JPH07216268A - 耐食性、塗装密着性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板用表面処理剤 - Google Patents
耐食性、塗装密着性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板用表面処理剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 亜鉛含有金属めっき鋼板に、すぐれた耐食性
と塗装密着性との両方を付与する非クロム系表面処理剤
の提供。 【構成】 有効成分として多価フェノールカルボン酸お
よび／又はそのデプシドと、化学式（Ｉ）：（ＹＲ）ｍ
ＳｉＸｎ（Ｒはアルキル基、Ｘはメトキシ又はエトキシ
基、Ｙはビニル、メルカプト、グリシドキシ、又はメタ
クリロキシ基、ｎ＝１〜３、ｍ＝４−ｎ）のシランカッ
プリング剤とを含有し、好ましくは上記有効成分の合計
含有量が１〜５０重量％である、亜鉛含有金属めっき鋼
板用表面処理液。
と塗装密着性との両方を付与する非クロム系表面処理剤
の提供。 【構成】 有効成分として多価フェノールカルボン酸お
よび／又はそのデプシドと、化学式（Ｉ）：（ＹＲ）ｍ
ＳｉＸｎ（Ｒはアルキル基、Ｘはメトキシ又はエトキシ
基、Ｙはビニル、メルカプト、グリシドキシ、又はメタ
クリロキシ基、ｎ＝１〜３、ｍ＝４−ｎ）のシランカッ
プリング剤とを含有し、好ましくは上記有効成分の合計
含有量が１〜５０重量％である、亜鉛含有金属めっき鋼
板用表面処理液。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、亜鉛含有金属、すなわ
ち、亜鉛、又は亜鉛含有合金によるめっき鋼板表面にす
ぐれた耐食性、および塗装密着性を付与するに好適な表
面処理剤に関するものである。
ち、亜鉛、又は亜鉛含有合金によるめっき鋼板表面にす
ぐれた耐食性、および塗装密着性を付与するに好適な表
面処理剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般的に鉄鋼の防錆方法として、亜鉛の
犠牲防食の原理を利用した亜鉛含有金属めっき鋼板が、
自動車、建材並びに家電関係の広い分野に使用されてい
る。しかし、亜鉛が大気中で腐食して生成する腐食生成
物は、鋼板上にいわゆる白錆を形成し、亜鉛含有金属め
っき鋼板の外観を低下させるという欠点を有しており、
また、この白錆は、めっき鋼板の塗装密着性にも悪影響
をおよぼすものである。
犠牲防食の原理を利用した亜鉛含有金属めっき鋼板が、
自動車、建材並びに家電関係の広い分野に使用されてい
る。しかし、亜鉛が大気中で腐食して生成する腐食生成
物は、鋼板上にいわゆる白錆を形成し、亜鉛含有金属め
っき鋼板の外観を低下させるという欠点を有しており、
また、この白錆は、めっき鋼板の塗装密着性にも悪影響
をおよぼすものである。
【０００３】そこでこの様な問題の解決方法として、一
般に亜鉛含有金属めっき鋼板の表面にクロム酸、重クロ
ム酸またはその塩類を主成分として含有する処理液でク
ロメート処理が行われており、これにより耐食性、塗装
密着性とも良好なクロメート皮膜が形成される。
般に亜鉛含有金属めっき鋼板の表面にクロム酸、重クロ
ム酸またはその塩類を主成分として含有する処理液でク
ロメート処理が行われており、これにより耐食性、塗装
密着性とも良好なクロメート皮膜が形成される。
【０００４】しかしながら、近年、環境保全に対する要
望が高まってきており、亜鉛含有金属めっき鋼板に使用
されているクロメート処理液中の６価クロムは、人体に
直接的な悪い影響をおよぼす欠点があるため、上述のク
ロメート処理は敬遠されがちである。また、クロメート
処理を用いる場合、水質汚濁防止法に規定されている特
別な廃水処理を行う必要があり、全体的としてはコスト
アップにつながるのである。また、クロメート処理を施
した亜鉛含有金属めっき鋼板が廃棄されると、これは、
クロム含有の廃棄物となりリサイクルができないという
欠点を有している。
望が高まってきており、亜鉛含有金属めっき鋼板に使用
されているクロメート処理液中の６価クロムは、人体に
直接的な悪い影響をおよぼす欠点があるため、上述のク
ロメート処理は敬遠されがちである。また、クロメート
処理を用いる場合、水質汚濁防止法に規定されている特
別な廃水処理を行う必要があり、全体的としてはコスト
アップにつながるのである。また、クロメート処理を施
した亜鉛含有金属めっき鋼板が廃棄されると、これは、
クロム含有の廃棄物となりリサイクルができないという
欠点を有している。
【０００５】さらに、クロメート処理法以外の表面処理
方法として、多価フェノールカルボン酸を含有している
タンニン酸を用いる表面処理剤を用いる方法が、よく知
られている。タンニン酸の水溶液で亜鉛含有金属めっき
鋼板を処理すると、タンニン酸と亜鉛との反応によって
形成されるタンニン酸亜鉛が保護皮膜を形成し、これが
腐食物質の侵入に対しバリアーを形成するので亜鉛含有
金属めっき鋼板の耐食性が向上すると考えられている。
方法として、多価フェノールカルボン酸を含有している
タンニン酸を用いる表面処理剤を用いる方法が、よく知
られている。タンニン酸の水溶液で亜鉛含有金属めっき
鋼板を処理すると、タンニン酸と亜鉛との反応によって
形成されるタンニン酸亜鉛が保護皮膜を形成し、これが
腐食物質の侵入に対しバリアーを形成するので亜鉛含有
金属めっき鋼板の耐食性が向上すると考えられている。
【０００６】タンニン酸を用いる表面処理方法として、
特公昭５４−２２７８１号公報に、亜鉛系めっき鋼板を
タンニン酸とシリカゾル等を含む水溶液で処理し、表面
に防錆効果のある極薄皮膜を形成させる方法が開示され
ている。ところがこの方法で形成された皮膜は、充分な
