JPH0721063B2 - ゴム積層体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含フッ素ゴム層を有するゴム積層体の製造方
法に関する。更に詳しくは、中間層または接着剤なしで
強固に加硫接着したフッ素ゴムを主成分とするゴム層と
フッ素ゴム以外のエラストマー層との積層体を製造する
方法に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、ゴム材料の性能に対する要求は年々厳しくなって
きており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じて
いる。ゴムのうちでもフッ素ゴムは、耐溶剤性、耐熱
性、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較し抜
群の性能を有しており、工業用品、自動車、航空機分野
でその需要は年々増加している。しかしその価格がフッ
素ゴム以外のエラストマーと比較して非常に高価であ
り、かつ比重が高いことから製品価格の著しい上昇をき
たす為、使用される分野は限定されてきた。このように
高性能と低価格という相反する要求を同時に満たす為に
は１種類のゴム素材で対応することは困難となってきた
と言える。

このような要求に対し、フッ素ゴムにフッ素ゴム以外の
エラストマーを混合するか、積層させる方法が提案され
ている。しかしながら、前者の場合は、均一な混合状態
を得ることが困難で充分な性能を有するまでに至ってい
ない。また、積層の場合は、フッ素ゴムの特徴であると
ころの低表面エネルギーと低反応性の為、フッ素ゴム以
外のエラストマーとの強い接着は著しく困難であり、フ
ッ素ゴム以外のエラストマーとの積層体構造体としての
用途は限られていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、含フッ素ゴムの優れた性能を損なわず
に、かつフッ素ゴム以外のエラストマーと強固に接着
し、積層化しうる方法を提供することにある。

〔問題を解決するための手段〕

即ち、本発明は （１）下記一般式で示される化合物（イ）、（ロ）の塩
酸塩、フェノール塩、スルホン酸塩から選ばれた少なく
とも１種の化合物 （２）周期律表第II〜第IV族の金属の酸化物、水酸化物
および炭酸塩から選ばれた少なくとも１種の化合物をフ
ッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層および／またはフ
ッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層に含有させ、この両
ゴム層を加硫接着させることを特徴とする含フッ素ゴム
層を有する積層体の製造方法を提供するものである。

以下、さらに本発明を詳細に説明する。

本発明におけるフッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層
に用いるフッ素ゴムとしては、フッ素化されたゴム状共
重合体であり、これらの共重合体としては、例えばビニ
リデンフルオライドとその他のフッ素含有オレフィンと
の共重合体であり、ビニルデンフルオライドとヘキサフ
ルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオ
ロエチレン、トルフルオロクロロエチレン、テトラフル
オロエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオロ（メ
チルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニリ
デン）などの少なくとも１種との共重合体を挙げること
ができる。またこれらの共重合体成分に、更にビニル化
合物、オレフィン化合物、ジエン化合物、α，β−エチ
レン系不飽和カルボン酸などを共重合したものであって
もよい。

これらのうち、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオ
ロプロペン二元共重合体、ビニリデンフルオライド−テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン三元共
重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン二元共重
合体およびテトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオ
ロライドプロピレン三元共重合体が好ましい。

本発明のフッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層に用いる
フッ素ゴム以外のエラストマーとしては、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、天然ゴム、ポリイソプレン、プ
ロピレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体、ポリクロロプレン、イソブチレン−イソプレン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共
重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル共重合体、ポ
リエピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン共重合
体、エピクロルヒドリンと他の飽和又は不飽和のエポキ
シド等との共重合体、ポリ１−クロルブタジエン、１−
クロルブタジエン−ブタジエン共重合体、塩素化ブチル
ゴム、クロルスルフオン化ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ブチルゴム、ポリ臭
化ビニリデン、臭化ビニリデン共重合体、臭化ポリエチ
レン、アクリルゴム、アクリルゴムとビニル化合物、オ
レフィン化合物、ジエン化合物、α，β−エチレン系不
飽和カルボン酸等との共重合体などが挙げられる。この
うちポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、エピクロルヒドリン系共重合体、エチレン−プ
ロピレン系共重合体が好ましい。

本発明で使用される周期律表第II〜IV族の金属の酸化
物、水酸化物ないし炭酸塩は、具体的には酸化マグネシ
ウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、
炭酸カルシウム、酸化鉛、水酸化アルミニウム、二酸化
けい素などがありこれらの１種または２種以上を併用し
て配合することができる。これらのうちでは二酸化けい
素が好ましい。

本発明で使用される、前記一般式で示される化合物
（イ）および／または（ロ）の塩酸塩、フェノール塩、
スルホン酸塩、（以下、単に「塩」ということがあ
る）、または前記一般式で示される化合物（イ）および
／または（ロ）の塩酸塩、フェノール塩、スルホン酸塩
との混合物（以下、単に「混合物」ということがある）
である。

