ES2316706T3 - Metodo de pre-tratamiento para revestir. - Google Patents

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Abstract

Un método para revestir que comprende tratar un material metálico con un agente de revestimiento de conversión química para formar un revestimiento de conversión química, en el que el agente de revestimiento de conversión química comprende: al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio; flúor; y al menos una especie que se escoge en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros, y en el que el método para revestir comprende enjuagar el material metálico con revestimiento de conversión con agua pulverizada sometida a intercambio iónico, después del tratamiento de conversión química, y en el que posteriormente se aplica galvanizado al material metálico con revestimiento de conversión en condiciones húmedas.

Description

Método de pre-tratamiento para revestir.
Campo técnico
El presente invento se refiere a un método de pre-tratamiento para revestir.
Técnica anterior
Cuando se aplica un electro-revestimiento catiónico o un revestimiento en forma de polvo sobre la superficie de un material metálico, generalmente se aplica un tratamiento de conversión química con el fin de mejorar propiedades tales como resistencia a la corrosión y adhesión a la película de revestimiento. Con respecto al tratamiento con cromato empleado en el tratamiento de conversión química, desde el punto de vista de capacidad para mejorar más la adhesión a la película de revestimiento y la resistencia a la corrosión, en los últimos años, se ha constatado el efecto nocivo del cromo y se hace necesario el desarrollo de un agente de revestimiento de conversión química que no contenga cromo. Como tal tratamiento de conversión química, se adopta ampliamente un tratamiento que emplea fosfato de cinc (compárese con Publicación Kokai Japonesa Hei-10-204649, por ejemplo).
No obstante, dado que los agentes de tratamiento basados en fosfato de cinc presentan concentraciones elevadas de iones metálicos y de ácidos y son muy activas, resultan económicamente desventajosas y pobres en cuanto a manejabilidad en el tratamiento de aguas residuales. Además, existe un problema de formación y precipitación de sales, que son insolubles en agua, asociado al tratamiento de la superficie del metal que emplea agentes de tratamiento basados en fosfato de cinc. Generalmente, dicha sustancia precipitada se refiere a un lodo y el aumento del coste de retirada y eliminación de dicho lodo se convierte en un problema. De manera adicional, dado que los iones de fosfato presentan el potencial de convertirse en una amenaza para el medio ambiente debido a la eutrofización, se requieren esfuerzos para el tratamiento de aguas residuales; por tanto, es preferible no utilizarlos. Además, existe otro problema relativo al tratamiento de superficies metálicas que emplea agentes de tratamiento basados en fosfato de cinc, y es que resulta necesario acondicionar la superficie; por tanto, el proceso de tratamiento se hace largo.
Como agente de tratamiento para superficies metálicas distinto de dicho agente de tratamiento basado en fosfato de cinc o agente de cromato de revestimiento para conversión química, se conoce un agente de tratamiento para superficies metálicas que comprende un compuesto de circonio (compárese con Publicación Kokai Japonesa Hei-07-310189, por ejemplo). Dicho agente de tratamiento para superficies metálicas que comprende un compuesto de circonio presenta una excelente propiedad desde el punto de vista de evitar la generación del lodo, en comparación con el agente de tratamiento basado en fosfato de cinc descrito anteriormente.
No obstante, el revestimiento de conversión química que se obtiene por medio del agente de tratamiento para superficies metálicas que comprende el compuesto de circonio resulta pobre en cuanto a la adhesión a las películas de revestimiento que se obtienen por medio del electro-revestimiento catiónico en particular, y normalmente es menos utilizado como pre-tratamiento para el electro-revestimiento catiónico. En dicho agente de tratamiento para superficies metálicas que comprende el compuesto de circonio, se están llevando a cabo esfuerzos para mejorar la adhesión y la resistencia a la corrosión empleándolo de manera conjunta con otro componente tal como iones fosfato. No obstante, cuando se emplea junto con los iones fosfato, puede aparecer un problema de eutrofización como se ha descrito anteriormente. Además, no existe estudio alguno sobre la utilización de dicho tratamiento que emplea un agente de tratamiento para superficies metálicas como método de pre-tratamiento para varios revestimientos tales como electro-revestimiento catiónico. Además, existía un problema consistente en que al tratar un material de hierro con dicho agente de tratamiento para superficies metálicas, no es posible obtener, tras el revestimiento, la adhesión apropiada a la película de revestimiento ni la resistencia a la corrosión.
También se conoce un agente de tratamiento para superficies metálicas que no contiene cromato y que comprende un compuesto de circonio y un agente de acoplamiento de silano que contiene un grupo amino (compárese con la Publicación Kokai Japonesa 2001-316845 o con el documento WO-A-99/14399, por ejemplo). No obstante, dicho agente de tratamiento para superficies metálicas que no contiene cromato es un agente de tratamiento de tipo aplicación empleado para el revestimiento de bobinas, y en un tratamiento de superficies mediante dicho agente de tratamiento para superficies metálicas que no contiene cromato, no resulta posible llevar a cabo un pos-enjuague después del tratamiento y no se consideran sustancias a tratar que presenten configuración compleja.
Además, es posible llevar a cabo el tratamiento de superficies de todos los metales por medio de una etapa de tratamiento, sobre objetos que incluyen varios materiales metálicos tales como hierro, cinc y aluminio para chasis y partes de automóviles en algunos casos. Por consiguiente, resulta deseable el desarrollo de un método de pre-tratamiento para revestimiento, que pueda aplicar un tratamiento de conversión química sin problemas incluso en dicho caso. Además, resulta deseable el desarrollo de un método de pre-tratamiento que pueda aplicar un tratamiento de conversión química sin los problemas mencionados anteriormente, cuando se aplican otros revestimientos externos que emplean composiciones de revestimiento en forma de polvo, composiciones de revestimiento de disolvente orgánico y composiciones de revestimiento acuosas además de electro-revestimiento catiónico y electro-revestimiento aniónico.