耐食性を得ることができないという欠点を有している。
特公昭５４−２２７８１号公報に、亜鉛系めっき鋼板を
タンニン酸とシリカゾル等を含む水溶液で処理し、表面
に防錆効果のある極薄皮膜を形成させる方法が開示され
ている。ところがこの方法で形成された皮膜は、充分な
耐食性を得ることができないという欠点を有している。
【０００７】さらに、特公昭６１−３３９１０号公報に
は、亜鉛含有金属製品を、pH１２．５以上の強アルカリ
水溶液で処理し、その後に、タンニン酸を主成分とする
酸性の水溶液で表面処理する方法が開示されている。し
かしながら、この方法で形成された皮膜は、耐食性は比
較的良好であるが、タンニン酸処理を行なう前に、強ア
ルカリ処理と水洗処理とを行わなければならないので、
生産性が悪く経済的でないという欠点がある。
は、亜鉛含有金属製品を、pH１２．５以上の強アルカリ
水溶液で処理し、その後に、タンニン酸を主成分とする
酸性の水溶液で表面処理する方法が開示されている。し
かしながら、この方法で形成された皮膜は、耐食性は比
較的良好であるが、タンニン酸処理を行なう前に、強ア
ルカリ処理と水洗処理とを行わなければならないので、
生産性が悪く経済的でないという欠点がある。
【０００８】その他の表面処理方法として、特公昭５８
−１５５４１号公報には、水ガラス、あるいは珪酸ソー
ダの１種、あるいは２種と、有機シランカップリング剤
とを含有せしめた水溶液を用いて、亜鉛含有金属めっき
鋼板の表面処理を行う処理方法が開示されている。この
方法により形成された表面皮膜は、一時密着性は良好で
あるが、しかし二次密着性と耐食性とが劣っているとい
う欠点を有する。
−１５５４１号公報には、水ガラス、あるいは珪酸ソー
ダの１種、あるいは２種と、有機シランカップリング剤
とを含有せしめた水溶液を用いて、亜鉛含有金属めっき
鋼板の表面処理を行う処理方法が開示されている。この
方法により形成された表面皮膜は、一時密着性は良好で
あるが、しかし二次密着性と耐食性とが劣っているとい
う欠点を有する。
【０００９】従って、現状では、亜鉛含有金属めっき鋼
板用に、すぐれた耐食性と塗装密着性の両方の性能を付
与し得るノンクロム系表面処理剤は未だ提供されていな
いのである。
板用に、すぐれた耐食性と塗装密着性の両方の性能を付
与し得るノンクロム系表面処理剤は未だ提供されていな
いのである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の有する上記問題点を解決し、亜鉛含有金属めっき鋼
板用に要求されるすぐれた耐食性、および塗装密着性を
同時に満たすノンクロム系表面処理剤を提供することを
目的とするものである。
術の有する上記問題点を解決し、亜鉛含有金属めっき鋼
板用に要求されるすぐれた耐食性、および塗装密着性を
同時に満たすノンクロム系表面処理剤を提供することを
目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの諸
問題を解決すべく鋭意検討を重ねてきた結果、多価フェ
ノールカルボン酸、およびそのデプシドを含有する物質
から選ばれた少なくとも１種の物質と特定構造のシラン
カップリング剤とを含有する表面処理液を用いて、亜鉛
および亜鉛系めっき鋼板の表面を処理することにより、
耐食性、および塗装密着性のともに優れた皮膜が形成で
きることを新たに見いだし本発明を完成するに至った。
問題を解決すべく鋭意検討を重ねてきた結果、多価フェ
ノールカルボン酸、およびそのデプシドを含有する物質
から選ばれた少なくとも１種の物質と特定構造のシラン
カップリング剤とを含有する表面処理液を用いて、亜鉛
および亜鉛系めっき鋼板の表面を処理することにより、
耐食性、および塗装密着性のともに優れた皮膜が形成で
きることを新たに見いだし本発明を完成するに至った。
【００１２】すなわち、本発明の亜鉛含有金属めっき鋼
板用表面処理剤は、有効成分として多価フェノールカル
ボン酸、およびそのデプシドを含有する物質から選ばれ
た少なくとも１種の物質と、下記一般式（Ｉ）： 〔化２〕 （ＹＲ）ｍＳｉＸｎ （Ｉ） 〔但し、式（Ｉ）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｘはメト
キシ基またはエトキシ基を表し、Ｙはビニル基、メルカ
プト基、グリシドキシ基またはメタクリロキシ基を表
し、ｎは１〜３の整数を表し、ｍは４−ｎの整数を表
す〕で表示されるシランカップリング剤とを含有するこ
とを特徴とするものである。
板用表面処理剤は、有効成分として多価フェノールカル
ボン酸、およびそのデプシドを含有する物質から選ばれ
た少なくとも１種の物質と、下記一般式（Ｉ）： 〔化２〕 （ＹＲ）ｍＳｉＸｎ （Ｉ） 〔但し、式（Ｉ）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｘはメト
キシ基またはエトキシ基を表し、Ｙはビニル基、メルカ
プト基、グリシドキシ基またはメタクリロキシ基を表
し、ｎは１〜３の整数を表し、ｍは４−ｎの整数を表
す〕で表示されるシランカップリング剤とを含有するこ
とを特徴とするものである。
【００１３】更に本発明の表面処理剤中の有効成分の合
計量は、１〜５０重量％であることが好ましい。
計量は、１〜５０重量％であることが好ましい。
【００１４】
【作用】以下に本発明の表面処理剤の構成を詳細に説明
する。本発明の表面処理剤が適用される亜鉛含有金属め
っき鋼板とは、亜鉛、又は、亜鉛合金（例えばＺｎ−Ｆ
ｅ合金、Ｚｎ−Ｎｉ合金、およびＺｎ−Ａｌ合金などを
包含する）によりめっきされた鋼板を包含する。
する。本発明の表面処理剤が適用される亜鉛含有金属め
っき鋼板とは、亜鉛、又は、亜鉛合金（例えばＺｎ−Ｆ
ｅ合金、Ｚｎ−Ｎｉ合金、およびＺｎ−Ａｌ合金などを
