JPH0721636B2 - 感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を
含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭45-11149号、同47
-20741号、同49-10697号、特開昭57-138632号、および
同58-169143号等の各公報に記載されている画像形成方
法において開示されている。これらの方法では、画像様
に露光された感光層中のハロゲン化銀を現像液を用いて
現像する際、共存する還元剤が酸化され、それと同時
に、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合
し、画像様に重合物（高分子化合物）を形成させる。従
って、上記の方法は液体を用いた現像処理が必要であ
り、またその処理には比較的長い時間が必要であった。

また、上記改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
することができる方法が提案されている（特開昭61-690
62号、あるいは同61-73145号公報）。これらの方法は、
感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物
（重合性化合物）に、更にバインダーあるいは色画像形
成物質が構成成分に含まれてなる感光層を支持体上に担
持してなる記録材料（感光材料）を像様露光して感光性
銀塩の潜像を形成させ、次いで、これを加熱することに
より、潜像が形成された部分に重合物（高分子化合物）
を重合させる方法である。

なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させることができる方法も既に知られてい
る（特開昭61-260241号公報）。この方法はハロゲン化
銀の潜像が形成された部分の重合を制御すると同時に、
他の部分（潜像が形成されてない部分）にて重合を促進
させる方法である。

上記の感光材料を利用して画像形成を行なう場合には受
像材料を用いる方法が一般に利用される。すなわち、前
述のように感光層上に画像様の高分子化合物が形成され
た感光材料を受像材料に重ね合せ、未重合の重合性化合
物を受像材料上に転写する方法である。このようにして
得られる転写画像は、高いコントラスト（最高濃度が高
く、かつ最低濃度が低い）を有していることが好まし
い。また、画像形成上、上記重合反応は速やかに進行す
ることが好ましい。すなわち、感光材料の感度は高いこ
とが好ましい。

感光材料に含まれる還元剤は、ハロゲン化銀粒子を還元
する機能および／または重合性化合物の重合を促進する
機能を有する。そしてこれらの機能は還元剤として現像
薬およびヒドラジン誘導体を併用することによりさらに
高められることが知られており、従って、感度の向上お
よび上転転写画像のコントラストの改良が図れる。

［発明の要旨］ 本発明は、更に高い感度を有し、かつコントラストも改
良された画像が得られる感光材料を提供することを目的
とする。

また、本発明は現像処理条件の微妙な変動（雰囲気中の
湿度、特に感光層の水分量、あるいは現像機にかける場
合の温度の分布等）に対しても比較的安定した感度を示
す感光材料を提供することをも目的とする。

さらに、本発明は感光層の構成成分の違い（特に、使用
する重合性化合物の種類）による感度変動が少なく、安
定した感度を示す感光材料を提供することを目的とす
る。

本発明は、支持体上に、下記の一般式［Ｉ］で表わされ
る化合物がハロゲン化銀粒子１モルに対して５×10^-6乃
至５×10^-2モル吸着しているハロゲン化銀粒子、ヒドラ
ジン誘導体系還元剤および重合性化合物を含む感光層を
有する感光材料を提供することにある。

［上記一般式［Ｉ］において、 R¹およびR²はともに水素原子、または一方が水素原子
で、他方がスルフィン酸残基またはアシル基を表わし、 R³は、脂肪族基、芳香族基および複素環基からなる群よ
り選ばれる基を表わし、 R⁴は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基およびカルバモイル基
からなる群より選ばれる基を表わし、上記R³およびR⁴の
うち少なくとも一方はその基の中に含まれる水素原子が
ハロゲン化銀粒子への吸着促進基によって置換されてお
り、 Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、
イミノメチレン基、および （R⁵は上記R⁴と同義である）からなる群より選ばれる二
価の基を表わし、そして、上記各基は一以上の置換基を
有していてもよい］ 本発明は以下の態様であることが好ましい。

（１） 上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物がハロゲ
ン化銀粒子１モルに対して１×10^-5乃至１×10^-2モル吸
着している。

（２） 上記一般式［Ｉ］において、 上記ハロゲン化銀粒子への吸着促進基がメルカプト置換
含窒素複素環基（環状チオアミド基を含む）または５乃
至６員の含窒素複素環基を含む。

