JPH08334858A

JPH08334858A - 磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー感光材料

Info

Publication number: JPH08334858A
Application number: JP14051495A
Authority: JP
Inventors: Masaru Iwagaki; 賢岩垣
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1995-06-07
Publication date: 1996-12-17

Abstract

(57)【要約】【目的】写真特性と磁気情報読み取り精度とを劣化さ
せることなく、表面の擦り傷とブロッキング（くっつ
き）の発生が防止された、裏面に磁気記録層を有するハ
ロゲン化銀カラー感光材料を提供する。【構成】透明支持体上の一方の側に、赤感性層、緑
感性層、青感性層及び非感光性層からなる写真構成層を
有し、他方の側に磁気記録層を有するハロゲン化銀カラ
ー感光材料において、該写真構成層の最表面が単分散度
３．３以下のマット剤粒子を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー感光材料。上記において、前記マット剤粒子が下記一般式
（１）で示される合成ポリマー粒子である。【化１４】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー感光
材料に関し、更に詳しくは、支持体裏面（乳剤面の反対
側）に磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー感光材料
の表面の擦り傷及び現像済みフィルムのロール状態での
ブロッキング（くっつき）の発生を改良したハロゲン化
銀カラー感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー感光材料は、
撮影（画像露光）後の現像処理や印画紙へのプリントを
より効率良く高精度で行う為に、撮影条件の情報をハロ
ゲン化銀カラー感光材料に記録しておいて有効利用しよ
うとする提案がある。

【０００３】米国特許第４，２７９，９４５号、同４,
３０２，５２３号及び同４，９４７，１９６号並びに国
際公開特許９０／０４２０５号、同９０／０４２１２号
及び同９０／０４２５４号には、写真フィルムの裏面に
磁気記録を可能とする磁性体粒子を含有した磁気記録層
を有するロール状フィルム及び磁気ヘッドを有する撮影
用カメラが開示されている。上記改良技術によれば、磁
気記録層に感光材料の種類やメーカー等の識別情報、撮
影時の条件に係わる情報、顧客に関する情報、プリント
条件に係わる情報、プリント焼き増しの条件に係わる情
報などをフィルム上で磁気的に入／出力することによ
り、プリント品質の向上、プリント作業の効率化、ラボ
事務処理の効率化等を図ることが可能となる。

【０００４】すなわち前記提案は、磁気記録層を有する
ハロゲン化銀感光材料に対して、フィルム製造時、写真
撮影時、写真店頭での受付時、現像所の各工程等におい
て情報を磁気入力／出力されるものである。一般的な磁
気テープや磁気カードと異なり、親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀感光材料であり、しかも現像処理液に
よる現像処理が行われるものであるので、物理的な特性
に配慮が必要である。

【０００５】前記提案のハロゲン化銀感光材料の試験の
結果から、得られた現像済みのネガフィルムに顕著なス
リキズの発生が認められること、また現像済みフィルム
のロール状態での高湿度下保存においてブロッキングの
発生が認められることが明らかになった。特開平６−１
６１０３３号には磁気記録層の表面突起物の平均高さを
規定して情報の入出力エラーを防止することが提案され
ているが、かかる前記問題点は改良し得ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、写真特性を劣化させることなくかつ磁気情報読み
取り精度を劣化させることなく、表面のスリキズを防止
し、ブロッキングの発生を防止したハロゲン化銀カラー
感光材料を提供することである。また本発明の他の目的
は、撮影情報を利用してプリント品質の向上、プリント
作業の効率化、現像所や店頭での事務処理の効率化が可
能な次世代ハロゲン化銀カラー感光材料を提供すること
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は以
下により達成された。即ち、（１）透明支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも
１層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層か
らなる写真構成層を有し、他方の側に磁気記録層を有す
るハロゲン化銀カラー感光材料において、該写真構成層
の最表面が単分散度３．３以下のマット剤粒子を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。

【０００８】（２）前記マット剤粒子が下記一般式
（１）で示される合成ポリマー粒子である前記（１）に
記載のハロゲン化銀カラー感光材料。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子、
アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₄及びＲ₅は各々ア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｍは水素原
子又はカチオンを表し、ｘ、ｙ及びｚは各々エチレン性
不飽和化合物のモル比を表す。ただし、ｚ／（ｘ＋ｙ）
＜０．３０である。

【００１１】（３）前記磁気記録層の表面突起物の平均
高さが０．１μｍ以上０．５μｍ以下であり、かつ表面
摩擦係数が０．１０以上０．２５以下である上記（１）
又は（２）に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１２】（４）前記マット剤粒子の添加量が１ｍ²
当たり１ｍｇ以上３０ｍｇ以下である前記（１）、
（２）又は（３）に記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。

【００１３】本発明に於ける磁気記録層は、特開昭５３
−１０９６０４号、特公昭５７−６５７６号、特開昭６
０−４５２４８号、米国特許４，９４７，１９６号、国
際公開特許９０／０４２５４号、同９１／１１７５０
号、同９１／１１８１６号、同９２／０８１６５号、同
９２／０８２２７号等に示されるような透明磁性層でも
よいし特開平４−１２４６４２号、同４−１２４６４５
号等に示されるようなストライプ状磁性層でもよいが透
明磁性層が好ましい。