包含する）によりめっきされた鋼板を包含する。
【００１５】本発明に用いられる多価フェノールカルボ
ン酸としては、例えば没食子酸、プロトカテキュー酸、
およびガロカルボン酸等を使用することができ、多価フ
ェノールカルボン酸のデプシドとしては、例えばｍ−ジ
没食子酸、トリ没食子酸、ジプロスキステス酸、タンニ
ン、およびタンニン酸等を使用することができる。尚、
本発明で使用されるタンニンとは、植物の種子、果殻、
葉、根、材、樹皮などから温湯で抽出され、動物の生皮
を革とすることのできる物質を総称したものである。ま
たタンニン酸とは、五倍子または没食子等から得られた
タンニンのことである。これらの物質の種類および添加
量については特に限定されない。
ン酸としては、例えば没食子酸、プロトカテキュー酸、
およびガロカルボン酸等を使用することができ、多価フ
ェノールカルボン酸のデプシドとしては、例えばｍ−ジ
没食子酸、トリ没食子酸、ジプロスキステス酸、タンニ
ン、およびタンニン酸等を使用することができる。尚、
本発明で使用されるタンニンとは、植物の種子、果殻、
葉、根、材、樹皮などから温湯で抽出され、動物の生皮
を革とすることのできる物質を総称したものである。ま
たタンニン酸とは、五倍子または没食子等から得られた
タンニンのことである。これらの物質の種類および添加
量については特に限定されない。
【００１６】本発明に用いるシランカップリング剤は、
前記一般式（Ｉ）で示された化学構造を有するものであ
れば、特に制限はない。例えば、以下の（ａ）〜（ｃ）
グループのようなものを使用することができる。 （ａ）グリシドキシ基を有するもの ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、および２
−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトエリメト
キシシラン、など （ｂ）アミノ基を有するもの Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、および３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、など （ｃ）メルカプト基を有するもの ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、など また、表面処理剤中のこれらのシランカップリング剤の
添加量にも特に限定はない。
前記一般式（Ｉ）で示された化学構造を有するものであ
れば、特に制限はない。例えば、以下の（ａ）〜（ｃ）
グループのようなものを使用することができる。 （ａ）グリシドキシ基を有するもの ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、および２
−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトエリメト
キシシラン、など （ｂ）アミノ基を有するもの Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、および３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、など （ｃ）メルカプト基を有するもの ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、など また、表面処理剤中のこれらのシランカップリング剤の
添加量にも特に限定はない。
【００１７】本発明の表面処理剤は、通常上記有効成分
を水に溶解または分散させることにより調製される。該
有効成分の合計濃度には特に限定はないが、上記有効成
分（多価フェノールカルボン酸またはそのデプシドを含
有する物質＋シランカップリング剤）の濃度の合計量が
１〜５０重量％であることが好ましい。上記有効成分の
合計量が１重量％未満では、処理された亜鉛含有金属め
っき鋼板において、本発明の目的である耐食性能が充分
に発揮されないことがあり、また上記有効成分の合計量
が５０重量％を超えると、得られる亜鉛含有金属めっき
鋼板の耐食性能が飽和に達し、経済的に不利になること
がある。また、上記有効成分において、多価フェノール
カルボン酸および／又はそのデプシドを含有する物質
と、シランカップリング剤との重量比は、１０：１〜
１：１であることが好ましい。
を水に溶解または分散させることにより調製される。該
有効成分の合計濃度には特に限定はないが、上記有効成
分（多価フェノールカルボン酸またはそのデプシドを含
有する物質＋シランカップリング剤）の濃度の合計量が
１〜５０重量％であることが好ましい。上記有効成分の
合計量が１重量％未満では、処理された亜鉛含有金属め
っき鋼板において、本発明の目的である耐食性能が充分
に発揮されないことがあり、また上記有効成分の合計量
が５０重量％を超えると、得られる亜鉛含有金属めっき
鋼板の耐食性能が飽和に達し、経済的に不利になること
がある。また、上記有効成分において、多価フェノール
カルボン酸および／又はそのデプシドを含有する物質
と、シランカップリング剤との重量比は、１０：１〜
１：１であることが好ましい。
【００１８】また本発明の表面処理剤は、上記有効成分
以外の添加剤を含むことができる。処理された亜鉛含有
金属めっき鋼板の不溶性を向上させるために、金属イオ
ンを添加することができる。例えば、鉄イオン、ニッケ
ルイオン、マンガンイオン、コバルトイオン、亜鉛イオ
ン、アルミニウムイオン、カルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンであることが好ましい。特に好ましい金属イ
オンとしては、亜鉛イオン、マグネシウムイオンが挙げ
られる。また、亜鉛含有金属めっき鋼板表面との反応を
促進させるために、反応促進剤を添加することができ