（３） 上記一般式［Ｉ］において、R¹およびR²はとも
に水素原子である。

（４） 上記一般式［Ｉ］において、R³はフェニル基を
表わす。

（５） 上記一般式［Ｉ］において、R⁴は水素原子を表
わす。

（６） 上記一般式［Ｉ］において、Ｇは、カルボニル
基を表わす。

（７） 還元剤としてさらに現像薬を含む。

（８） 上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物が吸着し
た前記ハロゲン化銀粒子、ヒドラジン誘導体系還元剤お
よび重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状態
で含まれている。

（９） 感光層が、更に塩基プレカーサーを含み、該塩
基プレカーサーが、上記のマイクロカプセルの外に存在
している。

［発明の効果］ 本発明者の検討によると、前記一般式［Ｉ］で示される
化合物が吸着されたハロゲン化銀粒子を含む本発明の感
光材料は、従来の感光材料に比較し更に高い濃度を有
し、また同時にコントラスト（最高濃度が高く、最低濃
度が低い）も改良された画像が得られることがわかっ
た。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物がその化合物中に有す
る吸着促進基の作用によるハロゲン化銀粒子に吸着し、
該粒子を増感させると共に、このような粒子とヒドラジ
ン誘導体系還元剤とが共存下におかれた状態にあって
は、更に還元機能が高められ（還元剤との相乗効果が働
き）、従って、重合反応も促進されると考えられる。

また、熱現像時の環境の変化（温度、湿度の変化）によ
って感度の変動が生じる場合がある。例えば、感光層に
含まれる水分量が適量以上となるような雰囲気下で熱現
像処理を行なった場合にはハロゲン化銀粒子に形成され
た潜像が漂白されて感度が低減する場合がある。しか
し、本発明の感光材料によればこのような感度の変動も
回避できることがわかった。さらに、感光層の構成成分
の違い（特に、使用する重合性化合物の種類）により生
ずる感度の変動も回避できることもわかった。

［発明の詳細な記述］ ハロゲン化銀粒子に吸着している化合物は下記一般式
［Ｉ］で表わされる。

上記一般式［Ｉ］において、 上記R¹およびR²はともに水素原子、あるいは一方が水素
原子で、他方がスルフィン酸残基またはアシル基を表わ
す。

上記R¹およびR²で表わされるスルフィン酸残基として
は、炭素数20以下のアルキルスルホニル基またはアルー
ルスルホニル基（好ましくは、フェニルスルホニル基ま
たはハメット則に従う置換基定数の和が−0.5以上とな
るように置換されたフェニルスルホニル基）を挙げるこ
とができる。

なお、上記R¹およびR²で表わされるスルフィン酸残基
は、具体的には、米国特許第4478928号明細書に記載さ
れている。

上記R¹およびR²で表わされるアシル基としては、炭素数
20以下のアシル基を挙げることができる。好ましいアシ
ル基としては、ベンゾイル基、ハメット則に従う置換基
定数の和が−0.5以上となるように置換されたベンゾイ
ル基、直鎖または分岐を有する脂肪族アシル基、あるい
は環状の脂肪族アシル基を挙げることができる。また、
上記R¹およびR²で表わされる各基は更に置換を有してい
てもよい。これらの置換基としては、例えば、ハロゲン
原子、エーテル基、スルホンアミド基、カルボンアミド
基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、スルホン酸基を挙
げることができる。

本発明においては、上記R¹およびR²は共に水素原子であ
ることが好ましい。

上記R³は、脂肪族基、芳香族基および複素環基からなる
群より選ばれる基を表わす。

上記R³で表わされる脂肪族基としては、直鎖、分岐また
は環状のアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基を
挙げることができる。