Sumario del invento
En consideración a las circunstancias anteriores, es un objeto del presente invento proporcionar un método de pre-tratamiento para revestir, que no se limite a un método de revestimiento, que suponga una amenaza menor para el medio ambiente y que pueda aplicar un buen tratamiento de conversión química sobre todos los metales tales como hierro, cinc, aluminio y similares. Este objeto se resuelve por medio del método que se define en la Reivindicación 1. Las Reivindicaciones 2 a 6 definen realizaciones preferidas.
El presente invento va destinado a un método de pre-tratamiento para revestir, que comprende tratar la sustancia objeto de tratamiento con un agente de revestimiento de conversión química para formar un revestimiento de conversión química, en el que el agente de revestimiento de conversión química comprende: al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio; flúor; y al menos una especie que se escoge en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros.
Preferiblemente, al menos la especie escogida del grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros presenta un contenido de 5 a 5000 ppm de concentración de materia sólida.
Preferiblemente, el agente de revestimiento de conversión química contiene de 1 a 5000 ppm de al menos un tipo de acelerador de reacción de conversión química que se escoge en el grupo formado por ion nitrito, compuestos que contienen grupos nitro, sulfato de hidroxilamina, ion persulfato, ion sulfito, ion hiposulfito, peróxidos, ion de hierro (III), compuestos de hierro con ácido cítrico, ion bromato, ion perclorato, ion clorato, ion clorito, así como también ácido ascórbico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido malónico, ácido succínico y sus sales.
Preferiblemente, el agente de revestimiento de conversión química contiene de 20 a 10000 ppm de al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio, en términos de metal, y presenta un pH de 1,5 a 6,5.
Preferiblemente, el agente de revestimiento de conversión química contiene al menos una especie de agente de adhesión y agente que confiere resistencia frente a la corrosión que se escoge en el grupo formado por ion magnesio, ion cinc, ion calcio, ion aluminio, ion galio, ion indio y ion cobre.
Descripción detallada del invento
En adelante, se describirá en detalle el presente invento.
El presente invento va destinado a un método de pre-tratamiento para revestir, que emplea un agente de revestimiento de conversión química que contiene al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio, y flúor y que se encuentra considerablemente libre de iones fosfato y de iones de metales pesados nocivos. Cuando se trata una sustancia con los agentes convencionales de revestimiento de conversión química que contienen circonio y similares en lugar del tratamiento con fosfato de cinc que se utiliza generalmente como método de tratamiento de conversión química, aparece el problema de que no es posible lograr una adhesión suficiente a la película de revestimiento, en particular sobre materiales de hierro. Por tanto, el presente invento está destinado a un método de pre-tratamiento para revestir capaz de resolver el problema anterior y formar un revestimiento de conversión química que presente suficiente adhesión a la película de revestimiento, incluso para el material de hierro, mediante la utilización de un agente de conversión química que comprende al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio, y flúor.
Al menos la especie escogida en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio que está presente en el agente de revestimiento de conversión química empleado en el presente invento es un componente constitutivo del revestimiento de conversión química y, mediante la formación de un revestimiento de conversión química que incluye al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio sobre el material, es posible mejorar la resisten-
cia a la corrosión y la resistencia a la abrasión del material y además mejorar la adhesión a la película de revestimiento.
Por ejemplo, en el tratamiento para superficies metálicas que emplea un agente de revestimiento de conversión química que contiene circonio, se considera que el hidróxido o el óxido de circonio es depositado sobre la superficie del material de base debido a que los iones metálicos eluyen en el agente de revestimiento de conversión química por medio de la reacción de disolución del metal y aumenta el pH de la interfase. Como se ha mencionado anteriormente, el agente de revestimiento de conversión química del presente invento es un agente de tratamiento de tipo reacción, de manera que es posible aplicar el agente de revestimiento de conversión química al tratamiento de inmersión de una sustancia que presenta configuración compleja. Además, en el tratamiento de superficie que emplea el agente de revestimiento de conversión química, es posible llevar a cabo el pos-enjuague tras el tratamiento debido a la formación del revestimiento de conversión química que se encuentra firmemente adherido a la sustancia por medio de una reacción química.
La fuente de suministro de circonio no se encuentra particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen fluorocirconatos de metales alcalinos tales como K_{2}ZrF_{6}, fluoro-circonato tal como (NH_{4})_{2}ZrF_{6}, fluoro-circonato soluble tal como fluoro-circonato ácido tal como H_{2}ZrF_{6}, fluoruro de circonio, óxido de circonio y similares.
La fuente de suministro de titanio no se encuentra particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen fluoro-titanatos de metales alcalinos, fluro-titanato tal como (NH_{4})_{2}TiF_{6}, fluro-titanato soluble tal como fluoro-titanato ácido tal como H_{2}TiF_{6}, fluoruro de titanio, óxido de titanio y similares.
La fuente de suministro de hafnio no se encuentra particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen fluorohafnato ácido tal como H_{2}HfF_{6}, fluoruro de hafnio y similares.
Como fuente de suministro de al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio, debido a su elevada capacidad para formar el revestimiento, es preferible un compuesto que tenga al menos una especie que se escoge en el grupo formado por ZrF_{6}^{2-}, TiF_{6}^{2-} y HfF_{6}^{2-}.
Preferiblemente, el contenido de al menos la especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio, que se encuentra presente en el agente de revestimiento de conversión química está dentro del intervalo de 20 ppm como límite inferior a 10000 ppm como límite superior, en términos de metal. Cuando el contenido es menor que el límite inferior, el comportamiento que se obtiene del revestimiento de conversión química no es el adecuado, y cuando el contenido es mayor que el límite superior, resulta económicamente desventajoso ya que no cabe esperar mejoras adicionales de comportamiento. Más preferiblemente, el límite inferior es 50 ppm y el límite superior es
2000 ppm.