る。反応促進剤としては、例えば、りん酸イオン、硝酸
イオン、フッ素イオンあるいはフッ化物、有機酸を用い
ることが好ましい。特に好ましい反応促進剤は、フッ素
イオンあるいはフッ化物である。尚、これらの添加剤の
イオンの供給源、添加量については、特に制限はない。
以外の添加剤を含むことができる。処理された亜鉛含有
金属めっき鋼板の不溶性を向上させるために、金属イオ
ンを添加することができる。例えば、鉄イオン、ニッケ
ルイオン、マンガンイオン、コバルトイオン、亜鉛イオ
ン、アルミニウムイオン、カルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンであることが好ましい。特に好ましい金属イ
オンとしては、亜鉛イオン、マグネシウムイオンが挙げ
られる。また、亜鉛含有金属めっき鋼板表面との反応を
促進させるために、反応促進剤を添加することができ
る。反応促進剤としては、例えば、りん酸イオン、硝酸
イオン、フッ素イオンあるいはフッ化物、有機酸を用い
ることが好ましい。特に好ましい反応促進剤は、フッ素
イオンあるいはフッ化物である。尚、これらの添加剤の
イオンの供給源、添加量については、特に制限はない。
【００１９】尚、本発明の表面処理剤を用いて、亜鉛含
有金属めっき鋼板の表面を処理する方法としては、特に
限定はなく、例えば浸漬法、スプレー法、およびロール
コート法等の方法を使用することができる。また、処理
温度、処理時間についても特に限定はないが、一般に、
処理温度は１０〜４０℃であることが好ましく、処理時
間は０．１〜１０秒であることが好ましい。
有金属めっき鋼板の表面を処理する方法としては、特に
限定はなく、例えば浸漬法、スプレー法、およびロール
コート法等の方法を使用することができる。また、処理
温度、処理時間についても特に限定はないが、一般に、
処理温度は１０〜４０℃であることが好ましく、処理時
間は０．１〜１０秒であることが好ましい。
【００２０】本発明の表面処理剤を用いると得られる処
理された亜鉛含有金属めっき鋼板の耐食性、塗装密着性
がともに良好になる理由としては、処理液中の多価フェ
ノールカルボン酸またはそのデプシドを含有する物質
と、亜鉛とが反応して亜鉛含有金属めっき鋼板の表面に
保護皮膜が形成され、それによって腐食物質の侵入を防
ぎ、耐食性を向上させること、およびシランカップリン
グ剤中の官能基が亜鉛含有金属めっき鋼板表面に吸着さ
れ、塗装剤との密着性が向上するためと推定される。
理された亜鉛含有金属めっき鋼板の耐食性、塗装密着性
がともに良好になる理由としては、処理液中の多価フェ
ノールカルボン酸またはそのデプシドを含有する物質
と、亜鉛とが反応して亜鉛含有金属めっき鋼板の表面に
保護皮膜が形成され、それによって腐食物質の侵入を防
ぎ、耐食性を向上させること、およびシランカップリン
グ剤中の官能基が亜鉛含有金属めっき鋼板表面に吸着さ
れ、塗装剤との密着性が向上するためと推定される。
【００２１】
【実施例】下記の実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の範囲はこれらの実施例により特に限定さ
れるものでない。また下記実施例において下記素材およ
び鋼板洗浄方法が用いられた。
るが、本発明の範囲はこれらの実施例により特に限定さ
れるものでない。また下記実施例において下記素材およ
び鋼板洗浄方法が用いられた。
【００２２】１．使用素材 亜鉛含有金属めっき鋼板として、市販の板厚０．６mmの
両面溶融亜鉛めっき鋼板（ＧＩ材、目付量：４０ｇ／ｍ
2 ）、および両面電気亜鉛めっき鋼板（ＥＧ材、目付
量：２０ｇ／ｍ2 ）を用いた。
両面溶融亜鉛めっき鋼板（ＧＩ材、目付量：４０ｇ／ｍ
2 ）、および両面電気亜鉛めっき鋼板（ＥＧ材、目付
量：２０ｇ／ｍ2 ）を用いた。
【００２３】２．鋼板の清浄方法 上記亜鉛含有金属めっき鋼板の表面を、中程度のアルカ
リ性を有する脱脂剤、すなわちファインクリーナー４３
３６（商標、日本パーカライジング株式会社製）を薬剤
濃度：２０ｇ／リットルで用いた。この脱脂剤水溶液
を、処理温度：６０℃、処理時間：２０秒の条件でスプ
レー処理し、表面に付着しているゴミや油を除去した。
次に、被処理鋼板表面に残存しているアルカリ分を水道
水により洗浄した。これによって亜鉛含有金属めっき鋼
板の表面が清浄化された。
リ性を有する脱脂剤、すなわちファインクリーナー４３
３６（商標、日本パーカライジング株式会社製）を薬剤
濃度：２０ｇ／リットルで用いた。この脱脂剤水溶液
を、処理温度：６０℃、処理時間：２０秒の条件でスプ
レー処理し、表面に付着しているゴミや油を除去した。
次に、被処理鋼板表面に残存しているアルカリ分を水道
水により洗浄した。これによって亜鉛含有金属めっき鋼
板の表面が清浄化された。
【００２４】実施例１ 上記清浄方法により清浄化された前記ＥＧ材を、没食子
酸０．５重量％と、３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン０．５重量％と、およびメタノール１０重量
％とを脱イオン水に溶解して調製した表面処理液中に、
室温において２０秒間浸漬し、液切れを行い、これに到
達板温が１００℃になるように乾燥を施した。
酸０．５重量％と、３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン０．５重量％と、およびメタノール１０重量
％とを脱イオン水に溶解して調製した表面処理液中に、
室温において２０秒間浸漬し、液切れを行い、これに到
達板温が１００℃になるように乾燥を施した。
【００２５】実施例２ 実施例１のＥＧ材の代わりに上記ＧＩ材を用い、実施例
１と同一の処理を行った。
１と同一の処理を行った。
【００２６】実施例３ 前記清浄方法で清浄化された前記ＥＧ材表面に、五倍子
