される染料が含有させられてもよ
い。

【０１０７】前記のようなハロゲン化銀写真乳剤の製造
方法及び製造過程において使用される添加剤は、RDNo.1
7643号、同No.18716号及び同No.308119号（それぞれ、
以下RD17643、RD18716及びRD308119と略す）に記載され
ている。RD308119についての記載内容と記載箇所を示
す。

【０１０８】 〔項目〕 〔RD308119のページ〕 ヨウド組成 993 I-A項 製造方法 993 I-A項 及び 994 Ｅ項 晶癖 正常晶 993 I-A項 双晶 993 I-A項 エピタキシャル 993 I-A項 ハロゲン組成 一様 993 I-B項 一様でない 993 I-B項 ハロゲンコンバージョン 994 I-C項 ハロゲン置換 994 I-C項 金属含有 994 I-D項 単分散 995 I-F項 溶媒添加 995 I-F項 潜像形成位置 表面 995 I-G項 内部 995 I-G項 適用感材 ネガ 995 I-H項 ポジ（内部カブリ粒子を含む） 995 I-H項 乳剤を混合して用いる 995 I-J項 脱塩 995 II-A項 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、平板状双
晶粒子が本発明の効果をより高く得られて好ましい。

【０１０９】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行う事ができ
る。このような工程で使用される添加剤は、RD17643、R
D18716及びRD308119に記載されている。以下にその記載
箇所を示す。

【０１１０】 〔項目〕 〔RD308119のページ〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 化学増感剤 996 III-A項 23 648 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 23〜24 648〜9 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャー誌に記載されている。以下にその
関連ある記載箇所を示す。

【０１１１】 〔項目〕 〔RD308119のページ〕 〔RD17643〕〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII-J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII-C、XIII-C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤（感材中に含有） 1011 XX-B項 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には本発明の２当量
ピラゾロンマゼンタカプラー以外に公知のカプラーを併
用して用いることができる。これらのカプラーの具体例
は下記RDに記載されている。以下にその関連ある記載箇
所を示す。

【０１１２】 〔項目〕 〔RD308119のページ〕 〔RD17643〕 イエローカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G項 シアンカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G項 カラードカプラー 1002 VII-G項 VII G項 DIRカプラー 1001 VII-F項 VII F項 BARカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基 放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項 本発明のハロゲン化銀写真乳剤に使用できる添加剤は、
RD308119号，1007ページXIV項に記載されている分散法
などにより、添加する事ができる。

【０１１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、一
般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用
カラーフィルム等に代表されるハロゲン化銀カラー写真
感光材料に適用する事ができる。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て色素画像を得るには、露光後、通常知られているカラ
ー現像処理を行う事ができる。こうした、現像処理の方
法としては、前述のRD17643 28〜29ページ及びRD18716
647ページ及びRD308119 XIXに記載された方法を挙げ
る事ができる。

【０１１５】本発明の透明支持体の写真構成層を形成す
る表面には、必要に応じて写真構成層の形成に先んじて
コロナ放電等の表面活性化処理及び／または下引き層を
塗設する事ができる。

【０１１６】この下引き層としては、例えば、特開昭59
-19941号、同59-77439号、同59-224841号及び特公昭58-
53029号に記載の下引き層を好適例として挙げる事がで
きる。写真構成層とは反対側の透明支持体の表面に設け
られる下引き層はバック層とも称される。

【０１１７】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【０１１８】実施例１ （支持体の製造）酢化度61.4％のセルローストリアセテ
ート100部とトリフェニルホスフェート15部をメチレン
クロライド-メチルアルコールからなる混合溶媒738部に
完全溶解しドープを得た。

【０１１９】一方、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープを以下のようにして作製した。

【０１２０】 Co-被着γ-Fe₂O₃ 100重量部 （保磁力：610 Oｅ BET表面積35m²／ｇ，長軸長0.23μm，針状比７） セルローストリアセテート 210重量部 メチレンクロライド 2100重量部 メチルエチルケトン 1000重量部 以上の成分を一緒に、ディゾルバーで混和し、その後サ
ンドグラインダーで分散し、分散液を得た。粘度はＢ型
粘度計で測定し、8.8ポイズであった。