El flúor presente en el agente de revestimiento de conversión química sirve como disolución de ataque del material. La fuente de suministro de flúor no está particularmente limitada, y sus ejemplos pueden incluir fluoruros tales como ácido fluorhídrico, fluoruro de amonio, ácido fluobórico, hidrogenofluoruro de amonio, fluoruro de sodio e hidrogenofluoruro de sodio. Además, un ejemplo de fluoruro complejo incluye hexafluorosilicato, y sus ejemplos específicos incluyen ácido hidrosilicofluórico, hidrosilicofluoruro de cinc, hidrosilicofluoruro de manganeso, hidrosilicofluoruro de magnesio, hidrosilicofluoruro de níquel, hidrosilicofluoruro de hierro, hidrosilicofluoruro de calcio y similares.
El agente de revestimiento de conversión química contiene al menos una especie que se escoge en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros. El agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino es un compuesto que presenta al menos un grupo amino y que tiene un enlace siloxano en la molécula. El hecho de que contenga al menos una especie que se escoge en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros permite actuar por un lado como revestimiento de conversión química y por otro, como película de revestimiento, y se mejora la adhesión entre ambos revestimientos.
Se estima que es posible mejorar la adhesión entre el revestimiento de conversión química y el material metálico por medio de dicho grupo, lo que produce silanol por medio de hidrólisis, se hidroliza y se adsorbe sobre el material metálico en forma de enlace de hidrógeno y mediante la acción del grupo amino. Se considera que al menos la especie escogida en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros presentes en el revestimiento de conversión química presentan la acción de mejorar la adhesión mutua, actuando tanto sobre el material metálico como sobre la película de revestimiento descrita anteriormente.
El agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino no se encuentra particularmente limitado, y sus ejemplos pueden incluir agentes de acoplamiento de silano ampliamente conocidos tales como N-2(aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxisilano, N-2(aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-2(aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-trietoxisilil-N-(1,3-dimetil-butiliden)propilamina, N-fenil-3-aminopropiltrimetoxisilano y N,N-bis[3-(trimetoxisilil)propil]etilendiamina. También pueden emplearse KBM-602, KBM-603, KBE-603, KBM-903, KBE-9103 y KBM-573 (cada uno de ellos fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) y XS 1003 (fabricado por Chisso Co., Ltd.), que son agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino disponibles a nivel comercial.
El hidrolisato anterior del agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino puede producirse por medio de cualquier método ampliamente conocido, por ejemplo, por medio de un método de disolución del agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino en agua sometida a intercambio iónico, con el fin de hacer que la disolución sea ácida mediante la adición de cualquier ácido. Como agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino puede también utilizarse productos disponibles comercialmente tales como KBP-90 (fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., ingrediente eficaz: 32%).
El polímero del agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino anterior no se encuentra particularmente limitado, y sus ejemplos pueden incluir productos disponibles comercialmente tales como Sila-Ace S-330 (\gamma-aminopropiltrietoxisilano; fabricado por Chisso Co., Ltd.), Sila-Ace S-320 (N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano; fabricado por Chisso Co., Ltd.) y similares.
De manera apropiada, el agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino y su hidrolisato se emplean en el pre-tratamiento, en especial, para electro-revestimiento catiónico. Por otra parte, de manera apropiada, el polímero del agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino puede utilizarse en el pre-tratamiento no sólo para electro-revestimiento catiónico, sino también para revestimiento con una composición de revestimiento de disolvente orgánico, composición de revestimiento acuosa, composición de revestimiento en forma de polvo y similares.
Preferiblemente, la cantidad de mezcla de al menos la especie que se escoge en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros en el agente de revestimiento de conversión química está dentro del intervalo de 5 ppm como límite inferior a 5000 ppm como límite superior, como concentración de materia sólida. Cuando la cantidad de mezcla es menor que 5 ppm, no es posible obtener la adhesión adecuada a la película de revestimiento. Cuando es mayor que 5000 ppm, resulta económicamente desventajoso porque no cabe esperar mejoras adicionales de comportamiento. Más preferiblemente, el límite inferior anteriormente mencionado es de 10 ppm e incluso más preferiblemente de 50 ppm. Más preferiblemente, el límite superior anteriormente mencionado es de 1000 ppm e incluso más preferiblemente de 500 ppm.
Preferiblemente, el agente de revestimiento de conversión química del presente invento contiene además un acelerador de reacción de conversión química. El acelerador de reacción de conversión química tiene un efecto de suprimir la irregularidad de la superficie del revestimiento de conversión química obtenido empleando un agente de tratamiento para superficies metálicas que comprende un compuesto de circonio. La cantidad de revestimiento precipitado es diferente dependiendo de la diferencia de localización entre la parte de borde y la parte plana del material; de esta forma, se genera la irregularidad de la superficie. Por tanto, cuando se trata un material metálico que presenta una parte de borde con un agente de tratamiento para superficies convencionales que comprende un compuesto de circonio, dado que tiene lugar de manera selectiva una reacción de disolución anódica en la parte de borde, es probable que tenga lugar una reacción catódica y, por consiguiente, el revestimiento tiende a precipitar alrededor de la parte de borde, apenas tiene lugar la reacción de disolución anódica en la parte plana y se evita la precipitación del revestimiento, y esto da lugar a la irregularidad de la superficie.
En el tratamiento de conversión química de fosfato de cinc, dado que el revestimiento de conversión química resultante es de tipo película gruesa, la irregularidad de la superficie no da lugar a muchos problemas. No obstante, dado que el revestimiento de conversión química que comprende el compuesto de circonio es de tipo película fina, cuando no se obtiene la cantidad suficiente de revestimiento en la parte plana sobre la que apenas se aplica el tratamiento de conversión química, esto da lugar a un revestimiento irregular y pueden surgir problemas de aspecto del revestimiento y de resistencia a la corrosión.
El acelerador de reacción de conversión química del presente invento presenta la propiedad de actuar de tal forma que es posible aplicar el tratamiento de conversión química sin desarrollar una diferencia de reacción de tratamiento de conversión química entre la parte de borde y la parte plana descritas anteriormente, provocando la mezcla en el agente de revestimiento de conversión química.
