JPH07216159A - 耐熱防振ゴム用加硫ゴム - Google Patents
耐熱防振ゴム用加硫ゴムInfo
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Abstract
ム用加硫ゴムを提供する。 【構成】極限粘度〔η〕が3dl/g以上のエチレン・
α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム100重量
部に、25℃における溶融粘度が3,000ポイズ以下
の液状ジエン系ポリマー5〜20重量部を配合せしめて
なるゴム組成物を有機過酸化物加硫してなる耐熱防振ゴ
ム用加硫ゴム。
Description
り、かつ動倍率が低い耐熱防振ゴム用加硫ゴムに関す
る。
いる防振ゴムには、耐疲労性、耐熱性、動倍率などにお
いて優れた特性が要求されている。ここにいう動倍率と
は、高周波数域の振動入力時における弾性率(動的弾性
率)の変化の度合いであり、動的弾性率と静的弾性率と
の比によって表されるものである。
してエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体
ゴムを用いることがよく知られているが、該共重合体は
耐熱性に優れるものの耐疲労性に劣るという欠点があ
る。一方、その高分子量体(通常70℃のキシレン溶液
中で測定した極限粘度〔η〕が2.5dl/g以上)は
耐疲労性の改良効果がみられることもあるが、得られた
加硫ゴムの動倍率の点で必ずしも満足し得るものではな
く、また、加硫前の加工性において、例えばロール加工
時にロール面からゴム組成物が浮き上がるいわゆるバギ
ングが発生し易くなるなどの問題がある。
に対して軟化剤やカーボンブラックなどを多量に配合す
ることがあるが、この場合には防振ゴム特性が悪化する
という新たな問題が生じる。このため、加硫前の加工性
と加硫ゴムの優れた防振ゴム特性を両立させようとする
ことが試みられ、例えば高分子量EPDMに低分子量E
PDMをブレンドする方法(特開昭53−22551号
公報)が知られている。しかし、この方法においても配
合処方によっては加工性及び耐疲労性が改良される場合
はあっても、動倍率において満足し得る結果が得られ
ず、これらの性能においてバランスのとれた加硫ゴムは
得られず、十分な問題解決には至っていない。
本発明者らは、耐疲労性に優れ、かつ動倍率の低い耐熱
防振ゴム用加硫ゴムについて鋭意検討を行った結果、特
定の極限粘度を有する共重合体ゴムに特定の溶融粘度を
有する液状ジエン系ポリマーを配合せしめてなるゴム組
成物を有機過酸化物加硫した加硫ゴムが耐熱性及び耐疲
労性に優れるとともにその動倍率が低く、しかも加硫前
の加工性にも優れることを見いだし、本発明に至った。
〔η〕が3dl/g以上のエチレン・α−オレフィン・非
共役ジエン共重合体ゴム100重量部に、25℃におけ
る溶融粘度が3,000ポイズ以下の液状ジエン系ポリ
マー5〜20重量部を配合せしめてなるゴム組成物を有
機過酸化物加硫してなることを特徴とする耐熱防振ゴム
用加硫ゴムを提供するものである。
て、その基本となるゴム材料としてはエチレン・α−オ
レフィン・非共役ジエン共重合体ゴムが用いられるが、
該共重合体ゴムのエチレン/α−オレフィン比(モル
比)は、動倍率の温度依存性の点から、通常60/40
〜80/20、特に60/40〜72/28であること
が好ましい。また共重合体ゴム中の非共役ジエン成分の
量は、加硫ゴムの耐熱性及び防振ゴム特性の観点から、
通常共重合体ゴムを構成する全モノマーのうちの0.5
〜3モル%であることが好ましい。また、該共重合体ゴ
ムが優れた耐疲労性を有するために、該共重合体ゴムの
極限粘度〔η〕が3dl/g以上であることが必要であ
り、中でも〔η〕が3〜5dl/g、特に3.2〜5dl/
gであることが好ましい。ここで、極限粘度〔η〕は、
70℃のキシレン溶液中で測定された値であり、特に断
らない限り、以下においても同様である。
ジエン共重合体ゴムにおいて、α−オレフィンとして
は、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンなどが挙げ
られ、非共役ジエンとしては、1,4−ペンタジエン、
1,4−ヘキサジエン、ジビニルベンゼン、ジシクロペ
ンタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボ
ルネン(以下、ENBと略記する。)、ビニルノルボル
ネンなどが挙げられ、これらの成分から構成されるエチ
レン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムは1
種のみであってもよいし、2種類以上を併用してもよ
い。
オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムに配合される液
状ジエン系ポリマーとは1,3−ブタジエン、イソプレ
ン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、ブタジエ
ングリコール、ブタジエンジカルボン酸などの1,3−
ブタジエン類縁体のみからなる重合体又はこれら1,3
−ブタジエン類縁体を主成分とするスチレンなどの他の
重合性モノマーとの共重合体あるいはこれらの変性物で
あり、具体的にはポリブタジエン、ポリイソプレン、ポ
リ2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、ポリブタジ
エングリコール、ポリブタジエンジカルボン酸、ブタジ
エン・イソプレン共重合体、スチレン・ブタジエン共重
合体、スチレン・イソプレン共重合体などが例示され
る。本発明に適用される液状ジエン系ポリマーは25℃
における溶融粘度が3,000ポイズ以下であることが
必要であり、好ましくは2,500ポイズ以下、より好
ましくは2,000ポイズ以下である。溶融粘度の下限
は特に制限されないが、通常は100ポイズ、好ましく
は200ポイズである。このような液状ジエン系ポリマ
ーのうち、特に液状ポリブタジエンとりわけ25℃にお
ける溶融粘度が1,000以下の液状ポリブタジエンが
好適に使用され、また液状ポリイソプレンも好ましく使
用される。かかる液状ジエン系ポリマーは、加硫ゴムの
動倍率や引張強度などの点から、エチレン・α−オレフ
ィン・非共役ジエン共重合体ゴム100重量部あたり、
5〜20重量部使用される。
加硫前の状態において液状ジエン系ポリマーを含有して
いるため、加硫前の加工性も良好であるが、この点を更
に改良するために、本発明に特定するエチレン・α−オ
レフィン・非共役ジエン共重合体ゴムに伸展油を配合し
た油展共重合体ゴムを用いることがより好ましい。伸展
油としてはパラフィン系プロセスオイルなどが用いら
れ、その量はエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン
共重合体ゴムに配合してムーニー粘度ML1+4 12
1℃を概ね60〜120とする量を目安にするが、加硫
ゴムの硬度も考慮して、通常はエチレン・α−オレフィ
ン・非共役ジエン共重合体ゴム100重量部あたり75
重量部以下、好ましくは10〜75重量部、より好まし
くは10〜50重量部である。尚、この伸展油は予めエ
チレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムに
配合され、油展共重合体ゴムとして使用されるが、これ
とは別個に加硫前のゴム配合時に伸展油を更に使用して
もよい。
においては、加硫ゴムの静的特性を良好ならしめるため
に、補強性充填剤、とりわけカーボンブラックを含有す
ることが好ましく、その含有量は、動倍率も考慮してエ
チレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム1
00重量部あたり通常80重量部以下、好ましくは10
〜80重量部である。
ようなエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴムに上記特定量の液状ジエン系ポリマーを必須成分
として配合してなるゴム組成物を有機過酸化物加硫して
なるものであるが、加硫が有機過酸化物加硫によるもの
であることは極めて重要であって、硫黄加硫など他の加
硫法により加硫された加硫ゴムは耐熱性が低く、好まし
くない。かかる有機過酸化物加硫において、加硫剤とし
て使用される有機過酸化物としては、たとえばジクミル
ペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、tert−
ブチルクミルペルオキシド、1,1−ジ−(tert−ブチ
ルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド
などが挙げられ、具体的にいかなる有機過酸化物を使用
するかは、それぞれの配合処方、加硫時の温度などを考
慮して適宜選択される。有機過酸化物の使用量は、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム10
0重量部あたり、通常0.5〜10重量部、好ましくは
2〜5重量部である。
ゴムは、酸化亜鉛、ステアリン酸、軟化剤、老化防止
剤、酸化防止剤、伸展油、加工助剤、加硫助剤など、通
常ゴム用途で用いられる添加剤が適宜配合されていても
よい。ここで、加硫助剤としては硫黄、p−キノンジオ