タンニン５．０重量％と、３−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン３．４重量％と、およびメタノー
ル１０重量％とを脱イオン水に溶解して調製した表面処
理液を、ロールコーター法にて塗布し、これに到達板温
が１００℃になるように乾燥を施した。
タンニン５．０重量％と、３−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン３．４重量％と、およびメタノー
ル１０重量％とを脱イオン水に溶解して調製した表面処
理液を、ロールコーター法にて塗布し、これに到達板温
が１００℃になるように乾燥を施した。
【００２７】実施例４ 実施例３のＥＧ材の代わりに上記ＧＩ材を用い、実施例
３と同一の処理を行った。
３と同一の処理を行った。
【００２８】実施例５ 上記清浄方法で清浄化されたＥＧ材表面に、プロトカテ
キュー酸１０重量％と、３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン２．５重量％と、およびメタノール１０重量％
とを脱イオン水に溶解して調製した表面処理液を、ロー
ルコーター法にて塗布し、これに到達板温が１００℃に
なるように乾燥を施した。
キュー酸１０重量％と、３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン２．５重量％と、およびメタノール１０重量％
とを脱イオン水に溶解して調製した表面処理液を、ロー
ルコーター法にて塗布し、これに到達板温が１００℃に
なるように乾燥を施した。
【００２９】実施例６ 実施例５のＥＧ材の代わりに上記ＧＩ材を用い、実施例
５と同一の処理を行った。
５と同一の処理を行った。
【００３０】実施例７ 上記清浄方法で清浄化された上記ＥＧ材を、ケブラッチ
ョタンニン１８．０重量％と、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン３２．０重量％と、およびメタノー
ル１０重量％とを脱イオン水に溶解して調製した表面処
理液中に、室温にて２０秒間浸漬し、リンガーロールに
て水切り後、これに到達板温が１００℃になるように乾
燥を施した。
ョタンニン１８．０重量％と、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン３２．０重量％と、およびメタノー
ル１０重量％とを脱イオン水に溶解して調製した表面処
理液中に、室温にて２０秒間浸漬し、リンガーロールに
て水切り後、これに到達板温が１００℃になるように乾
燥を施した。
【００３１】実施例８ 実施例７のＥＧ材の代わりに上記ＧＩ材を用い、実施例
７と同一処理を行った。
７と同一処理を行った。
【００３２】比較例１ 上記清浄方法で清浄化された前記ＥＧ材を、五倍子タン
ニン５．０重量％を脱イオン水に溶解して調製した比較
処理液中に、室温にて２０秒間浸漬し、リンガーロール
にて水切り後、これに、到達板温が１００℃になるよう
に乾燥を施した。
ニン５．０重量％を脱イオン水に溶解して調製した比較
処理液中に、室温にて２０秒間浸漬し、リンガーロール
にて水切り後、これに、到達板温が１００℃になるよう
に乾燥を施した。
【００３３】比較例２ 比較例１のＥＧ材の代わりに上記ＧＩ材を用い、比較例
１と同一処理を行った。
１と同一処理を行った。
【００３４】比較例３ 上記清浄方法で清浄化された上記ＥＧ材に、３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン５．０重量％と、メ
タノール１０重量％と、および２０％硅酸ゾル溶液２５
重量％とを脱イオン水に溶解して調製した比較処理液に
よる、室温でスプレー法にて１０秒間の処理を施し、リ
ンガーロールにて水切り後、これに到達板温が１００℃
になるように乾燥を施した。
ドキシプロピルトリメトキシシラン５．０重量％と、メ
タノール１０重量％と、および２０％硅酸ゾル溶液２５
重量％とを脱イオン水に溶解して調製した比較処理液に
よる、室温でスプレー法にて１０秒間の処理を施し、リ
ンガーロールにて水切り後、これに到達板温が１００℃
になるように乾燥を施した。
【００３５】比較例４ 比較例３のＥＧ材の代わりに上記ＧＩ材を用い、比較例
３と同一処理を行った。
３と同一処理を行った。
【００３６】評価試験 実施例１〜８および比較例１〜４の製品に対し下記に示
す方法によりテストを施し、その結果を評価した。その
結果を表１に示す。
す方法によりテストを施し、その結果を評価した。その
結果を表１に示す。
【００３７】（１）耐食性 塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）により、耐白錆
性のテストを行った。尚、評点の表示は次の基準によ
る。 ◎：異常なし、○：白錆発生面積比…５％未満、△：白
錆発生面積比…５〜１０％、×：白錆発生面積比…１１
〜５０％、××：白錆発生面積比…５１％以上
性のテストを行った。尚、評点の表示は次の基準によ
る。 ◎：異常なし、○：白錆発生面積比…５％未満、△：白
錆発生面積比…５〜１０％、×：白錆発生面積比…１１
〜５０％、××：白錆発生面積比…５１％以上
【００３８】（２）塗装密着性 前述のようにして表面処理剤にて亜鉛含有金属めっき鋼
板を処理後、塗装剤（大日本塗料株式会社製、商標：デ
リコン＃７００）をバーコート法にて塗装し、焼付け条
件：１４０℃×２０分で、塗膜厚さ：２５μｍの塗膜を
形成した。 （３）一次密着性 碁盤目テスト：製品表面の塗料塗膜を１mm角の碁盤目に
ＮＴカッターで切った後、テープ剥離テストを行い残存
個数を計数して評価した。 碁盤目エリクセンテスト：碁盤目評価後、５mm押し出し