Aunque el acelerador de reacción de conversión química es al menos una especie que se escoge en el grupo formado por iones nitrito, compuestos que contienen grupos nitro, sulfato de hidroxilamina, iones persulfato, iones sulfito, iones hiposulfito, peróxidos, iones de hierro (III), compuestos de hierro con ácido cítrico, iones bromato, iones perclorato, iones clorato, iones clorito así como también ácido ascórbico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido malónico, ácido succínico y sus sales, en particular, se prefiere una sustancia que presenta una acción oxidante o un ácido orgánico para acelerar el ataque químico de manera eficaz.
Mezclando estos aceleradores de reacción de conversión química en el agente de revestimiento de conversión química, se ajusta la precipitación del revestimiento desequilibrada y es posible obtener un buen revestimiento de conversión química que no presenta irregularidad en la parte de borde ni en la parte plana del material.
La fuente de suministro de ion nitrito no está particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen nitrito de sodio, nitrito de potasio, nitrito de amonio y similares. El compuesto que contiene grupos nitro no está particularmente limitado, y sus ejemplos incluyen ácido nitrobencenosulfónico, nitroguanidina y similares. La fuente de suministro de ion persulfato no está particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen sulfito de sodio, sulfito de potasio, sulfito de amonio y similares. La fuente de suministro de ion hiposulfito no está particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen hiposulfito de sodio, hiposulfito de potasio, hiposulfito de amonio y similares. Los peróxidos no están particularmente limitados, y sus ejemplos incluyen agua oxigenada, peróxido de sodio, peróxido de potasio y similares.
La fuente de suministro de ion de hierro (III) no está particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen nitrato férrico, sulfato férrico, cloruro férrico y similares. El compuesto de hierro con ácido cítrico no está particularmente limitado, y sus ejemplos incluyen ferro amonio con ácido cítrico, ferro sodio con ácido cítrico y ferro potasio con ácido cítrico y similares. La fuente de suministro de ion bromato no está particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen bromato de sodio, bromato de potasio, bromato de amonio y similares. La fuente de suministro de ion perclorato no está particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen perclorato de sodio, perclorato de potasio, perclorato de amonio y similares.
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La fuente de suministro de ion clorato no está particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen clorato de sodio, clorato de potasio, clorato de amonio y similares. La fuente de suministro de ion clorito no está particularmente limitada, y sus ejemplos incluyen clorito de sodio, clorito de potasio, clorito de amonio y similares. El ácido ascórbico y sus sales no están particularmente limitados, y sus ejemplos incluyen ácido ascórbico, ascorbato de sodio, ascorbato de potasio, ascorbato de amonio y similares. El ácido cítrico y sus sales no están particularmente limitados, y sus ejemplos incluyen ácido cítrico, citrato de sodio, citrato de potasio, citrato de amonio y similares. El ácido tartárico y sus sales no están particularmente limitados, y sus ejemplos incluyen ácido tartárico, tartrato de amonio, tartrato de potasio, tartrato de sodio y similares. El ácido malónico y sus sales no están particularmente limitados, y sus ejemplos incluyen ácido malónico, malonato de amonio, malonato de potasio, malonato de sodio y similares. El ácido succínico y sus sales no están particularmente limitados, y sus ejemplos incluyen ácido succínico, succinato de sodio, succinato de potasio, succinato de amonio y similares.
Los aceleradores de reacción de conversión química descritos anteriormente pueden emplearse solos o en combinación de dos o más tipos de componentes, según se requiera.
Preferiblemente, la cantidad de mezcla del acelerador de reacción de conversión química en el agente de revestimiento de conversión química del presente invento está dentro del intervalo de 1 ppm como límite inferior a 5000 ppm como límite superior. Cuando es menor que 1 ppm, no es preferido ya que no se obtiene el efecto adecuado. Cuando es mayor que 5000 ppm, existe la posibilidad de inhibir la formación del revestimiento. Más preferiblemente, el límite inferior anterior es 3 ppm e incluso más preferiblemente 5 ppm. Más preferiblemente, el límite superior anterior es 2000 ppm e incluso más preferiblemente 1500 ppm.
Preferiblemente, el agente de revestimiento de conversión química no contiene considerablemente iones fosfato. No contener considerablemente iones fosfato significa que los iones fosfato no están presentes en tal cantidad que dichos iones actúen como componente del agente de revestimiento de conversión química. Dado que el agente de revestimiento de conversión química empleado en el presente invento no contiene considerablemente iones fosfato, el fósforo que supone una amenaza para el medio ambiente considerablemente no se utiliza y es posible evitar la formación del lodo tal como fosfato de hierro y fosfato de cinc que se forma en caso de utilizar un agente de tratamiento basado en fosfato de cinc.
Preferiblemente, en el agente de revestimiento de conversión química, el pH está dentro del intervalo de 1,5 como límite inferior a 6,5 como límite superior. Cuando el pH es menor que 1,5, el ataque químico se vuelve excesivo; por tanto, la formación adecuada de revestimiento se vuelve imposible. Cuando es mayor que 6,5, el ataque químico se hace insuficiente; por tanto, no es posible obtener un buen revestimiento. Más preferiblemente, el límite inferior anterior es 2,0 y el límite superior anterior es 5,5. Incluso más preferiblemente, el límite inferior anterior es 2,5 y el límite superior anterior es 5,0. Con el fin de controlar el pH del agente de revestimiento de conversión química, pueden usarse compuestos ácidos tales como ácido nítrico y ácido sulfúrico, y compuestos básicos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y amoníaco.
Preferiblemente, el agente de revestimiento de conversión química contiene al menos una especie que se escoge en el grupo formado por ion magnesio, ion cinc, ion calcio, ion aluminio, ion galio, ion indio e ion cobre como agente para conferir adhesión y resistencia a la corrosión. Estando presente el agente que confiere adhesión y resistencia a la corrosión, el agente de revestimiento de conversión química puede formar un revestimiento de conversión química que presenta adhesión más excelente y resistencia a la corrosión.