【００１４】磁性層が透明層である場合、光学濃度は好
ましくは１．０以下、より好ましくは０．７５以下、特
に好ましくは０．０２〜０．３０である。

【００１５】本発明において透明磁気記録層は、強磁性
粉末を結合剤中に分散してなる層である。

【００１６】その磁性粉の塗布量は、ハロゲン化銀カラ
ー感光材料１００ｃｍ²当たり鉄の量として５０ｍｇ以
下、好ましくは２０ｍｇ以下、特に好ましくは０．１ｍ
ｇ〜５ｍｇである。

【００１７】前記強磁性粉末としては、たとえばγ−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃粉末、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃粉末、Ｃｏ被着Ｆｅ
₃Ｏ₄粉末、Ｃｏ被着ＦｅＯｘ（４／３＜ｘ＜３／２）粉
末、その他Ｃｏ含有の酸化鉄、更にその他のフェライ
ト、例えば六方晶フェライトとしては、例えばＭ型、Ｗ
型の六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、鉛フ
ェライト、Ｃａフェライト或は、これらの固溶体又はイ
オン置換体が挙げられる。

【００１８】六方晶系フェライト磁性粉としてはこれら
の一軸異方性の六方晶系フェライト結晶の構成元素であ
るＦｅ原子の一部を２価金属と、Ｎｂ，Ｓｂ₄及びＴａ
から選ばれた少なくとも１種の５価金属と、１化学式当
たり０．０５〜０．５個の範囲のＳn原子で置換した保
磁力が２００〜２，０００Ｏｅの元素が用いられる。
六方晶系フェライトにおける２価金属としてはＭｎ，Ｃ
ｕ，Ｍｇ等のフェライト中のＦｅ原子と比較的よく置換
する元素が好ましい。六方晶系フェライトにおいて２価
金属（ＭII）及び５価金属（Ｍv）の適正な置換量はＭI
IとＭvの組み合わせにより異なるが、ＭIIの１化学式当
たりおおむね０．５〜１．２個が好ましい。

【００１９】置換元素の置換量の関係を、例えばマグネ
トプランバイト型Ｂａフェライトについてみると、置換
体の化学式はＢａＦｅ_{１２−（ｘ＋ｙ＋ｚ）}ＭＩＩ_ｘＭｖ_ｙＳｎ_ｚＯ
_１９で表される。ここにｘ，ｙ,ｚはＭII，Ｍv及びＳn元素
のフェライト１化学式当たりの置換量である。ＭII，Ｍ
v及びＳｎはそれぞれ２価、５価、４価であり、置換さ
れるＦｅ原子は３価であるので価格数補償を考慮すると
ｙ＝(ｘ−ｚ)／２の関係がなりたつ。即ちＭvの置換量
はＭIIの置換量とＳｎの置換量から一義的に決定され
る。

【００２０】前記強磁性粉末の保磁力（Ｈc）は通常２
００エルステッド以上、好ましくは３００エルステッド
以上である。磁性粉の大きさは長径方向で０．３μｍ以
下が好ましく、更には０．２μｍ以下が好ましい。強磁
性粉末のＢＥＴ法による比表面積は、通常２０ｍ²／ｇ
以上、好ましくは２５〜８０ｍ²／ｇである。前記強磁
性粉末の形状については特に制限はなく、例えば、針
状、球状或は楕円体状などのものをいずれも使用するこ
とができる。

【００２１】本発明の磁気記録層には脂肪酸を含有させ
ることができる。該脂肪酸は、一塩基性であってもよい
し、二塩基性であってもよいが、本発明において好まし
い脂肪酸の炭素原子数は６〜３０、特に１２〜２２であ
るが、特に好ましいのはミリスチン酸、オレイン酸、ス
テアリン酸である。

【００２２】又、磁気記録層に脂肪酸エステルを含有さ
せると磁性層の摩擦係数が低下して本発明の磁気記録媒
体の走行性及び耐久性が一段と向上する。好ましい脂肪
酸エステルはブチルステアレート及びブチルパルミテー
トである。脂肪酸エステルは１種単独で使用してもよい
し、２種以上を混合して使用してもよい。

【００２３】本発明の磁性層には前記脂肪酸及び／又は
脂肪酸エステルと共に他の潤滑剤を含有させることがで
きる。

【００２４】他の潤滑剤としては、例えばシリコーン系
潤滑剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、弗素系潤滑
剤、流動パラフィン、スクワラン、カーボンブラックな
どが挙げられる。これらは単独でも、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００２５】前記結合剤としてはセルロースエステル或
はゼラチン類のような透明なものが用いられる。

【００２６】セルロースエステル或はゼラチンのような
透明なバインダ中で、セルロースエステル用の有機溶剤
或はゼラチン用の水のような前記バインダ用の溶媒を用
いて、細分化された磁性粒子の分散液を調製すればよ
い。

【００２７】磁性粒子の分散、混練、塗布の際に使用す
る有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系；プロパノ
ール、ブタノール、イソブチルアルコールなどのアルコ
ール系；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等
のエステル系；グリコールジメチルエーテルなどのエー
テル系；キシレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；
メチレンクロライド、エチレンクロライド等の塩素化炭
化水素系等が使用できる。