【０１２１】上記分散液の20重量部をとり、それを下記
組成のドープ剤と共にディゾルバーで十分に混和した。

【０１２２】 セルローストリアセテート 13.8重量部 メチレンクロライド 163.1重量部 シクロヘキサノン 55重量部 エタノール 3.1重量部 次に各ドープを濾過して27℃に保ち、回転する６ｍのエ
ンドレスステンレスバンド上に設けた２ケの流延口より
均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させた
ところでステンレスバンド上から剥離し、更に乾燥して
磁性粒子を含有した厚さが85μmのセルローストリアセ
テートベースを得た。

【０１２３】なお、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープは乾燥膜厚が１μmになるようにし、流
延後、対向磁石による配向処理を行いつつ乾燥した。磁
性粒子の塗布量は50mg／m²とした。

【０１２４】支持体の保磁力は670 Oｅであった。又、
光学透過濃度は0.10であった。

【０１２５】上記ベースの表面に、ゼラチン20ｇ、水40
ｇ、サルチル酸20ｇ、メタノール600ｇ、アセトン1200
ｇ及びメチレンクロライド200ｇからなる下引層用塗布
液を塗布し、乾燥した。

【０１２６】前記トリアセチルセルロースフィルム支持
体の磁性粒子含有層側と反対側に、下記組成の層を支持
体側から順次形成した。

【０１２７】 第１層 アルミナゾルＡＳ−100（酸化アルミニウム） 0.8ｇ （日産化学工業株式会社製） 第２層 ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸 10mg シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg （ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作成）前記の透明
支持体上に下記に示すような組成の各層を設け、多層カ
ラー感光材料である試料101を作成した。

【０１２８】(感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀及び
コロイド銀については、金属銀に換算してｇ／m²単位で
表した量を、又、カプラー、添加剤についてはｇ／m²単
位で表した量を、又増感色素については同一層内のハロ
ゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１２９】 試料101 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(ＵＶ-１) 0.20 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 1.60 第２層：中間層 化合物(ＳＣ-１) 0.14 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.17 ゼラチン 0.80 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ 0.15 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.35 増感色素(ＳＤ-１) 2.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 1.4×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.4×10^-5 増感色素(ＳＤ-４) 0.7×10^-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.53 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.04 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.025 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.48 ゼラチン 1.09 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.30 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.34 増感色素(ＳＤ-１) 1.7×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 0.86×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.15×10^-5 増感色素(ＳＤ-４) 0.86×10^-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.33 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.013 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.02 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 0.79 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ 0.95 増感色素(ＳＤ-１) 1.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 1.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.2×10^-5 シアンカプラー(Ｃ-２) 0.14 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.016 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 0.79 第６層：中間層 化合物(ＳＣ-１) 0.09 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.11 ゼラチン 0.80 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ 0.12 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.38 増感色素（ＳＤ-４） 4.6×10^-5 増感色素（ＳＤ-５） 4.1×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.14 マゼンタカプラー(Ｍ-２) 0.14 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.06 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.34 ゼラチン 0.70 第８層：中間層 ゼラチン 0.41 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.30 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.34 増感色素（ＳＤ-６） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-７） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-８） 1.2×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.04 マゼンタカプラー(Ｍ-２) 0.04 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.017 ＤＩＲ化合物(Ｄ-２) 0.025 ＤＩＲ化合物(Ｄ-３) 0.002 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.12 ゼラチン 0.50 第10層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ 0.95 増感色素（ＳＤ-６） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-７） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-８） 7.1×10^-5 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.09 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.011 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.11 ゼラチン 0.79 第11層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 化合物(ＳＣ-１) 0.15 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.19 ゼラチン 1.10 第12層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ 0.12 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.24 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.12 増感色素（ＳＤ-９） 6.3×10^-5 増感色素（ＳＤ-10） 1.0×10^-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.50 イエローカプラー(Ｙ-２) 0.50 ＤＩＲ化合物(Ｄ-４) 0.04 ＤＩＲ化合物(Ｄ-５) 0.02 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.42 ゼラチン 1.40 第13層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 0.80 増感色素(ＳＤ-９) 8.0×10^-5 増感色素(ＳＤ-11) 3.1×10^-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.12 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.05 ゼラチン 0.79 第14層：第１保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、沃化銀含有率1.0モル％) 0.40 紫外線吸収剤(ＵＶ-１) 0.065 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.07 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.07 ゼラチン 0.65 第15層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径２μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径３μm) 0.04 滑り剤(ＷＡＸ-１) 0.04 ゼラチン 0.55 尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓｕ
−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ
−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、平均分子量：10,000及び
平均分子量：1,100,000の２種のＡＦ−２、及び防腐剤
ＤＩ−１を添加した。