を施し、これにテープ剥離テストを行い残存個数を計数
して評価した。 （４）二次密着性（塗装板を沸騰純水に２時間浸漬後、
評価を行った。） 碁盤目テスト：製品の塗料塗膜を１mm角の碁盤目にＮＴ
カッターで切った後、テープ剥離テストを行い残存個数
を計数して評価した。 碁盤目エリクセンテスト：碁盤目評価後、５mm押し出し
を施し、これに、テープ剥離テストを行い残存個数を計
数して評価した。
板を処理後、塗装剤（大日本塗料株式会社製、商標：デ
リコン＃７００）をバーコート法にて塗装し、焼付け条
件：１４０℃×２０分で、塗膜厚さ：２５μｍの塗膜を
形成した。 （３）一次密着性 碁盤目テスト：製品表面の塗料塗膜を１mm角の碁盤目に
ＮＴカッターで切った後、テープ剥離テストを行い残存
個数を計数して評価した。 碁盤目エリクセンテスト：碁盤目評価後、５mm押し出し
を施し、これにテープ剥離テストを行い残存個数を計数
して評価した。 （４）二次密着性（塗装板を沸騰純水に２時間浸漬後、
評価を行った。） 碁盤目テスト：製品の塗料塗膜を１mm角の碁盤目にＮＴ
カッターで切った後、テープ剥離テストを行い残存個数
を計数して評価した。 碁盤目エリクセンテスト：碁盤目評価後、５mm押し出し
を施し、これに、テープ剥離テストを行い残存個数を計
数して評価した。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１の結果から明らかなように本発明に係
る実施例１〜８においては、得られた処理製品が耐食
性、塗装密着性（一次、二次共）ともに良好な結果を示
しているが、比較例１〜４においては、全ての試験項目
にわたり良好なものは、一つもなく、特に塗装密着性の
二次試験結果は実施例の結果よりかなり劣っていた。
る実施例１〜８においては、得られた処理製品が耐食
性、塗装密着性（一次、二次共）ともに良好な結果を示
しているが、比較例１〜４においては、全ての試験項目
にわたり良好なものは、一つもなく、特に塗装密着性の
二次試験結果は実施例の結果よりかなり劣っていた。
【００４１】
【発明の効果】本発明の表面処理剤により処理された亜
鉛含有金属めっき鋼板は、耐食性のみならず、塗装密着
性も必要な用途において、優れた効果を示し、また、本
発明の表面処理剤は安全性も高く、また環境保全やリサ
イクル性においても極めて良好である。特に今後の溶剤
規制により、溶剤洗浄から水系洗浄に変更を余儀なくさ
れることは確実であるから、クロメート処理を施された
亜鉛系めっき鋼板において、その表面からのクロムの溶
出による公害問題が予想される分野には、本発明の処理
剤は特に効果がある。
鉛含有金属めっき鋼板は、耐食性のみならず、塗装密着
性も必要な用途において、優れた効果を示し、また、本
発明の表面処理剤は安全性も高く、また環境保全やリサ
イクル性においても極めて良好である。特に今後の溶剤
規制により、溶剤洗浄から水系洗浄に変更を余儀なくさ
れることは確実であるから、クロメート処理を施された
亜鉛系めっき鋼板において、その表面からのクロムの溶
出による公害問題が予想される分野には、本発明の処理
剤は特に効果がある。
Claims (2)
- 【請求項１】 有効成分として、多価フェノールカルボ
ン酸、およびそのデプシドを含有する物質から選ばれた
少なくとも１種の物質と、下記一般式（Ｉ）： 〔化１〕 （ＹＲ）ｍＳｉＸｎ （Ｉ） 〔但し、式（Ｉ）中Ｒはアルキル基を表し、Ｘはメトキ
シ基またはエトキシ基を表し、Ｙはビニル基、メルカプ
ト基、グリシドキシ基またはメタクリロキシ基を表し、
ｎは１〜３の整数を表し、ｍは４−ｎの整数を表す。〕
で表示されるシランカップリング剤とを含有することを
特徴とする、耐食性、塗装密着性に優れた亜鉛含有金属
めっき鋼板の表面処理剤。 - 【請求項２】 該表面処理剤中の有効成分の合計量が１
〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載
の表面処理剤。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1169594A JPH07216268A (ja) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | 耐食性、塗装密着性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板用表面処理剤 |
| PCT/US1995/000977 WO1995021277A1 (en) | 1994-02-03 | 1995-02-01 | Surface treatment agent for zinciferous-plated steel |
| BR9506685A BR9506685A (pt) | 1994-02-03 | 1995-02-01 | Composição de tratamento de superficie líquida e aquosa para aço galvanizado com material zincifero e processo para o tratamento de um substrato de aço |
| EP95909324A EP0742849A4 (en) | 1994-02-03 | 1995-02-01 | SURFACE TREATMENT AGENT FOR ZINC PLATED STEEL |
| MX9603096A MX9603096A (es) | 1994-02-03 | 1995-02-01 | Agente de tratamiento superficial para acero chapado zincifero. |