【００２８】支持体は塗布に先立って、コロナ放電処
理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金
属蒸着処理、アルカリ処理を行ってもよい。これら支持
体に関しては、例えば西独特許３，３３８，８５４Ａ
号、特開昭５９−１１６９２６号、米国特許４，３８
８，３６８号、三石幸夫著、『繊維と工業』、３１巻、
ｐ５０〜５５、１９７５年などに記載されている。

【００２９】本発明において、透明磁気記録層は磁性粒
子を支持体に含有させて形成させてもよい。

【００３０】その場合は支持体の写真構成層を塗布する
側と反対側に集中させることが好ましい。支持体の一方
の面側に集中させる方法としては、支持体ポリマーと磁
性粒子を含有するドープをキャスティングした後、重
力、磁力等によって磁性粒子を支持体の一方の面側に集
中させる方法、特公昭３０−９８６号、ＷＯ９１／１１
７５０に示されるように、磁性粒子を含んだドープと含
まないドープを同時にキャスティングして支持体の一方
の面側に集中させる方法があるが、後者の方が高速での
製造が可能であり好ましい。

【００３１】本発明においては、磁性粒子を含んだ三酢
酸セルロースエステルドープと含まない三酢酸セルロー
スエステルドープを同時に、ドラム又はベルト上にキャ
スティングして乾燥し支持体を形成することができ、エ
ンドレスベルト上に２カ所のキャスティング口を設け、
三酢酸セルロースエステルドープを先にキャスティング
した後、その上に磁性粒子を含んだ三酢酸セルロースエ
ステルドープを後からキャスティングして乾燥し、本発
明の支持体を形成することもできる。

【００３２】支持体の厚さは好ましくは５０〜１５０μ
ｍであるが、より好ましくは６０〜１３０μｍ、特に好
ましくは７０〜１２０μｍである。これよりも薄いとハ
ロゲン化銀感光材料の高速塗布スピードに対して磁気ヘ
ッドによる書き込みや読み取りの精度が低下して好まし
くない。又、これよりも厚いとハロゲン化銀感光材料と
しての露光・現像機器適性が低下する。

【００３３】本発明に用い得る支持体において、磁性粒
子が存在する層の厚さは２μｍ以下、好ましくは１．５
μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下０．1μｍ以上で
ある。磁性粒子の塗布量は１０〜１０００ｍｇ／ｍ²、
好ましくは１５〜３００ｍｇ／ｍ²、特に好ましくは２
０〜１００ｍｇ／ｍ²である。

【００３４】磁性粒子は酸化鉄を主成分としたものであ
るが、内部にアルミニウム、カルシウム、珪素を微量ド
ーピングしたものは、本発明の目的に対して好ましく用
いられる。又、磁性粒子の針状比は１〜７が好ましい。

【００３５】磁性粒子を含有したドープを流延して乾燥
し磁気記録層を形成する過程において、対向する磁石に
よって規則的に磁性粒子を配向させてもよいし、ランダ
ムな磁場を与えて、いわゆるランダマイズ処理を施すこ
とも本発明においては有効である。

【００３６】支持体を形成するポリマーとしては三酢酸
セルロースエステルが好ましいが、ポリエチレンテレフ
タレートを用いてもよく、この場合は支持体の製造にお
いては、いわゆる共押し出し方法を用いることが好まし
い。又、ポリエチレンテレフタレートの場合は、特開平
１−２４４４４６号、同１−２９１２４８号、同１−２
９８３５０号、同２−８９０４５号、同２−９３６４１
号、同２−１８１７４９号、同２−２１４８５２号及び
特願平２−２９１１３５号等に示されるような、含水率
の高いポリエチレンテレフタレートを用いると磁性粒子
の分散安定性が向上して好ましい。

【００３７】支持体中に公知の染料や顔料を少量添加し
て、ハレーション、イラジエーション、ライトパイピン
グを防止することが好ましい。

【００３８】磁性粒子を含有するドープ中に無機又は有
機のマット化剤を添加することによって、あるいは磁性
層形成後表面をマット化処理することによって表面粗さ
をある領域に設定することにより、磁気ヘッドによる書
き込みや読み取りの効率を向上させることができる。

【００３９】磁性粒子を含有するドープと磁性粒子を含
有しないドープの、粘度バランスを調整したり、溶剤組
成を変えたり、表面張力を調整したり、可塑剤含有率を
変えることによって、支持体の物理特性を調整すること
ができる。

【００４０】支持体形成後、オンラインで下引き層やバ
ッキング層を塗設することによって工程が簡略化でき
る。

【００４１】本発明において磁気記録層の表面突起物を
形成するには、磁気記録層に微粒子を添加するか、レチ
キュレーションやマランゴニー効果の利用による塗膜表
面状態の変性によることができる。製造上安定に再現さ
せるには微粒子を添加することが好ましい。

【００４２】磁気記録層に添加する微粒子とは、ハロゲ
ン化銀カラー感光材料の表面保護層に通常用いられてい
る、後記無機、有機マット剤を利用することができる。
その粒径は０．１ないし２μｍが好ましく、添加量は１
ないし１００ｍｇ／ｍ²が好ましい。