Preferiblemente, el contenido de al menos la especie que se escoge en el grupo formado por ion magnesio, ion cinc, ion calcio, ion aluminio, ion galio, ion indio e ion cobre está dentro del intervalo de 1 ppm como límite inferior a 5000 ppm como límite superior. Cuando el contenido es menor que el límite inferior, no es preferido ya que no se obtiene el efecto adecuado. Cuando el contenido es mayor que el límite superior, resulta económicamente desventajoso ya que no es posible reconocer mejoras adicionales del efecto; y, existe la posibilidad de que se deteriore la adhesión tras revestir. Más preferiblemente, el límite inferior anteriormente mencionado es de 25 ppm y el límite superior anteriormente mencionado es de 3000 ppm.
El agente de revestimiento de conversión química empleado en el presente invento puede utilizarse en combinación con un componente arbitrario distinto de los componentes mencionados anteriormente, según se requiera. Ejemplos del componente que puede utilizarse incluyen sílice y similares. Mediante la adición de los componentes, es posible mejorar la resistencia a la corrosión tras revestir.
En el método de pre-tratamiento para revestir del presente invento, el tratamiento de conversión química no está particularmente limitado, y este puede llevarse a cabo poniendo en contacto el agente de revestimiento de conversión química con la superficie del metal, en condiciones normales de tratamiento. Preferiblemente, la temperatura del tratamiento de conversión química anteriormente mencionado está dentro del intervalo de 20ºC como límite inferior a 70ºC como límite superior. Más preferiblemente, el límite inferior anteriormente mencionado es 30ºC y el límite superior anteriormente mencionado es de 50ºC. Preferiblemente, el tiempo del tratamiento de conversión química está dentro del intervalo de 5 segundos como límite inferior a 1.200 segundos como límite superior. Más preferiblemente, el límite inferior anteriormente mencionado es de 30 segundos y el límite superior anteriormente mencionado es de 120 segundos. El método de tratamiento de conversión química no está particularmente limitado, y sus ejemplos incluyen un método
de inmersión, un método de revestimiento por pulverización, un método de revestimiento por rodillos y similares.
En el método de pre-tratamiento para revestir del presente invento, preferiblemente se desengrasa la superficie del material metálico y se enjuaga con agua tras el desengrasado, antes de aplicar el tratamiento de conversión química, y se pos-enjuaga después del tratamiento por conversión química.
El desengrasado anterior se lleva a cabo para retirar la materia oleosa o la suciedad adherida a la superficie del material, y normalmente el tratamiento por inmersión se lleva a cabo de 30 a 55ºC durante varios minutos con un agente desengrasante tal como un líquido limpiador para desengrasado que no contenga fósforo y que no contenga nitrógeno. También es posible llevar a cabo un pre-desengrasado antes del desengrasado, según se requiera.
El enjuague anterior con agua tras el desengrasado se lleva a cabo pulverizando una o más veces una gran cantidad de agua de enjuague, con el fin de lavar el agente desengrasante después del desengrasado.
El pos-enjuague anterior después del tratamiento de conversión química se lleva a cabo uno o más veces con el fin de evitar que el tratamiento de conversión química afecte de manera negativa a la adhesión y a la resistencia a la corrosión después de varias aplicaciones de revestimiento posteriores. En este caso, resulta apropiado llevar a cabo el enjuague final con agua pura. En este pos-enjuague después del tratamiento de conversión química, puede emplearse bien enjuague por pulverización o enjuague por inmersión, y puede adoptarse una combinación de estos enjuagues.
Tras el pos-enjuague anterior después del tratamiento de conversión química, se seca la superficie del material metálico según se requiera de acuerdo con un método ampliamente conocido y posteriormente es posible llevar a cabo varios revestimientos.
Además, dado que el método de pre-tratamiento para revestir del presente invento no requiere llevar a cabo el acondicionamiento de la superficie que es preciso en el método de tratamiento que emplea el agente de revestimiento de conversión química basado en fosfato de cinc que se emplea actualmente de modo convencional, el tratamiento de conversión química del metal puede llevarse a cabo en pocas etapas.
Ejemplos de material metálico tratado en el presente invento incluyen un material de hierro, un material de aluminio, un material de cinc y similares. Materiales de hierro, aluminio y cinc significa un material de hierro en el que el material comprende hierro y/o su aleación, un material de aluminio en el que el material comprende aluminio y/o su aleación y un material de cinc en el que el material comprende cinc y/o su aleación, respectivamente. El método de pre-tratamiento para revestir del presente invento también puede utilizarse para el revestimiento de una sustancia que com-
prende una pluralidad de materiales metálicos entre ellos material de hierro, material de aluminio y material de cinc.
El método de pre-tratamiento para revestir del presente invento es preferido porque este método puede conferir adhesión adecuada a la película de revestimiento a materiales de hierro en los que resulta difícil obtener una adhesión adecuada a películas de revestimiento mediante un pre-tratamiento que emplea agentes convencionales de revestimiento de conversión química que contienen circonio y similares. Por tanto, el método de pre-tratamiento para revestir del presente invento presenta una excelente propiedad, en particular desde el punto de vista de que resulta aplicable para el tratamiento de una sustancia que contiene un material de hierro, el menos en parte.
El material de hierro no se encuentra particularmente limitado, y sus ejemplos incluyen una chapa de acero laminada en frío, una chapa de acero laminada en caliente y similares. El material de aluminio no se encuentra particularmente limitado, y sus ejemplos incluyen aleación de aluminio de la serie 5000, aleación de aluminio de la serie 6000 y similares. El material de cinc no se encuentra particularmente limitado, y sus ejemplos incluyen chapas de acero que se revisten con cinc o con aleaciones de cinc mediante galvanoplastia, revestimiento por inmersión en caliente y revestimiento por evaporación a vacío, tal como chapas de acero galvanizadas, chapas de acero revestidas con una aleación de cinc-níquel, chapas de acero revestidas con una aleación de cinc-hierro, chapas de acero revestidas con una aleación de cinc-cromo, chapas de acero revestidas con una aleación de cinc-aluminio, chapas de acero revestidas con una aleación de cinc-titanio, chapas de acero revestidas con una aleación de cinc-magnesio y chapas de acero revestidas con una aleación de cinc-manganeso y similares. En el presente invento, el tratamiento de conversión química con materiales de hierro, aluminio y cinc puede llevarse a cabo de manera simultánea.