【０１３０】

【化１３】

【０１３１】

【化１４】

【０１３２】

【化１５】

【０１３３】

【化１６】

【０１３４】

【化１７】

【０１３５】

【化１８】

【０１３６】

【化１９】

【０１３７】

【化２０】

【０１３８】

【化２１】

【０１３９】

【化２２】

【０１４０】

【化２３】

【０１４１】上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりで
ある。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】（ハロゲン化銀乳剤の調製方法） （種乳剤の作製）以下に示す溶液を用い、臭化銀からな
る種乳剤を調製した。

【０１４４】 （T1-1） オセインゼラチン 40.0ｇ 臭化カリウム 23.7ｇ 水で 4000ml （T1-2） 硝酸銀 600ｇ 水で 803ml （T1-3） オセインゼラチン 16.1ｇ 臭化カリウム 420ｇ 水で 803ml （T1-4） アンモニア水（28％） 235ml 特開昭62-160128号の装置を用い、混合用撹拌ペラの下
部への供給ノズルを（T1-2）液、（T1-3）液、各々６本
となるようにセットした。

【０１４５】平均温度40℃、430rpmで高速撹拌した（T1
-1）液に、（T1-2）液、（T1-3）液をダブルジェット法
にてpBrを臭化カリウムで1.3に保ち10分45秒かけて添加
した。添加後液温を20℃に保ち（T1-4）液を添加し5分
間熟成を行った。その後直ちにpH=5.7になるように酢酸
を加え熟成を止め常法により脱塩・水洗を行った。

【０１４６】この種乳剤（乳剤Ｔ１）を電子顕微鏡で観
察したところ、平均粒径0.20μm、粒径の変動係数0.18
の球型粒子であった。

【０１４７】（正常晶乳剤の作製）上記の方法で調製し
た平均粒径0.20μmの単分散臭化銀種乳剤（乳剤Ｔ１）
を用いてダブルジェット法により沃臭化銀乳剤を調製し
た。

【０１４８】溶液（A-1）を温度70℃、pAg=7.8、pＨ＝
7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の種乳剤を
添加した。

【０１４９】（内部高ヨウド相−コア相−の形成）その
後、（A-2）と（A-3）を1:1の流量比を保ちながら、加
速された流量（終了時の流量が初期流量の3.6倍）で86
分を要して添加した。

【０１５０】（外部低ヨウド相−シェル相−の形成）続
いて、pAg=10.1、pＨ=6.0に保ちながら、（A-4）と（A-
5）を1:1の流量比で加速された流量（終了時の流量が初
期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【０１５１】粒子形成中のpAgとpＨは、臭化カリウム水
溶液と56％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形成後
に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を施
し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ及
びpAgをそれぞれ5.8及び8.06に調整した。

【０１５２】得られた乳剤は、平均粒径0.30μm、粒径
分布の変動係数0.12、沃化銀含有率8.5モル％の八面体
沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤（乳剤Ａ）であった。