【００４３】磁気記録層の表面突起物に平均高さは、
０．１μｍ以上０．５μｍ以下であるが、これは磁気記
録層の厚さと添加する微粒子、さらには磁性体の形状と
粒径にも依存する。

【００４４】本発明においては磁気記録層の表面摩擦係
数が０．１０以上０．２５以下であることによって、更
に本発明の効果が増大する。

【００４５】次に、本発明の感光材料の写真構成層のマ
ット剤を含有する最表面について説明する。

【００４６】本発明においてマット剤とは、水不溶性ま
たは水難溶性の無機あるいは有機粒子である。無機粒子
としてはシリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、ガラ
ス粉、硫酸バリウム等がある。有機粒子としては、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート共重合体等の合成ポリマーや澱
粉、コーンスターチ等の天然物などがある。特にアクリ
ル酸エステル−アクリル酸共重合体は、そのモル比を調
製することで、現像処理工程で完全除去したり、部分除
去したり、残留させたりすることができるので有用であ
る。本発明においては現像処理後に少なくとも一部分残
留するものが好ましい。

【００４７】本発明においてマット剤粒子の単分散度と
はコールターカウンター測定より球相当径（ΣＮＶ²／
ΣＮＶ）を基準に算出した標準偏差／平均粒径比で表さ
れる値である。本発明においてはマット剤粒子の単分散
度は３．３以下であり、好ましくは３．０以下、特に好
ましくは２．８以下である。

【００４８】本発明において特に好ましいマット剤を形
成するポリマーは前記一般式（１）で示されるものであ
る。

【００４９】一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃
はそれぞれ水素原子、アルキル基（メチル基、エチル基
など）又はアリール基（フェニル基など）を表す。Ｒ₄
及びＲ₅はそれぞれ置換若しくは非置換のアルキル基
（メチル基、エチル基、２−メトキシエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、２−エチルヘキシル基など）、置換若しく
は非置換のアリール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ
−メトキシフェニル基、ナフチル基など）又は置換若し
くは非置換の複素環基（イミダゾルリル基、ピラゾリル
基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、チ
アゾリル基、オキサゾリル基など）を表す。Ｍは水素原
子又はカチオン（ナトリウム、カリウム、アンモニウム
基など）を表す。ｘ、ｙ及びｚは各々エチレン性不飽和
化合物のモル比を表し、ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．３０であ
り、好ましくはｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２０、更に好まし
くは０．０５＜ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．１２である。ｚ／
（ｘ＋ｙ）の値が０．０５以下ではマット剤の凝集が起
こりやすくなって好ましくないし、０．３０以上では現
像処理後の残留が少なすぎて現像処理後の物理特性を劣
化させる。

【００５０】本発明においてマット剤の平均粒径は０．
５μｍ以上２０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上１０μ
ｍ以下、特に好ましくは１．５μｍ以上５μｍ以下であ
る。

【００５１】以下に本発明の好ましいマット剤粒子を形
成する一般式（１）で示されるポリマーの具体例をモノ
マーの組成比で示す。

【００５２】Ｎｏ．ＭＭＡＥＭＡＢＭＡＭＡＡＡＡＰ−１１００Ｐ−２９０１０Ｐ−３８５１０５Ｐ−４８５１０５Ｐ−５８０１０１０Ｐ−６８０１０１０Ｐ−７８０２０Ｐ−８７５２５Ｐ−９７０２０１０Ｐ−１０６０３０１０Ｐ−１１６０２０１０１０Ｐ−１２７０３０但し上記具体例中、アルファベットは以下の化合物を表
わし、数字はモル比を表わす。

【００５３】ＭＭＡ・・・メチルメタクリレートＥＭＡ・・・エチルメタクリレートＢＭＡ・・・ブチルメタクリレートＭＡＡ・・・メタクリル酸ＡＡ・・・・アクリル酸一般式（１）で表されるポリマーは、米国特許４，３０
１，２４０号、同３，７６７，４４８号、同２，９９
２，１０１号、特開昭６０−１２６６４４号等に記載の
方法によって合成することができる。

【００５４】本発明においてマット剤を形成する一般式
（１）で表されるポリマーの重合度は、平均分子量とし
て３０００から１００万が好ましく、５０００から５万
がより好ましい。

【００５５】本発明においてマット剤粒子の単分散度を
調整するには、公知のいかなる方法を用いても良い。例
えば、特開平５−２９６０４５号に記載されている写真
用添加剤の分散方法を利用することができる。また、特
開平５−２８９２２５号に示されるいわゆる分級をおこ
なってもよいが、製造上煩雑な操作を必要とすること、
廃棄部分が多くて収率が低いことから好ましくない。本
発明において単分散のポリマーマット剤を調製する好ま
しい方法としては、モノマー濃度を低くして行う分散重
合法、モノマーを吐出させるノズル振動法、種にモノマ
ーを膨潤させて重合する膨潤シード重合法、種に膨潤助
剤を適用する二段膨潤重合法、種にモノマーを析出させ
る動的膨潤重合法などがある。また本発明においては、
ノズル噴出法が有効である。すなわち低沸点有機溶剤
（酢酸エチル、ブタノールなど）に溶解したポリマーの
溶液を、撹拌される水中に、口径が制御された微細ノズ
ルから一定の速度で噴出する方法である。さらに水中温
度、撹拌条件、水中への保護コロイド剤や界面活性剤、
塩類の添加、ポリマーの溶液の温度、濃度、噴出速度な
どを適宜調整することができる。この方法によって、平
均粒径の調整のみならず単分散度の調整も有効に実施で
きる。また市販されているものとしては、綜研化学株式
会社のアクリル系粉体（ＭＸ−１５０，３００，５０
０，１０００，１５００）も利用できる。