Preferiblemente, la cantidad de revestimiento de conversión química del método de pre-tratamiento para revestir del presente invento está dentro del intervalo de 0,1 mg/m^{2} como límite inferior a 500 mg/m^{2} como límite superior, en cantidad total de metales presentes en el agente de revestimiento de conversión química. Cuando esta cantidad es menor que 0,1 mg/m^{2}, no es preferido ya que no es posible obtener un revestimiento uniforme de conversión química. Cuando es mayor que 500 mg/m^{2}, resulta económicamente desventajoso ya que no es posible obtener mejoras adicionales de rendimiento. Más preferiblemente, el límite inferior anteriormente mencionado es 5 mg/m^{2} y el límite superior anteriormente mencionado es de 200 mg/m^{2}.
El revestimiento que puede aplicarse al material metálico a tratar mediante el método de pre-tratamiento para revestir del presente invento no está particularmente limitado, y sus ejemplos pueden incluir revestimiento que emplea una composición de revestimiento por electrodeposición catiónica, una composición de revestimiento de disolvente orgánico, una composición de revestimiento acuosa, una composición de revestimiento en forma de polvo y similares. Por ejemplo, la composición de revestimiento por electrodeposición catiónica no está particularmente limitada, y se puede aplicar una composición de revestimiento por electrodeposición catiónica ampliamente conocida que comprenda una resina epoxi aminada, una resina acrílica aminada, una resina epoxi sulfonada y similares. Entre ellas, dado que el agente de revestimiento de conversión química se mezcla con al menos una especie que se escoge en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros, resulta preferible una composición de revestimiento de electrodeposición catiónica que comprenda una resina que tiene un grupo funcional que muestra la reactividad o la compatibilidad con el grupo amino, con el fin de mejorar más la adhesión entre la película de revestimiento de electrodeposición y el revestimiento de conversión química.
Dado que el agente de revestimiento de conversión química del presente invento contiene al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio como componente constitutivo del revestimiento de conversión química y, además al menos una especie que se escoge en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros, el método de pre-tratamiento para revestir del presente invento puede aplicar un buen pre-tratamiento para revestir que generalmente se ha llevado a cabo por medio de un agente de tratamiento basado en fosfato de cinc. Además, es posible formar un revestimiento de conversión química excelente en cuanto a su adhesión a la película de revestimiento, incluso para materiales de hierro para los cuales el pre-tratamiento mediante el agente de revestimiento de conversión química convencional que contiene circonio y similares no resulta apropiado, de acuerdo con el presente invento. Además, dado que el agente de revestimiento de conversión química empleado en el presente invento no contiene considerablemente iones fosfato, la amenaza para el medio ambiente es menor y el lodo no se forma. Además, el método de pre-tratamiento para revestir del presente invento puede llevar a cabo el tratamiento de conversión química del material metálico en pocas etapas, ya que no se requieren las etapas de acondicionamiento de la superficie.
El presente invento proporciona un método de pre-tratamiento para revestir que supone una amenaza menor para el medio ambiente y que puede aplicar un buen tratamiento de conversión química sobre todos los metales tales como hierro, cinc, aluminio y similares. Además, dado que es posible formar un buen revestimiento de conversión química sin llevar a cabo el acondicionamiento de la superficie en el método de pre-tratamiento para revestir del presente invento, el método resulta excelente en cuanto a manejabilidad y coste.
Ejemplos
A continuación, se describirá el presente invento con más detalle por medio de los ejemplos, pero el presente invento no se encuentra limitado a estos ejemplos.
Ejemplo 1
Se utilizó como material una chapa de acero laminada en frío (SPCC-SD, fabricada por Nippon Testpanel Co., Ltd., 70 mm x 150 mm x 0,8 mm), y se aplicó el pre-tratamiento del revestimiento al material en las siguientes condiciones.
(1) Pre-tratamiento del revestimiento
Tratamiento de desengrasado: se sumergió el material metálico a 40ºC durante 2 minutos con "SURF CLEANER 53" de 2% en masa (agente desengrasante fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.).
Enjuague con agua tras el desengrasado: se enjuagó el material metálico durante 30 segundos con un pulverización de agua corriente.
Tratamiento de conversión química: se preparó un agente de revestimiento de conversión química, que presentaba la concentración de circonio de 100 ppm y una concentración de agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino de 100 ppm como concentración de materia sólida, empleando para ello ácido fluorocircónico y KBM-603 (N-2(aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, concentración efectiva: 100%, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) como agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino. Se ajustó el pH a 4 empleando hidróxido de sodio. Se controló la temperatura del agente de revestimiento de conversión química a 40ºC y se sumergió el material metálico durante 60 segundos. La cantidad de revestimiento en la etapa inicial del tratamiento fue de 10 mg/m^{2}.
Enjuague después del tratamiento de conversión química: se enjuagó el material metálico durante 30 segundos con un pulverizador de agua corriente. Además, se enjuagó el material metálico durante 10 segundos con un pulverizador de agua sometida a intercambio iónico. A continuación, se aplicó electro-revestimiento sobre el material metálico en condiciones húmedas. Nótese que se analizó la cantidad de revestimiento como cantidad total de metales presentes en el agente de revestimiento de conversión química empleando "XRF-1700" (espectrómetro de fluorescencia de rayos-X fabricado por Shimadzu Co., Ltd.). Tras el enjuague se secó la chapa de acero laminada en frío a 80ºC durante 5 minutos en un dispositivo de secado eléctrico.
(2) Revestimiento
Después de tratar 1 m^{2} de superficie de chapa de acero laminada en frío por cada litro de agente de revestimiento de conversión química, se aplicó electrorevestimiento a la superficie de tal forma que el espesor de película fue de 20 \mum empleando "POWERNIX 110" (una composición de revestimiento de electrodeposición catiónica fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) y, tras enjuagar con agua, se calentó el material metálico, se coció a 170ºC durante 20 minutos y se prepararon chapas de ensayo.