| US08/687,390 US5846342A (en) | 1994-02-03 | 1995-02-01 | Surface treatment agent for zinciferous-plated steel |
| CA 2182395 CA2182395A1 (en) | 1994-02-03 | 1995-02-01 | Surface treatment agent for zinciferous-plated steel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1169594A JPH07216268A (ja) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | 耐食性、塗装密着性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板用表面処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07216268A true JPH07216268A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=11785176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1169594A Pending JPH07216268A (ja) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | 耐食性、塗装密着性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板用表面処理剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0742849A4 (ja) |
| JP (1) | JPH07216268A (ja) |
| BR (1) | BR9506685A (ja) |
| CA (1) | CA2182395A1 (ja) |
| MX (1) | MX9603096A (ja) |
| WO (1) | WO1995021277A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7291402B2 (en) | 2002-07-23 | 2007-11-06 | Jfe Steel Corporation | Surface-treated steel sheets of good white rust resistance, and method for producing them |
| US7517591B2 (en) | 2003-06-16 | 2009-04-14 | Jfe Steel Corporation | Highly corrosion-resistant surface-treated steel sheet and method for producing same |
| WO2011090153A1 (ja) * | 2010-01-21 | 2011-07-28 | 日本ペイント株式会社 | 銅の表面処理剤 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5868819A (en) * | 1996-05-20 | 1999-02-09 | Metal Coatings International Inc. | Water-reducible coating composition for providing corrosion protection |
| RU2181134C2 (ru) * | 1996-07-23 | 2002-04-10 | Вантико Аг | Обработка поверхности металла |
| DE19642725A1 (de) * | 1996-10-17 | 1998-04-30 | Suratech Gmbh | Verfahren zur haftfesten Verbindung von Lack oder Klebstoff mit einem Oberflächenbereich eines Werkstücks aus verzinktem Stahl oder verzinkten Eisen-Legierungen und dessen Verwendung |
| WO1999014399A1 (en) | 1997-09-17 | 1999-03-25 | Brent International Plc | Method and compositions for preventing corrosion of metal substrates |
| DE19814605A1 (de) * | 1998-04-01 | 1999-10-07 | Kunz Gmbh | Mittel zur Versiegelung von metallischen, insbesondere aus Zink oder Zinklegierungen bestehenden Untergründen |
| JP4165943B2 (ja) * | 1998-11-18 | 2008-10-15 | 日本ペイント株式会社 | 亜鉛被覆鋼および無被覆鋼の防錆コーティング剤 |
| FR2796655B1 (fr) * | 1999-07-22 | 2001-10-19 | Dacral Sa | Procede et composition de traitement anti-corrosion d'un substrat metallique prealablement protege par une couche de revetement a base de zinc |