【００５６】本発明において、単分散度が３．３以下の
マット剤粒子の添加量は１ｍ²あたり１ｍｇ以上３０ｍ
ｇ以下、好ましくは３ｍｇ以上２０ｍｇ以下である。１
ｍｇ未満では本発明の効果が発揮されず、３０ｍｇより
多いと塗膜物性を著しく損なう。

【００５７】特開平５−２８９２２５号には、映画用ハ
ロゲン化銀カラー感光材料として単分散マット剤につい
ての記載がある。これは密着プリントにおけるニュート
ンリングの発生防止や粒状性劣化防止を意図してなされ
た発明であり、かかる磁気記録層を有するハロゲン化銀
カラー感光材料における写真構成層側最表面と、該最表
面と支持体に対して反対側に位置する磁気記録層との相
互作用によるスリキズを防止し、かつ磁気情報読み取り
精度向上を意図とした本発明とは、目的も用途も異なる
ものである。

【００５８】本発明の感光材料の磁気記録層側の最表面
層には一般式（２）Ｒ₆ＣＯＲ₇ で表される化合物を含
有させることができる。ここで、Ｒ₆は炭素数１２以上
の飽和又は不飽和の直鎖脂肪族炭化水素を表す。該直鎖
脂肪族炭化水素としてはアルキル基及びアルケニル基が
代表的であるが、更に良好な滑り性を得るためには炭素
数１６以上のものが望ましい。Ｒ₇は、−ＯＭ（Ｍは水
素原子又はをアルカリ金属原子（好ましくはナトリウム
又はカリウム）を表す。）、−ＮＨ₂又は−ＯＲ₆を表
す。

【００５９】次に、一般式（２）で表される化合物の好
ましい具体例を挙げる。

【００６０】２−１ C₁₇H₃₅COOH ２−２ C₂₁H₄₃COOH ２−３ C₁₇H₃₅CONH₂ ２−４ C₁₇H₃₅COOC₁₈H₃₇ ２−５ C₂₁H₄₃COOC₁₇H₃₅ ２−６ C₂₁H₄₃COOC₁₅H₃₁ ２−７ C₂₅H₅₁COOC₃₀H₆₁ ２−８ C₂₇H₅₅COOC₁₆H₃₃ 本発明においては、上記の化合物に加えて、例えば米国
特許３，０４２，５２２号、同３，０８０，３１７号、
同４，００４，９２７号、同４，０４７，９５８号、同
３，４８９，４８７号、英国特許９５５，０６１号、同
１，１４３，１１８号、特開昭６０−１４０３４１号等
に記載のシリコーン系滑り剤、米国特許２，４５４，０
４３号、同２，７３２，３０５号、同２，９７６，１４
８号、同３，２０６，３１１号、独国特許１，２８４，
２９５号、同１，２８４，２９４号等に記載の高級脂肪
酸系、アルコール系及び酸アミド系滑り剤、英国特許
１，２６３，７２２号、米国特許３，９３３，５１６号
等に記載の金属石鹸、米国特許２，５８８，７６５号、
同３，１２１，０６０号、英国特許１，１９８，３８７
号等に記載のエステル系、エーテル系滑り剤、米国特許
第３，５０２，４７３号、同３，０４２，２２２号等に
記載のタウリン系滑り剤等も使用できる。

【００６１】これら一般式（２）の化合物及び滑り剤は
メタノール、エタノール等のアルコール類；アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類；メチレンクロライ
ド、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエ
ーテル、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素類等の溶媒に溶解して塗設するこ
とができる。

【００６２】本発明のマット剤を含有する層は、例えば
カーテン塗布、リバースロール塗布、ファウンテンエア
ードクター塗布、スライドホッパー塗布、エクストルー
ジョン塗布、ディップ塗布等公知の種々の塗布方法を用
いて設けることができる。

【００６３】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤと記す）
３０８１１９に記載されているものを用いることができ
る。

【００６４】以下に記載箇所を示す。

【００６５】 [項目」 [RD308119の項] 沃度組成 993 I-A項製造方法〃〃及び994 E項晶癖正常晶〃〃双晶〃〃エピタキシャル〃〃ハロゲン組成一様 993 I-B項一様でない〃〃ハロゲンコンバージョン 994 I-C項ハロゲン置換〃〃金属含有 995 I-D項単分散 995 I-F項溶媒添加〃〃潜像形成位置表面 995 I-G項内面〃〃適用感材ネガ 995 I-H項ポジ（内部かぶり粒子含）〃〃乳剤を混合して用いる〃 I-J項脱塩〃 II-A項本発明において、ハロゲン化銀乳剤は物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行ったものを使用する。このような工
程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３、１８７１６
及び３０８１１９に記載されている。