ここで一般式（イ）で示される化合物とは、1,8−ジア
ザ−ビシクロ（5,4,0）ウンデセン−７（以下、単に「D
BU」ということがある）であり、かかる化合物は環状環
の水素原子が他の原子または分子によって置換されたも
のであってもよい。

また一般式（ロ）で示される化合物は、1,5−ジアザ−
ビシクロ（4,3,0）ノネン−５（以下、単に「DBN」とい
うことがある）であり、かかる化合物は前記化合物と同
様に環状環の水素原子が他の原子または分子によって置
換されたものであってもよい。

スルホン酸塩として使用するスルホン酸化合物として
は、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、o,m,p−トルエンスルホン酸、2,4−トルエンジスル
ホン酸、スルファニル酸、ナフタレンスルホン酸、ナフ
チオン酸、ｐ−スルホ安息香酸などを挙げることがで
き、これらの化合物は環状環の水素原子が他の原子また
は分子によって置換されたものであってもよい。

混合物である場合は、一般式（イ）および／または
（ロ）の塩酸塩、フェノール塩、スルホン酸塩の混合割
合は通常、1/5〜5/1（モル比）である。

各成分の使用量は各々の層のエラストマー100重量部当
たり、前記一般式で示される化合物（イ）および／また
は（ロ）の塩酸塩、フェノール塩、スルホン酸塩は、0.
1〜10重量部、好ましくは0.3〜５重量部である。好まし
くは両層に化合物（イ）および／または（ロ）の塩酸
塩、フェノール塩、スルホン酸塩を配合する。又周期律
表第II〜第IV族の金属の酸化物、水酸化物および炭酸塩
の使用量は、エラストマー100重量部当たり0.1〜100重
量部、好ましくは１〜50重量部である。

本発明においてフッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層
中には目的に応じて他の公知の副資材、例えば架橋剤
（パーオキサイド化合物、ポリオール化合物、ジチオー
ル化合物、アミン化合物等）、架橋促進剤、安定剤、着
色剤、可塑剤、補強剤（カーボンブラック等）、充填
剤、老化防止剤、加工助剤等を配合することは差し支え
ない。

又、フッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層中においても
同様に公知の架橋剤、架橋促進剤、安定剤、可塑剤、着
色剤、補強剤、充填剤、老化防止剤、加工助剤等を配合
することができる。

これらの配合物は、ロール、バンバリーミキサーなどの
通常の混練機によって混練した後、通常の加硫ゴムの製
造条件によって成形、加硫を行うことができる。加硫温
度、加硫時間、圧力には特に制限はないが、フッ素ゴム
を主成分とする未加硫ゴム層とフッ素ゴムで含有しない
未加硫ゴム層を未加硫の状態で接触させ、通常２〜100k
g/cm²Gの圧力下100〜200℃に加熱することによって加硫
積層体が得られる。積層体を熱処理（ポストキュア）す
ることによって一次加硫時間の短縮、接着力の向上を図
ることも可能である。

〔実施例〕

実施例１〜44及び比較例１〜20 次に実施例により本発明を説明する。

フッ素ゴム、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム、ポリエピクロルヒドリンゴム又はエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体を表１〜５に従
って40℃ロール上で混練りした。混練りした未加硫状態
の2mm厚のシートを互いに接触し170℃で20分間プレス架
橋し、1cm巾に打ち抜き、JIS−K6854−1973に従ってＴ
型ハクリ試験を行った。

結果を表−６に示す。

表−６に示したように、DBU−Ｐ−トルエンスルホン酸
塩DBN−Ｐ−トルエンスルホン酸塩およびDBU−フェノー
ル塩を配合した表は接着強度が著しく改良されているこ
とがわかる。

〔発明の効果〕

本発明の方法によりフッ素ゴムを主成分とするゴム層と
フッ素ゴムを含有しないゴム層が強固に加硫接着された
ゴム積層体が得られる。又本発明はフッ素ゴムの特徴で
ある耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐候性を保持しなが
ら、フッ素ゴム以外のエラストマーとの積層体を製造可
能としたことにある。

本発明により製造されるフッ素ゴム層を有する積層体の
具体的用途としては、各種ホース類、例えば燃料油用ホ
ース、オイルホース、ガス用ホース、ブレーキ油用ホー
ス等があげられ、工業部品、自動車、航空機等の部品へ
の利用があげられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】フッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層
   と、フッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層とを重ね合せ
   て加硫するにあたり、少なくともいずれかの層に、
   （Ａ）下記一般式で示される化合物（イ）、（ロ）の塩
   酸塩、スルホン酸塩、フエノール塩から選ばれた少なく
   とも１種の化合物、および（Ｂ）周期律表第II〜IV族の
   金属の酸化物、水酸化物および炭酸塩から選ばれた少な
   くとも一種の化合物を配合することを特徴とするゴム積
   層体の製造方法。 記