【０１５３】 （A-1） オセインゼラチン 100.0ｇ ポリイソプロピレン-ポリエチレン- ジこはく酸エステルナトリウム塩化合物（10％のメタノール溶液） 25.0ml 28％アンモニア水溶液 440ml 56％酢酸水溶液 660ml 水で５リットルに仕上げる。

【０１５４】 （A-2） オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で1030.5mlに仕上げる。

【０１５５】 （A-3） 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 等量 水で1030.5mlに仕上げる。

【０１５６】 （A-4） オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で3776.8mlに仕上げる。

【０１５７】 （A-5） 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 等量 水で3376.8mlに仕上げる。

【０１５８】同様にして、温度、pAg、pＨ、流量及び添
加時間を変化させ、平均粒径の異なるハロゲン化銀乳剤
（乳剤Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｍ、Ｎ）を調製した。いずれも粒径
分布の広さは変動係数0.2以下のコア／シェル型単分散
乳剤であった。

【０１５９】（双晶平板晶乳剤の作製） （双晶種乳剤の作製）以下に示す方法によって、２枚の
平行な双晶面を有した種乳剤（乳剤Ｔ２）を調製した。

【０１６０】 （T2-1） オセインゼラチン 80.0ｇ 臭化カリウム 47.4ｇ 化合物−Ｉ１（20％のメタノール溶液） 0.24ml 水で8000mlに仕上げる。

【０１６１】

【化２４】

【０１６２】 （T2-2） 硝酸銀 1200ｇ 水で1600mlに仕上げる。

【０１６３】 （T2-3） オセインゼラチン 32.2ｇ 臭化カリウム 790ｇ 沃化カリウム 70.34ｇ 水で1600mlに仕上げる。

【０１６４】 （T2-4） アンモニア水（28％） 470ml 平均温度40℃、で高速撹拌した（T2-1）液に、（T2-2）
液、（T2-3）液をダブルジェット法にてpBrを臭化カリ
ウムで1.6に保ち7.7分かけて添加した。添加後液温を20
℃に保ち（T2-4）液を添加し５分間熟成を行った。その
後pＨ=6.0に調整し常法により脱塩・水洗を行った。

【０１６５】この種乳剤（乳剤Ｔ２）を電子顕微鏡で観
察したところ、平均粒径0.22μm、粒径の変動係数0.18
の２枚の平行な双晶面を有する球型粒子であった。

【０１６６】（双晶平板晶乳剤の作製）以下に示す７種
類の溶液を用いて、２枚の平行な双晶面を有した平板状
の単分散乳剤を調整した。

【０１６７】 （D-1） オセインゼラチン 67.0ｇ 種乳剤（乳剤Ｔ２） 0.13モル 化合物−Ｉ１（20％のメタノール溶液） 1.25ml 水で3500mlに仕上げる。

【０１６８】 （D-2） 0.5N硝酸銀水溶液 948ml （D-3） オセインゼラチン 35.55ｇ 臭化カリウム 52.88ｇ 水で948mlに仕上げる。

【０１６９】 （D-4） 3.5N硝酸銀水溶液 4471ml （D-5） オセインゼラチン 200ｇ 臭化カリウム 1862.2ｇ 水で4471mlに仕上げる。

【０１７０】 （D-6） ３重量％のゼラチンと沃化銀粒子 （平均粒径0.05μm）からなる微粒子乳剤（*） 1.39モル *調整法を以下に示す。

【０１７１】0.06モルの沃化カリウムを含む6.0重量％
のゼラチン溶液5000mlに、7.06モルの硝酸銀と、7.06モ
ルの沃化カリウムを含む水溶液各々2000mlを10分間かけ
て添加した。微粒子形成中のpＨは硝酸を用いて2.0に、
温度は40℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナトリウム
水溶液を用いてpＨを6.0に調整した。