キシム、p,p−ジベンゾイルキノンジオキシム、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリアリルイソシア
ヌレートなどが挙げられる。また、接着性などを調節す
る目的で、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴムなど、
エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
以外のゴム成分が少量配合されていてもよい。
は、例えばバンバリーミキサー、オープンロールなど通
常ゴム製品の製造で用いられる装置を用い、通常の条件
下にて、前記した本発明に特定するエチレン・α−オレ
フィン・非共役ジエン共重合体ゴムもしくは油展共重合
体に、液状ジエン系ポリマーおよび必要に応じて各種添
加剤ならびに有機過酸化物などを配合し、その後に射出
成形機、プレス機などのゴムの有機過酸化物加硫におい
て通常用いられる装置により、通常の条件下にて加硫す
ることにより製造することができる。
において優れ、かつ動倍率が低いため、耐熱防振ゴム用
加硫ゴムとして有用であって、たとえばエンジンマウン
ト、ストラットマウント、サスペンションブッシュ、エ
キゾーストマウントなどの自動車用防振ゴム、鉄道車
両、建設車両、産業機器、OA機器などにおける防振ゴ
ムの用途に好適である。
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、溶融粘度は以下の条件で測定した。 装置 :レオメトリックス社製 RSM−800 R
DSII 測定治具:直径25mmのパラレルプレート 測定温度:25℃ 歪み率 :0.5% 周波数 :2πラジアン/秒 また、以下の例における試験法は次のとおりである。 圧縮永久歪:JIS K6301に準拠し、ギヤー式老
化試験機を用いて120℃で70時間熱処理し、圧縮永
久歪率を測定した。 動倍率 :JIS K6386に準拠して求めた静的
剪断弾性率Gsから計算で求めた静的弾性率Es(Es
=Gs×3)と、レオバイブロン(オリエンテック社
製)を用いて振動周波数100Hz、振幅±0.1%に
て23℃で測定した動的弾性率Edとの比Ed/Esで
表示した。 耐疲労性 :疲労試験機(ファティーグ トゥ フェイ
リュア テスター、モンサント社製)を用いて120℃
で70時間熱処理した試験片を室温下、伸張率140%
にて繰り返して伸張し、破断するまでの伸張回数を測定
した。
共重合体ゴム(1)〔70℃のキシレン中で測定した極
限粘度〔η〕が3.3dl/g、エチレン/プロピレンモ
ル比が70/30、ENB比率が1.2モル%のエチレ
ン・プロピレン・ENB共重合体ゴム100重量部に対
してパラフィン系プロセスオイル40重量部を配合して
ムーニー粘度ML1+4121℃=96としたもの〕140重
量部、日石ポリブタジエンB3000(日本石油化学株
式会社製:25℃における溶融粘度が500ポイズの液
状ポリブタジエン)10重量部、FEFカーボンブラッ
ク70重量部、パラフィン系プロセスオイル20重量
部、酸化亜鉛5重量部及びステアリン酸1重量部を入れ
て混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物をロール
温度を60℃とした10インチオープンロールに移して
混練操作を行い、バギングが発生するロール間隙の最小
値を測定するとともにシート肌の状態を観察した。結果
を表1に示す。ロール温度を40℃まで下げた後に、エ
チレン・プロピレン・ENB共重合体ゴム100重量部
あたり加硫剤として有機過酸化物(サンペロックスDC
P−98、三建化工株式会社製)5重量部および加硫助
剤として硫黄0.3重量部を加え、さらに混練した。得
られた加硫性ゴム組成物を熱プレスにより170℃で2
0分間加熱して厚さ2mmの加硫ゴムシートを作成し
た。得られた加硫ゴムシートについて動倍率、耐熱性
(圧縮永久歪)及び耐疲労性を測定した。結果を表1に
示す。尚、ロール間隙の最小値については、その値が大
きいほどバギングが発生しにくいことを意味する。シー
ト肌の状態については、平滑で穴開きが認められないも
のを「○」、平滑でなく穴開きがあるものを「×」で示
した。
ム組成物を調製、加硫してそれぞれの加硫ゴムシートを
作成した。それぞれのゴム組成物の物性および加硫ゴム
シートの物性を表1に示す。
例1で用いたと同じ油展共重合体ゴム(1)140重量
部、日石ポリブタジエンB3000 10重量部、MA
Fカーボンブラック50重量部、酸化亜鉛5重量部およ
びステアリン酸1重量部を入れて混練し、ゴム組成物を
得た。得られたゴム組成物について実施例1と同様にし
て厚さ2mmの加硫ゴムシートを作成した。ゴム組成物
の物性および加硫ゴムシートの物性を表2に示す。