Ensayo de Evaluación Observación del lodo
Después de tratar 1 m^{2} de superficie del material metálico por cada litro de agente de revestimiento de conversión química, se observó visualmente la turbidez del agente de revestimiento de conversión química.
\medcirc: No hay turbidez
X: Hay turbidez
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ensayo de adhesión secundario (SDT)
Se cortaron dos líneas paralelas, con una profundidad que alcanzaba el material, en dirección longitudinal de la chapa de ensayo obtenida y a continuación se sumergió la chapa de ensayo a 50ºC durante 480 horas en una disolución acuosa de NaCl. Tras la inmersión, se sometió a descascarillado la porción cortada con una cinta adhesiva y observándose descascarillado del revestimiento.
\medbullet: No se observa descascarillado
\medcirc: Ligero descascarillado
X: Descascarillado de 3 mm o más de anchura
\vskip1.000000\baselineskip
SST
Se puntuó un corte de la chapa de ensayo hasta una profundidad que alcanzaba el material y a continuación se pulverizó la chapa de ensayo con una disolución acuosa de NaCl al 5% durante 240 horas en un dispositivo de ensayo de pulverización de sal a 35ºC. Tras la pulverización, se midió la anchura de protuberancia en la parte cortada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo de resistencia a la humedad
Se dejó reposar la chapa de ensayo en un termo-higróstato (humedad: 95%, temperatura: 50ºC) durante 240 horas y a continuación se dejó reposar la chapa de ensayo durante una hora a la atmósfera. Tras el reposo, se puntuó un corte de la chapa de ensayo de 100 cuadrados (1 mm x 1 mm) y se sometió a descascarillado con una cinta adhesiva. Se midió el número restante de la película de revestimiento para evaluar la adhesión a la película de revestimiento.
Ejemplo 2
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que se utilizó KBM-903 (3-aminopropiltrimetoxisilano, concentración efectiva: 100%, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) como agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino.
Ejemplo 3
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que se utilizó KBE-903 (3-aminopropiltrietoxisilano, concentración efectiva: 100%, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) como agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino.
Ejemplo 4
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que se utilizó KBP-90 (hidrolisato de 3-aminopropiltrimetoxisilano, concentración efectiva: 32%, fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) como hidrolisato del agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino.
Ejemplo 5
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que se utilizó XS-1003 (una disolución de metanol de N,N-bis[3-(trimetoxisilil)propil]etilendiamina, concentración efectiva: 50%, fabricado por Chisso Co., Ltd.) como hidrolisato del agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino.
Ejemplo 6
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 2, exceptuando que se modificó la concentración del agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino a 5 ppm.
Ejemplo 7
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 2, exceptuando que se modificó la concentración del agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino a 5000 ppm.
Ejemplo 8
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 2, exceptuando que se modificó el material metálico por una chapa de acero galvanizado (chapa de acero GA, fabricada por Nippon Testpanel Co., Ltd., 70 mm x 150 mm x 0,8 mm).
Ejemplo 9
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 2, exceptuando que se modificó el material metálico por aluminio de la serie 5000 (fabricado por Nippon Testpanel Co., Ltd., 70 mm x 150 mm x
0,8 mm).
Ejemplo 10
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que el desengrasado se llevó a cabo empleando "SURF CLEANER EC92" (un agente desengrasante fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.) en lugar de "SURF CLEANER 53"; se sumergió una chapa de acero GA durante 90 segundos empleando un agente de revestimiento de conversión química que se preparó mezclando 30 ppm de nitrato de manganeso, 100 ppm de nitrato de bario y 30 ppm de silicato de sodio así como también ácido fluorocircónico, KBP-90 y ácido tartárico en las concentraciones recogidas en la Tabla 1 y ajustando el pH a 3 y la temperatura a 35ºC; se modificó a 30 segundos la duración de la pulverización que empleaba agua sometida a intercambio iónico y se revistió el material metálico tras someterlo a secado a 80ºC durante 5 minutos.
Ejemplos 11 \sim 36
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que se prepararon los agentes de revestimiento de conversión química empleando nitrato de magnesio y nitrato de cinc como agente para conferir adhesión y resistencia a la corrosión, Sila-Ace S-330 y Sila-Ace S-320 (fabricado por Chisso Co., Ltd.) en las concentraciones que se muestran en las Tablas 1 y 2; y se revistió una chapa de acero con cinc o una aleación de cinc mediante inmersión en caliente (GI, fabricado por Nippon Testpanel Co., Ltd., 70 mm x 150 mm x 0,8 mm), se revistió una chapa de acero con cinc o con una aleación de cinc por medio de galvanizado (EG, fabricado por Nippon Testpanel Co., Ltd., 70 mm x 150 mm x 0,8 mm), y se usaron como materiales una chapa de acero con sinterizado por laminación (SS400, fabricado por Nippon Testpanel Co., Ltd., 70 mm x 150 mm x 0,8 mm) y aluminio serie 5000 (fabricado por Nippon Testpanel Co., Ltd., 70 mm x 150 mm x 0,8 mm).
Ejemplo comparativo 1
Se preparó una chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que no se mezcló el agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino.
Ejemplo comparativo 2
Se preparó una chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que no se mezcló el ácido fluorocircónico.
Ejemplo comparativo 3
Se preparó una chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que no se mezcló el ácido fluorocircónico y se utilizó Sila-Ace S-330 como agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino.
Ejemplo comparativo 4
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que el desengrasado se llevó a cabo empleando "SURF CLEANER EC92" en lugar de "SURF CLEANER 53"; se usó un agente de revestimiento de conversión química, formado mezclando ácido fluorocircónico y ferro (III) amonio con ácido cítrico en las concentraciones que se muestran en la Tabla 2; y se modificó a 30 segundos la duración de la pulverización empleando agua sometida a intercambio iónico para el enjuague posterior al tratamiento de conversión química.
Ejemplos comparativos 5-9
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que el tratamiento de conversión química se llevó a cabo acondicionando la superficie a temperatura ambiente durante 30 segundos empleando "SURF FINE 5N-8M" (fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.) tras enjuagar con agua después del desengrasado y mediante inmersión de la chapa de ensayo a 35ºC durante 2 minutos empleando "SURF DYNE SD-6350" (un agente de revestimiento de conversión química de fosfato de cinc fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.).