【００６６】以下に記載箇所を示す。

【００６７】［項目］ [RD308119の頁] [RD17643] [RD18716] 化学増感剤 996 III-A 項 23 648 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 23〜24 648〜9 かぶり防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記ＲＤに記
載されている。

【００６８】以下に関連のある記載箇所を示す。

【００６９】［項目］ [RD308119の頁] [RD17643] [RD18716] 色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII-J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII-C,XIIIC項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダ 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤１００６ＸＩＩ２
７６５０潤滑剤１００６ＸＩＩ２
７６５０現像剤（感材中に含有） 1011 XXB項本発明の感光材料には種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は、上記ＲＤに記載されている。以下
に関連ある記載箇所を示す。

【００７０】［項目］ [RD308119の頁] [RD17643] [RD18716] イエローカプラー 1001 VII-D項 VIIC-G項マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VIIC-G項シアンカプラー 1001 VII-D項 VIIC-G項カラードカプラー 1002 VII-G項 VIIG項ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 VIIF項ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９のＸＩＶに記載さ
れている分散法などにより添加することができる。

【００７１】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３の
２８頁、ＲＤ１８７１６の６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用すること
ができる。

【００７２】写真フィルムには、前述ＲＤ３０８１１９
ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等
の補助層を設けることができる。

【００７３】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層・構成を採ることができる。

【００７４】本発明のカラー感光材料は、前述ＲＤ１７
６４３の２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６の６４７頁及び
ＲＤ３０８１１９のＸＩＸに記載された通常の方法によ
って、現像処理することができる。

【００７５】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００７６】実施例1 （支持体−１の製造）酢化度６１．４％のセルロースト
リアセテート１００部とトリフェニルホスフェート１５
部をメチレンクロライド−メチルアルコールからなる混
合溶媒７３８部に完全溶解しドープを得た。

【００７７】一方、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープを以下のようにして作製した。

【００７８】 Co−被着γ−Fe₂O₃ 100重量部（保磁力：610 Oｅ BET表面積35m²／ｇ，長軸長0.23μm，針状比７）セルローストリアセテート 210重量部メチレンクロライド 2100重量部メチルエチルケトン 1000重量部以上の成分を一緒に、ディゾルバーで混和し、その後サ
ンドグラインダーで分散し、分散液を得た。粘度はＢ型
粘度計で測定し、８．８ポイズであった。

【００７９】上記分散液の２０重量部をとり、それを下
記組成のドープ剤と共にディゾルバーで十分に混和し
た。

【００８０】セルローストリアセテート 13.8重量部メチレンクロライド 163.1重量部シクロヘキサノン 55重量部エタノール 3.1重量部次に各ドープを濾過して２７℃に保ち、回転する６ｍの
エンドレスステンレスバンド上に設けた２ケの流延口よ
り均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させ
たところでステンレスバンド上から剥離し、更に乾燥し
て磁性粒子を含有した厚さが８５μｍのセルローストリ
アセテートベースを得た。

【００８１】なお、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープは乾燥膜厚が０．５μｍになるように
し、流延後、対向磁石による配向処理を行いつつ乾燥し
た。磁性粒子の塗布量は５０ｍｇ／ｍ²とした。さらに
磁性層表面上にワックス層としてカルナバワックスを
０．０１５ｇ／ｍ²となるように塗設した。

【００８２】支持体の保磁力は６７０Ｏｅであった。
又、光学透過濃度は０．１０であった。

【００８３】上記支持体−１において、磁性粒子を含ん
だセルローストリアセテートドープ中にアルミナ粉末を
下記表１に示すように添加した以外は支持体−１と同様
にした支持体−２、３及び４を作成した。

【００８４】

【表１】

【００８５】前記トリアセチルセルロースフィルム支持
体−１〜４の磁性粒子含有層側と反対側に、下記組成の
下引層を支持体側から順次形成した。

【００８６】第１層ジアセチルセルロースｇアルミナゾルＡＳ−100（酸化アルミニウム） 0.8ｇ（日産化学工業株式会社製）第２層ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸 10mg シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg （ハロゲン化銀カラー感光材料の作成）前記の支持体−
１上に下記に示すような組成の各層を設け、多層カラー
感光材料である試料１０１を作成した。