ム組成物を調製、加硫してそれぞれの加硫ゴムシートを
作成した。それぞれのゴム組成物の物性および加硫ゴム
シートの物性を表2に示す。
(2)〔70℃のキシレン中で測定した極限粘度〔η〕
が3.1dl/g、エチレン/プロピレンモル比が65/
35、ENB比率が1.3モル%のエチレン・プロピレ
ン・ENB共重合体ゴム100重量部に対してパラフィ
ン系プロセスオイル40重量部を配合してムーニー粘度
ML1+4121℃=78としたもの〕を使用する以外は実施
例3と同様にしてゴム組成物を調製し、加硫して加硫ゴ
ムシートを作成した。ゴム組成物の物性および加硫ゴム
シートの物性を表2に示す。
ム組成物を調製、加硫してそれぞれの加硫ゴムシートを
作成した。それぞれのゴム組成物の物性および加硫ゴム
シートの物性を表2に示す。
た極限粘度〔η〕が2.7dl/g、エチレン/プロピレ
ンモル比が77/23、ENB比率が1.3モル%のエ
チレン・プロピレン・ENB共重合体ゴム100重量部
に対してパラフィン系プロセスオイル40重量部を配合
してムーニー粘度ML1+4121℃=57としたもの〕を使
用し、実施例1の方法に準じて、表3に示す配合条件で
ゴム組成物を調製、加硫してそれぞれの加硫ゴムシート
を作成した。それぞれのゴム組成物の物性および加硫ゴ
ムシートの物性を表3に示す。
ム組成物を調製、加硫してそれぞれの加硫ゴムシートを
作成した。それぞれのゴム組成物の物性および加硫ゴム
シートの物性を表3に示す。
ム組成物を調製、加硫してそれぞれの加硫ゴムシートを
作成した。それぞれのゴム組成物の物性および加硫ゴム
シートの物性を表4に示す。
ム組成物を調製、加硫してそれぞれの加硫ゴムシートを
作成した。それぞれのゴム組成物の物性および加硫ゴム
シートの物性を表5に示す。
ム組成物を調製、加硫してそれぞれの加硫ゴムシートを
作成した。それぞれのゴム組成物の物性および加硫ゴム
シートの物性を表6に示す。
び加硫剤配合処方の各成分の配合量は重量部を示す。 *1:30℃のトルエン中で測定した極限粘度〔η〕が0.
33dl/gであり、エチレン/プロピレンモル比が4
9/51、ENB比率が1.3モル%の低粘度エチレン
・プロピレン・ENB共重合体ゴム。 *2:老化防止剤であるスミライザーMB(住友化学工業株
式会社製)1重量部と同アンチゲンRD((住友化学工業
株式会社製)0.25重量部との混合物。 *3:25℃における溶融粘度が700ポイズである液状
ポリイソプレン(TL−20、株式会社クラレ製)。 *4:25℃における溶融粘度が1,500ポイズである
液状ポリイソプレン(クラプレン LIR−30、株式
会社クラレ製)。 *5:25℃における溶融粘度が3,600ポイズである
液状ポリイソプレン(クラプレン LIR−506、株
式会社クラレ製)。 *6:25℃における溶融粘度が5,100ポイズである
液状ポリイソプレン(クラプレン LIR−410、株
式会社クラレ製)。
Claims (6)
- 【請求項1】極限粘度〔η〕が3dl/g以上のエチレン
・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム100重
量部に、25℃における溶融粘度が3,000ポイズ以
下の液状ジエン系ポリマー5〜20重量部を配合せしめ
てなるゴム組成物を有機過酸化物加硫してなることを特
徴とする耐熱防振ゴム用加硫ゴム。 - 【請求項2】極限粘度〔η〕が3dl/g以上のエチレン
・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム100重
量部と伸展油10〜75重量部とからなる油展共重合体
に、25℃における溶融粘度が3,000ポイズ以下の
液状ジエン系ポリマー5〜20重量部を配合せしめてな
るゴム組成物を有機過酸化物加硫してなることを特徴と
する耐熱防振ゴム用加硫ゴム。 - 【請求項3】極限粘度〔η〕が3dl/g以上のエチレン
・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム100重
量部に、さらにカーボンブラック10〜80重量部を配
合せしめてなる請求項2に記載の耐熱防振ゴム用加硫ゴ
ム。 - 【請求項4】液状ジエン系ポリマーが液状ポリブタジエ
ンである請求項1、2または3に記載の耐熱防振ゴム用
加硫ゴム。 - 【請求項5】液状ポリブタジエンが25℃における溶融
粘度が1,000以下の液状ポリブタジエンである請求
項4に記載の耐熱防振ゴム用加硫ゴム。 - 【請求項6】液状ジエン系ポリマーが液状ポリイソプレ
ンである請求項1、2または3に記載の耐熱防振ゴム用
加硫ゴム。
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