【０１７２】（D-7） 1.75N臭化カリウム水溶液 反応容器に溶液（D-1）を添加し液温を70℃に保ち、激
しく撹拌しながら、溶液（D-2）、溶液（D-3）及び溶液
（D-6）を30分間添加し、次に溶液（D-4）、溶液（D-
5）及び溶液（D-6）を160分間添加し、その後溶液（D-
4）および溶液（D-5）を55分間添加した。その間、pAg
を8.8に調整するために溶液（D-7）を添加した。その
後、特開平3-41314号に記載の方法に従い脱塩処理を施
し、その後ゼラチンを加えて再分散し、平均粒径0.85μ
mで平均の粒子の厚みに対する粒子の直径の比が４、粒
径分布0.14の双晶平板晶乳剤（乳剤Ｅ）を調製した。乳
剤Ｅと最後に添加する溶液（D-4）および溶液（D-5）の
時間を変更する以外同様にして平均粒径0.95μmの単分
散双晶平板晶乳剤（乳剤Ｆ）を調製した。

【０１７３】乳剤Ｇ〜Ｎはそれぞれ備考欄の金属を１×
10^-5mol／1molAg含有し、粒子形成中に沃素またはPTTS
（パラトルエンチオスルホン酸）を添加している以外乳
剤Ｃ、乳剤Ｆと同様にして調製した。各乳剤は、チオ硫
酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウム
の存在下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、安定剤
(ＳＴ−１)、カブリ防止剤（ＡＦ−１）を添加した。

【０１７４】試料はマルチスライドホッパー型コーター
にて、一回目は第１層から第８層までを、２回目はその
上に第９層から第16層までをそれぞれ同時に塗設した。
試料101の銀塗布量は6.25ｇ／m²、乾燥膜厚は18μmであ
り、特定写真感度はISO,420であった。

【０１７５】前記試料101において、磁性粒子を含んだ
セルローストリアセテートベースから磁性粒子（Co-被
着γ-Fe₂O₃）を除いた以外は同様にして試料102を得
た。試料101及び102の第７層、第９層、第10層に用いら
れているマゼンタカプラー(Ｍ-１)、(Ｍ-２)を下記表の
ように変更した以外同様にして試料103〜112を作製し
た。また、第10層高感度緑感性層の沃臭化銀乳剤Ｅを沃
臭化銀乳剤Ｄに変更し、磁性層の有り無し以外同様にし
て試料113〜114を作製した。

【０１７６】

【表２】

【０１７７】これらの試料をそれぞれフイルム巾25mm、
片側のみパーフォレーションを有し、撮影画面面積を縦
17mm、横30mmとして24枚撮りに裁断し、高さを10mm低く
した小型フィルムパトローネに収納した。

【０１７８】これらの試料を全国９ヶ所のオフィス内で
１ヶ月間保管し、その後それらの試料について、小型パ
トローネ用アダプターと17mm×30mm画枠をとりつけて改
造したコニカ（株）製ビックミニNEOを用いて撮影を行
った。

【０１７９】上記撮影済みの試料を下記処理液で現像を
行った。

【０１８０】 なお、補充量は写真感光材料１m²当たりの値である。

【０１８１】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は下記のようにして調製されたものを使用し
た。

【０１８２】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとし、pＨ10.1に調整した。

【０１８３】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ
6.0に調整した。

【０１８４】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルにし、酢酸を用いてpＨ6.0に調整
した。

【０１８５】 〈安定液〉 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ〔株〕製） 7.5ml 水を加えて１リットルとした。

【０１８６】 〈発色現像補充液〉 水 800ml 炭酸カリウム 35ｇ 炭酸水素ナトリウム 3ｇ 亜硫酸カリウム 5ｇ 臭化ナトリウム 0.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 6.3ｇ 水酸化カリウム 2ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.18に調整した。

【０１８７】 〈漂白補充液〉 水 700ml 1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 175ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 50ｇ 臭化アンモニウム 200ｇ 氷酢酸 56ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ4.0に調整した後に
水を加えて１リットルにした。

【０１８８】 〈定着補充液〉 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150ｇ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.5に調整した後に
水を加えて１リットルにした。