【００８７】(感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀及び
コロイド銀については、金属銀に換算してｇ／m²単位で
表した量を、又、カプラー、添加剤についてはｇ／ｍ²
単位で表した量を、又増感色素については同一層内のハ
ロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【００８８】試料101 第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(ＵＶ-１) 0.20 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 1.60 第２層：中間層化合物(ＳＣ-１）
０．１４高沸点溶媒（ＯＩＬ-２) 0.17 ゼラチン 0.80 第３層：低感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ａ 0.15 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.35 増感色素(ＳＤ-１) 2.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 1.4×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.4×10^-5 増感色素(ＳＤ-４) 0.7×10^-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.53 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.04 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.025 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.48 ゼラチン 1.09 第４層：中感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ｂ 0.30 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.34 増感色素(ＳＤ-１) 1.7×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 0.86×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.15×10^-5 増感色素(ＳＤ-４) 0.86×10^-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.33 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.013 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.02 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 0.79 第５層：高感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ｄ 0.95 増感色素(ＳＤ-１) 1.0×１０^−４増感色素（ＳＤ-２) 1.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.2×10^-5 シアンカプラー(Ｃ-２) 0.14 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.016 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 0.79 第６層：中間層化合物(ＳＣ-１) 0.09 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.11 ゼラチン 0.80 第７層：低感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ａ 0.12 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.38 増感色素（ＳＤ-４） 4.6×10^-5 増感色素（ＳＤ-５） 4.1×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.14 マゼンタカプラー(Ｍ-２) 0.14 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.06 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.34 ゼラチン 0.70 第８層：中間層ゼラチン 0.41 第９層：中感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ｂ 0.30 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.34 増感色素（ＳＤ-６） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-７） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-８） 1.2×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.04 マゼンタカプラー(Ｍ-２) 0.04 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.017 ＤＩＲ化合物(Ｄ-２) 0.025 ＤＩＲ化合物(Ｄ-３) 0.002 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.12 ゼラチン 0.50 第10層：高感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ｄ 0.95 増感色素（ＳＤ-６） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-７） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-８） 7.1×10^-5 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.09 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.011 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.11 ゼラチン 0.79 第11層：イエローフィルター層黄色コロイド銀 0.08 化合物(ＳＣ-１) 0.15 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.19 ゼラチン 1.10 第12層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤Ａ 0.12 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.24 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.12 増感色素（ＳＤ-９） 6.3×10^-5 増感色素（ＳＤ-10） 1.0×10^-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.50 イエローカプラー(Ｙ-２) 0.50 ＤＩＲ化合物(Ｄ-４) 0.04 ＤＩＲ化合物(Ｄ-５) 0.02 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.42 ゼラチン 1.40 第13層：高感度青感性層沃臭化銀乳剤Ｃ 0.15 沃臭化銀乳剤Ｅ 0.80 増感色素(ＳＤ-９) 8.0×10^-5 増感色素(ＳＤ-11) 3.1×10^-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.12 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.05 ゼラチン 0.79 第14層：第１保護層沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、沃化銀含有率1.0モル％) 0.40 紫外線吸収剤(ＵＶ-１) 0.065 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.07 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.07 ゼラチン 0.65 第15層：第２保護層ポリメチルメタクリレート(平均粒径３μm、単分散度３．５） 0.018 滑り剤(ＷＡＸ-１) 0.04 ゼラチン 0.55 尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓｕ
−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ
−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、平均分子量：１０，００
０及び平均分子量：１，１００，０００の２種のＡＦ−
２、及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【００８９】上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりで
ある。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

【００９０】

【表２】

【００９１】乳剤Ｆ〜Ｍはそれぞれ備考欄の金属を１×
１０^-5ｍｏｌ／１ｍｏｌＡｇ含有し、粒子形成中に沃素
またはＰＴＴＳ（パラトルエンチオスルホン酸）を添加
している。なお、乳剤Ｊはハロゲン化銀粒子のフリンジ
部に転位線を１粒子あたり２０本程度有している。

【００９２】試料はマルチスライドホッパー型コーター
にて、一回目は第１層から第８層までを、２回目はその
上に第９層から第16層までをそれぞれ同時に塗設した。
試料１０１の銀塗布量は６．２５ｇ／ｍ²、乾燥膜厚は
１８μｍであり、特定写真感度はＩＳＯ４２０であっ
た。

【００９３】

【化３】

【００９４】

【化４】

【００９５】

【化５】

【００９６】

【化６】

【００９７】

【化７】

【００９８】

【化８】

【００９９】

【化９】

【０１００】

【化１０】

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】

【化１２】

【０１０３】

【化１３】

【０１０４】支持体の種類と第１５層に添加するマット
剤の種類の組み合わせを下記表３に示すようにかえたほ
かは試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０を作成
した。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】評価方法前記試料１０１〜１１０について、それぞれ特開平６−
２２２４７２号公報に示される方法によって処理をおこ
なった。すなわち、同公報の図１に示されるフィルム形
状に裁断および窄孔して同公報図２に示されるパトロー
ネに収納し、同公報図４のカメラにて被写体撮影および
撮影情報の磁気記録を行い、同公報図７の受付機により
さらに顧客情報と希望プリントサイズを磁気記録し、同
公報図８の現像処理機で各試料の現像処理を行ったの
ち、同公報図９のプリンターにて磁気情報に基づいたプ
リントを行ってプリントを得た。

【０１０７】現像処理条件を下記に示す。

【０１０８】（現像処理Ａ）処理内容処理時間処理温度補充量（℃）（cc.）発色現像３分15秒 38±0.3 780 漂白６分30秒 38±2.0 150 水洗３分15秒 20±10 200 定着６分30秒 38±2.0 830 水洗３分15秒 20±10 200 安定１分30秒 38±5.0 830 乾燥２分 55±5.0 − なお、補充量は写真感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１０９】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は下記のようにして調製されたものを使用し
た。