1
2
Ejemplos 37 \sim 41
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que se emplearon los agentes de revestimiento de conversión química y los materiales metálicos que se muestran en la Tabla 3; se aplicó "Orga select OTS 900 White" (una composición de revestimiento de disolvente orgánico fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) en lugar de "POWERNIX 110" (una composición de revestimiento de electrodeposición catiónica fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) sobre la superficie, de tal forma que el espesor de película seca fue de 35 \pm 2 \mum; y los materiales metálicos se calentaron y se cocieron a 140ºC durante 30 minutos.
Ejemplos comparativos 10 \sim 14
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo Comparativo 4, exceptuando que se emplearon los materiales metálicos que se muestran en la Tabla 3; se aplicó "Orga select OTS 900 White" (una composición de revestimiento de disolvente orgánico fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) en lugar de "POWERNIX 110" (una composición de revestimiento de electrodeposición catiónica fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) sobre la superficie, de tal forma que el espesor de película seca fue de 35 \pm 2 \mum; y los materiales metálicos se calentaron y se cocieron a 140ºC durante 30 minutos.
Ejemplos 42 \sim 46
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que se emplearon los agentes de revestimiento de conversión química y los materiales metálicos que se muestran en la Tabla 3; se aplicó "Eau de Ecoline OEL 100" (una composición de revestimiento acuosa fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) en lugar de "POWERNIX 110" (una composición de revestimiento de electrodeposición catiónica fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) sobre la superficie, de tal forma que el espesor de película seca fue de 35 \pm 2 \mum; y los materiales metálicos se calentaron y se cocieron a 140ºC durante 30 minutos.
Ejemplos comparativos 15 \sim 19
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo Comparativo 4, exceptuando que se emplearon los materiales metálicos que se muestran en la Tabla 3; se aplicó "Eau de Ecoline OEL 100" (una composición de revestimiento acuosa fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) en lugar de "POWERNIX 110" (una composición de revestimiento de electrodeposición catiónica fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) sobre la superficie, de tal forma que el espesor de película seca fue de 35 \pm 2 \mum; y los materiales metálicos se calentaron y se cocieron a 140ºC durante 30 minutos.
Ejemplos 47 \sim 51
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, exceptuando que se emplearon los agentes de revestimiento de conversión química y los materiales metálicos que se muestran en la Tabla 3; se aplicó "Powdax P 100" (una composición de revestimiento en forma de polvo fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) en lugar de "POWERNIX 110" (una composición de revestimiento de electrodeposición catiónica fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) sobre la superficie, de tal forma que el espesor de película seca fue de 100 \pm 5 \mum; y los materiales metálicos se calentaron y se cocieron a 180ºC durante 20 minutos.
Ejemplos comparativos 20 \sim 24
Se preparó la chapa de ensayo siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo Comparativo 4, exceptuando que se emplearon los materiales metálicos que se muestran en la Tabla 3; se aplicó "Powdax P 100" (una composición de revestimiento en forma de polvo fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) en lugar de "POWERNIX 110" (una composición de revestimiento de electrodeposición catiónica fabricada por Nippon Paint Co., Ltd.) sobre la superficie, de tal forma que el espesor de película seca fue de 100 \pm 5 \mum; y los materiales metálicos se calentaron y se cocieron a 180ºC durante 20 minutos.
3
Las Tablas 1 a 3 muestran que no se produjo formación de lodo en el agente de revestimiento de conversión química empleado en los Ejemplos. Además, se muestra que el revestimiento de conversión química obtenido mediante el método de pre-tratamiento para revestir del presente invento presenta buena adhesión a la película de revestimiento obtenida por varios revestimientos. Por otra parte, el agente de revestimiento de conversión química empleado en los Ejemplos Comparativos podría no evitar la formación del lodo y podría no dar lugar a la obtención de un revestimiento de conversión química que presentara excelente adhesión a la película de revestimiento.

Claims (6)

1. Un método para revestir que comprende tratar un material metálico con un agente de revestimiento de conversión química para formar un revestimiento de conversión química,
en el que el agente de revestimiento de conversión química comprende: al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio; flúor; y al menos una especie que se escoge en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros, y
en el que el método para revestir comprende enjuagar el material metálico con revestimiento de conversión con agua pulverizada sometida a intercambio iónico, después del tratamiento de conversión química, y
en el que posteriormente se aplica galvanizado al material metálico con revestimiento de conversión en condiciones húmedas.
2. El método para revestir de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el agente de acoplamiento de silano que contiene grupos amino se escoge entre N-2-(aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano y N,N-bis[trimetoxisilil)propil]etilendiamina.
3. El método para revestir de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que al menos la especie escogida en el grupo formado por agentes de acoplamiento de silano que contienen grupos amino, sus hidrolisatos y sus polímeros presenta un contenido de 5 a 5.000 ppm como concentración de materia sólida.
4. El método para revestir de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el agente de revestimiento de conversión química contiene de 1 a 5.000 ppm de al menos un tipo de acelerador de reacción de conversión química que se escoge en el grupo formado por ion nitrito, compuestos que contienen grupos nitro, sulfato de hidroxilamina, ion persulfato, ion sulfito, ion hiposulfito, peróxidos, ion hierro (III), compuestos de hierro con ácido cítrico, ion bromato, ion perclorato, ion clorato, ion clorito, así como también ácido ascórbico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido malónico, ácido succínico y sus sales.
5. El método para revestir de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el agente de revestimiento de conversión química contiene de 20 a 10.000 ppm de al menos una especie que se escoge en el grupo formado por circonio, titanio y hafnio, en términos de metal, y presenta un pH de 1,5 a 6,5.
6. El método para revestir de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el agente de revestimiento de conversión química contiene al menos un tipo de agente que confiere adhesión y resistencia a la corrosión que se escoge en el grupo formado ion magnesio, ion cinc, ion calcio, ion aluminio, ion galio, ion indio e ion cobre.
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