【０１８９】〈安定補充液〉安定液に同じ。

【０１９０】保管しない試料に対して緑濃度1.0を与え
る撮影条件をそれぞれの試料についてあらかじめ求めて
おき、この条件で全ての保管した試料について撮影・現
像し、得られた試料の緑濃度の測定を行った。試料の保
管場所の亜硫酸ガス濃度および窒素酸化物濃度の測定を
同時に行い、積算した量の最も多い場所で保管していた
試料中の濃度差の最大値および積算した量の最も少ない
場所で保管していた試料中の濃度差の最大値を評価し
た。結果を表３に示す。

【０１９１】

【表３】

【０１９２】この結果から、磁性層を有し従来のマゼン
タカプラーを有する試料は同一試料内での濃度のばらつ
きが大きく、特に亜硫酸ガス、窒素酸化物の多い条件下
で保存した試料では顕著にその現象が見られる。本発明
のカプラーは磁性層を有していても同一試料内での濃度
のばらつきが小さく、亜硫酸ガス、窒素酸化物の多い条
件下で保存しても濃度のばらつきが非常に小さくなって
いることが分かる。更にこれらの効果は、双晶平板状ハ
ロゲン化銀粒子を用いた場合顕著であることが分かる。

【０１９３】実施例２ ポリエチレンテレフタレートからなる膜厚80μmのフィ
ルムの両面に下記の第１下引き層、第２下引き層を塗布
し、次いで一方の面に磁気記録層を塗設した。

【０１９４】（第１下引き層）下記組成物を乳化重合し
て得られた下引き層用樹脂液100重量部、下記界面活性
剤(ＳＵ−３)0.2重量部、ヘキサメチレン-1,6-ビス（エ
チレンウレア）0.3重量部、水900重量部からなる下引き
層用塗布液を湿潤膜厚20μmとなるように塗布し、その
後乾燥した。

【０１９５】 〈第１下引き層組成物〉 2-ヒドロキシエチルメタクリレート 75部 ブチルアクリレート 90部 t-ブチルアクリレート 75部 スチレン 60部 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 6部 過硫酸アンモニウム 1部 水 700部 （第２下引き層）次にゼラチン10重量部、サポニン0.2
重量部、水1000重量部よりなる下引き層用塗布液を湿潤
膜厚20μmになるように塗布し、その後乾燥した。

【０１９６】（磁気記録層）第１、第２下引き層を塗布
した上記支持体の片側に下記の磁性層を設けた。

【０１９７】 〈磁性層組成物〉 γ-Fe₂O₃ （保磁力：330 Oe、比表面積32m²／ｇ） 200mg／m² ゼラチン 3.0ｇ／m² ジ-（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム 200mg／m² ビスビニルスルホニルメタン 30mg／m² ＷＡＸ−１ 60mg／m²

【０１９８】

【化２５】

【０１９９】実施例１の試料101〜114の支持体を上記の
支持体に変更し、磁性層を実施例１の試料101〜114と同
様に設けた以外同様にして試料201〜214を作製し同様の
評価を行った。

【０２００】

【表４】

【０２０１】この結果から支持体を変更しても本発明の
効果はかわらずに得られることが分かった。

【０２０２】実施例３ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作成）実施例１の
透明支持体上に下記に示すような組成の各層を設け、多
層カラー感光材料である試料301を作成した。

【０２０３】各成分の塗布量はｇ／m²で示す。ただし、
ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量（ｇ／
m²）で示す。