【０１１０】〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.75ｇ無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇヒドロキシルアミン１／２硫酸塩 2.0ｇ無水炭酸カリウム 37.5ｇ臭化ナトリウム 1.3ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） 2.5ｇ水酸化カリウム 1.0ｇ水を加えて１リットルとし、pＨ10.1に調整した。

【０１１１】〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩 100ｇエチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0ｇ臭化アンモニウム 150ｇ氷酢酸 10cc. 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ6.0に調整した。

【０１１２】〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム 175ｇ無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇメタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ水を加えて１リットルにし、酢酸を用いてpＨ6.0に調整した。

【０１１３】〈安定液〉ホルマリン（37％水溶液） 1.5cc. コニダックス（コニカ〔株〕製） 7.5cc. 水を加えて１リットルとした。

【０１１４】〈発色現像補充液〉水 800cc. 炭酸カリウム 35ｇ炭酸水素ナトリウム 3ｇ亜硫酸カリウム 5ｇ臭化ナトリウム 0.4ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 6.3ｇ水酸化カリウム 2ｇジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％硫酸を用いてpＨ10.18 に調整した。

【０１１５】〈漂白補充液〉水 700cc. １／３ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 175ｇエチレンジアミン四酢酸 2ｇ硝酸ナトリウム 50ｇ臭化アンモニウム 200ｇ氷酢酸 56ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ4.0に調整した後に水を加えて１リットルにした。

【０１１６】〈定着補充液〉水 800cc. チオシアン酸アンモニウム 150ｇチオ硫酸アンモニウム 180ｇ亜硫酸ナトリウム 20ｇエチレンジアミン四酢酸 2ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.5に調整した後水を加えて１リットルにした。

【０１１７】〈安定補充液〉安定液に同じ。

【０１１８】現像処理済みの各試料の表面の擦り傷及び
現像処理済みの各試料のくっつきの発生を下記の方法で
評価した。

【０１１９】（擦り傷評価方法）フィルムの感光層側表
面を偏光フィルターを通した光で反射させ、拡大倍率５
培のルーぺを用いて熟練者による目視観察を行ない、４
段階評価をした。

【０１２０】Ａ・・・擦り傷の発生が認められないＢ・・・擦り傷の発生が僅かに認められるＣ・・・擦り傷の発生が認められるＤ・・・擦り傷の発生が著しい（くっつき評価方法）現像処理剤の試料を前記小型スプ
ールに巻きつけて４０℃相対湿度８０％の雰囲気下に一
週間、次に２３℃相対湿度５５％の雰囲気下に１日放置
し、ロール状フィルム部分を展開し、下記基準によりく
っつき状況を評価した。

【０１２１】◎・・・フィルムの展開が問題なくできた ○・・・部分的に僅かのくっつきがあったが容易に展開
できた △・・・展開すると、くっつきがあった部分の塗膜に損
傷が見られた ×・・・くっつきが著しく、フィルムを全部展開できな
かった以上の評価結果を下記表４に示す。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】上記結果から明らかなように、本発明の構
成の試料は、磁気情報読取エラー率が低いばかりでな
く、擦り傷の発生および高温高湿下でのくっつきの発生
も少なく優れていることがわかる。

【０１２４】実施例２実施例１の試料１０５の第２層（第２保護層）のマット
剤（ポリメチルメタクリレート）を下記表５に示すもの
に変えたほかは試料１０５と同様にして試料２０１〜２
１０を作成し、実施例１と同様の評価を行った。結果を
下記表６に示す。

【０１２５】

【表５】

【０１２６】

【表６】

【０１２７】実施例３実施例１の試料１０６の磁性層表面上に設けたワックス
層のカルナバワックスを表７に示す化合物に変えかつ、
添加量を変えたほかは試料１０６と同様にして試料３０
１〜３０６を作成した。

【０１２８】

【表７】

【０１２９】これらの試料に対して実施例１と同様の評
価を行った結果を表８に示す。

【０１３０】

【表８】

【０１３１】

【発明の効果】本発明によれば、裏面側に磁気記録層を
有するハロゲン化銀カラー感光材料において、写真特性
を劣化させることなく、かつ磁気情報読み取り精度を劣
化させることなく、感光材料表面の擦り傷の発生及び処
理済みフィルムのロール状態でのブロッキングの発生が
改良される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも１層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有し、他方の側に磁気記録
層を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、該写
真構成層の最表面が単分散度３．３以下のマット剤粒子
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料。
【請求項２】前記マット剤粒子が下記一般式（１）で
示される合成ポリマー粒子である請求項１記載のハロゲ
ン化銀カラー感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子、アルキル基
又はアリール基を表し、Ｒ₄及びＲ₅は各々アルキル基、
アリール基又は複素環基を表し、Ｍは水素原子又はカチ
オンを表し、ｘ、ｙ及びｚは各々エチレン性不飽和化合
物のモル比を表す。ただし、ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．３０
である。〕
【請求項３】前記磁気記録層の表面突起物の平均高さ
が０．１μｍ以上０．５μｍ以下であり、かつ表面摩擦
係数が０．１０以上０．２５以下である請求項１又は２
記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項４】前記マット剤粒子の添加量が１ｍ²当た
り１ｍｇ以上３０ｍｇ以下である請求項１、２又は３記
載のハロゲン化銀カラー感光材料。