| US6270884B1 (en) | 1999-08-02 | 2001-08-07 | Metal Coatings International Inc. | Water-reducible coating composition for providing corrosion protection |
| FR2799211B1 (fr) * | 1999-09-30 | 2002-05-10 | Dacral Sa | Revetement et procede de traitement anticorrosion de pieces metalliques |
| US8075708B2 (en) | 2002-12-24 | 2011-12-13 | Nippon Paint Co., Ltd. | Pretreatment method for coating |
| US7524535B2 (en) * | 2004-02-25 | 2009-04-28 | Posco | Method of protecting metals from corrosion using thiol compounds |
| JP4683582B2 (ja) * | 2005-02-02 | 2011-05-18 | 日本パーカライジング株式会社 | 水系金属材料表面処理剤、表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| KR102692287B1 (ko) * | 2019-05-07 | 2024-08-05 | 현대자동차주식회사 | 금속 및 수지의 이종 재질간의 접착력 향상 방법 |
| CN110129784B (zh) * | 2019-05-30 | 2021-03-12 | 廊坊师范学院 | 涂装前钢铁表面处理剂的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4247344A (en) * | 1975-10-15 | 1981-01-27 | Nippon Steel Corporation | Rust preventing treatment of metal-plated steel materials |
| JPS5337150A (en) * | 1976-09-02 | 1978-04-06 | Nippon Packaging Kk | Surface treatment of zinc or zinc alloy |
| JPS6056226B2 (ja) * | 1978-07-31 | 1985-12-09 | 東亞合成株式会社 | 亜鉛系基材の表面処理方法 |
| JPS6022067B2 (ja) * | 1982-09-30 | 1985-05-30 | 日本パ−カライジング株式会社 | 金属表面の皮膜形成方法 |
| JPS59116381A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-05 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 亜鉛および亜鉛合金面の表面処理法 |
| DE69224742T2 (de) * | 1991-12-12 | 1998-08-06 | Nippon Kokan Kk | Verzinkte stahlplatte mit hoher druckumformbarkeit und hoher korrosionsbeständigkeit |
| US5389405A (en) * | 1993-11-16 | 1995-02-14 | Betz Laboratories, Inc. | Composition and process for treating metal surfaces |
-
1994
- 1994-02-03 JP JP1169594A patent/JPH07216268A/ja active Pending
-
1995
- 1995-02-01 WO PCT/US1995/000977 patent/WO1995021277A1/en not_active Ceased
- 1995-02-01 BR BR9506685A patent/BR9506685A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-02-01 EP EP95909324A patent/EP0742849A4/en not_active Withdrawn
- 1995-02-01 CA CA 2182395 patent/CA2182395A1/en not_active Abandoned
- 1995-02-01 MX MX9603096A patent/MX9603096A/es not_active Application Discontinuation
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| JP2011168888A (ja) * | 2010-01-21 | 2011-09-01 | Nippon Paint Co Ltd | 銅の表面処理剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| MX9603096A (es) | 1997-05-31 |
| CA2182395A1 (en) | 1995-08-10 |
| BR9506685A (pt) | 1997-11-18 |
| WO1995021277A1 (en) | 1995-08-10 |
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