【０２０４】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.24 紫外線吸収剤(ＵＶ-１) 0.14 紫外線吸収剤(ＵＶ-２） 0.072 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.31 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.098 ポリ-N-ビニルピロリドン 0.15 ゼラチン 2.02 第２層：中間層−１ ゼラチン 0.5 第３層：中間層−２ 表面をカブラせた微粒子沃臭化銀乳剤 （沃化銀1.0モル％、0.06μm） 0.05 ゼラチン 0.5 第４層：低感度赤感性層 増感色素(SD-1)、(SD-15)により 分光増感されたＥｍ−１ 0.6 シアンカプラー(Ｃ-３) 0.52 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.6 ゼラチン 1.3 第５層：高感度赤感性層 増感色素(SD-1)、(SD-15)により 分光増感されたＥｍ−２ 0.7 シアンカプラー(Ｃ-３) 0.78 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 1.2 ゼラチン 1.8 第６層：中間層−３ 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.2 ゼラチン 0.9 第７層：中間層−４ 表面をカブラせた微粒子沃臭化銀乳剤 （沃化銀1.0モル％、0.06μm） 0.05 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.25 ゼラチン 0.9 第８層：低感度緑感性層 増感色素(SD-12)、(SD-13)により 分光増感されたＥｍ−３ 0.55 マゼンタカプラー(Ｍ-７) 0.15 マゼンタカプラー(Ｍ-８) 0.04 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.25 ゼラチン 1.4 第９層：高感度緑感性層 増感色素(SD-12)、(SD-13)により 分光増感されたＥｍ−２ 0.8 マゼンタカプラー(Ｍ-７) 0.56 マゼンタカプラー(Ｍ-８) 0.12 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 1.0 ゼラチン 1.5 第10層：中間層−５ 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.2 ゼラチン 0.9 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.15 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.2 ゼラチン 0.9 第12層：低感度青感性層 増感色素(SD-14)により 分光増感されたＥｍ−４ 0.6 イエローカプラー(Ｙ-２) 1.4 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.6 ゼラチン 1.3 第13層：高感度青感性層 増感色素(SD-14)により 分光増感されたＥｍ−５ 0.75 イエローカプラー(Ｙ-２) 3.5 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 1.4 ゼラチン 2.1 第14層：第１保護層 紫外線吸収剤(ＵＶ-１) 0.3 紫外線吸収剤(ＵＶ-２) 0.4 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.6 ゼラチン 1.2 第15層：第２保護層 平均粒径0.08μm、沃化銀1モル％を含む沃臭化銀 からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 0.3 ポリメチルメタクリレート(直径1.5μm) 0.06 界面活性剤(ＳＵ−４) 0.004 ゼラチン 0.7 なお、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−
１、Ｈ−３や界面活性剤、防黴剤ＤＩ−１をゼラチン１
ｇ当たり0.56mg添加した。

【０２０５】各感光性層に用いたハロゲン化銀写真乳剤
は、 Ｅｍ−１ 沃化銀4.0モル％を含有する沃臭化銀 平均
粒径0.30μm Ｅｍ−２ 沃化銀2.5モル％を含有する沃臭化銀 平均
粒径0.60μm Ｅｍ−３ 沃化銀3.5モル％を含有する沃臭化銀 平均
粒径0.25μm Ｅｍ−４ 沃化銀2.5モル％を含有する沃臭化銀 平均
粒径0.35μm Ｅｍ−５ 沃化銀2.5モル％を含有する沃臭化銀 平均
粒径0.90μm であり、特開昭59-178447号の実施例１の方法を参考に
して調製した。いずれも粒径分布の変動係数0.2以下の
単分散乳剤であった。

【０２０６】各乳剤は脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在
下にて適切な化学熟成を施し、増感色素、安定剤(ＳＴ
−１)、カブリ防止剤(ＡＦ−１)を添加した。

【０２０７】この試料の乾燥総膜厚は20.5μmであっ
た。

【０２０８】上記試料の作製に用いた組成物の構造式は
次の通りである。

【０２０９】

【化２６】

【０２１０】

【化２７】

【０２１１】

【化２８】

【０２１２】現像処理工程は以下のようにした。

【０２１３】 処理内容 処理時間 処理温度 第１現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 常温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

【０２１４】 〈第１現像液〉 テトラポリリン酸ナトリウム 2ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） 30ｇ 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて1000mlに仕上げる（pＨ=9.60）。

【０２１５】 〈反転液〉 ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 3ｇ 塩化第一スズ（二水塩） 1ｇ p-アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて1000mlに仕上げる（pＨ=5.75）。

【０２１６】 〈発色現像液〉 テトラポリリン酸ナトリウム 3ｇ 亜硫酸ナトリウム 7ｇ 第三リン酸ナトリウム（二水塩） 36ｇ 臭化カリウム 1ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3ｇ シトラジン酸 1.5ｇ N-エチル-N-(βメタンスルホンアミドエチル) ー4-アミノ-3-メチル-アニリン硫酸塩 11ｇ 2,2-エチレンジチオジエタノール 1ｇ 水を加えて1000mlに仕上げる（pＨ=11.70）。

【０２１７】 〈調整液（コンディショナー）〉 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて1000mlに仕上げる（pＨ=6.15）。

【０２１８】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム（二水塩） 120ｇ 臭化アンモニウム 100ｇ 水を加えて1000mlに仕上げる（pＨ=5.56）。

【０２１９】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ 亜硫酸ナトリウム 5ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5ｇ 水を加えて1000mlに仕上げる（pＨ=6.60）。

【０２２０】 〈安定液〉 ホルマリン（37％水溶液） 5ml コニダックス（コニカ（株）製） 5ml 水を加えて1000mlに仕上げる（pＨ=7.00）。

【０２２１】前記試料301において、磁性粒子を含んだ
セルローストリアセテートベースから磁性粒子（Co-被
着γ-Fe₂O₃）を除いた以外は同様にして試料302を得
た。試料301及び310の第８層、第９層に用いられている
マゼンタカプラー(Ｍ-７)、(Ｍ-８)を下記表のように変
更した以外同様にして試料303〜310を作製した。

【０２２２】

【表５】

【０２２３】これらの試料を、実施例１と同様な条件で
保管し上記の処理液にて試料を作製し、評価した。

【０２２４】

【表６】

【０２２５】この結果から、反転型カラーハロゲン化銀
写真感光材料においても本発明の効果がかわらず得られ
ることが分かった。

【０２２６】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
は、磁気記録層を有し撮影時の情報や製造時の情報が利
用でき、かつ亜硫酸ガス、窒素酸化物の多い劣悪な環境
下においても感度が経時によって変化することなく安定
して得る事ができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀感光性層および少なくとも一層の磁気記録層を有し、
   上記感光性層が２当量ピラゾロンマゼンタカプラーを少
   なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀感光性層および少なくとも一層の磁気記録層を有し、
   上記感光性層が下記一般式（Ｍ）で表される２当量ピラ
   ゾロンマゼンタカプラーの少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化１】 （式中、Ａrは、無置換アリール基、置換アリール基及
   び置換ピリジル基からなる群より選ばれ、前記の置換基
   はハロゲン原子、シアノ基、アルキルスルホニル基、ア
   リールスルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミ
   ド基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アルコキシ
   基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ウレイド
   基、ニトロ基、アルキル基及びトリフルオロメチル基か
   らなる群より選ばれ、Ｙは、無置換アニリノ基並びにハ
   ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
   アリールオキシ基、カルボンアミド基、カルバモイル
   基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アルキルス
   ルホキシル基、アリールスルホキシル基、アルキルスル
   ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
   ル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシル
   オキシ基、ウレイド基、イミド基、カルバメート基、ヘ
   テロ環基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アルキル
   チオ基、ニトロ基、カルボキシル基及びヒドロキシ基、
   並びにポリマー鎖への結合を形成する基からなる群より
   選ばれる１個又はそれ以上の置換基で置換されたアニリ
   ノ基、アシルアミノ基及びウレイド基からなる群より選
   ばれ、Ｙは少なくとも６個の炭素原子を含有し、Ｘはハ
   ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
   ルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、スルホン
   アミド基、スルホニルオキシ基、カルボンアミド基、ア
   リールアゾ基、窒素含有ヘテロ環基及びイミド基からな
   る群から選ばれるカップリング離脱基である。）