上記R³で表わされる芳香族基としては単環または２環の
アリール基であり、例えば、フェニル基、ナフチル基が
あげられる。

上記R³で表わされる複素環基としては窒素原子、酸素原
子、および硫黄原子のうち少なくとも一つを含む３乃至
10員環の飽和もしくは不飽和の複素環基である。これら
は単環であってもよいし、さら他の芳香族環もしくは複
素環と縮合環を形成していてもよい。複素環基として
は、好ましくは、５乃至６員の芳香族複素環基であり、
例えば、ピリジル基、イミダゾリル基、キノリル基、ベ
ンズイミダゾリル基、ピリミジル基、ピラゾリル基、イ
ソキノリニル基、チアゾリル基、ベンズチアゾリル基な
どである。

上記R³はさらに置換（二以上の置換基で置換されていて
もよく、また、互に連結して環を形成していてもよ
い。）されていてもよい。このような置換基としては、
アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールア
ミノ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアモノ
基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アリール基、アリキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルファニル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基
およびカルボキシル基などを挙げることができる。

本発明において、上記R³は芳香族基であることが好まし
く、更に好ましくは、フェニル基である。

上記R⁴は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミノ基およびカルバモイ
ル基からなる群より選ばれる基を表わす。

また、上記Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、イミノメチレン基、および （R⁵は上記R⁴と同義である）からなる群より選ばれる二
価の基を表わす。

上記R⁴で表わされる置換基のうち、上記Ｇがカルボニル
基の場合には、R⁴は、水素原子、アルキル基（例、メチ
ル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、３−メタンスルホンアミドプロピル基）、アラルキ
ル基（例、ｏ−ヒドロキシベンジル基）、アリール基
（例、フェニル基、3,5−ジクリロフェニル基、ｏ−メ
タンスルホンアミドフェニル基、４−メタンスルホニル
フェニル基）、またはカルバモイル基（例、無置換カル
バモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモ
イル基）などが好ましい。これらの中ではさらに水素原
子が好ましい。

上記Ｇがスルホニル基の場合には、上記R⁴はアルキル基
（例、メチル基）、アラルキル基（例、ｏ−ヒドロキシ
フェニルメチル基）またはアミノ基（例、ジメチルアミ
ノ基）が好ましい。

上記Ｇがスルフィニル基の場合には、上記R⁴はシアノベ
ンジル基またはメチルチオベンジル基が好ましい。

上記Ｇが、 の場合には、上記R⁴は、メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基、フェノキシ基またはフェニル基が好ましく、特
にフェノキシ基が好ましい。

上記Ｇが、Ｎ−置換または無置換イミノメチレン基の場
合には、上記R⁴は、メチル基、エチル基またはフェニル
基が好ましい。

なお、上記R⁴は置換基を有していてもよい。置換基とし
ては、前述したR³に置換できる置換基をあげることがで
きる他に、例えば、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケニル
基、アルキニル基およびニトロ基なども適用できる。

本発明において、上記Ｇはカルボニル基であり、かつR⁴
が水素原子であることが好ましい。

上記R³およびR⁴のうち少なくとも一方はその基の中に含
まれる水素原子がハロゲン化銀粒子への吸着促進基に置
換されている。

上記ハロゲン化銀への吸着促進基は、下記式で表わすこ
とができる。

ＸＬ_m 上記式において、Ｘは、チオアミド基を含む基、メルカ
プト基を含む基、ジスルフィド結合を含む基、および５
乃至６員の含窒素複素環基からなる群より選ばれる基を
表わし、Ｌは二価の連結基を表わし、そしてｍは０乃至
１の整数を表わす。

上記Ｘで表わされるチオアミド基（−CSNH−で表わされ
る二価の基）は、環構造の一部を構成するものであって
もよいし、あるいは非環式の構成であってもよい。

チオアミド基が環構造を構成している基の具体例として
は、４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダゾリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビツル酸、テトラゾリン−５−チオン、1,2,4−ト
リアゾリン−３−チオン、1,3,4−チアジアゾリン−２
−チオン、1,3,4−オキサジアゾリン−２−チオン、ベ
ンズイミダゾリン−２−チオン、ベンズオキサゾリン−
２−チオン、およびベンゾチアゾリン−２−チオンを挙
げることができる。また、チオアミド基を有する非環式
の基の具体例としては、チオウレイド基、チオウレタン
基、ジチオカルバミン酸エステル基を挙げることができ
る。これらは更に置換基を有していてもよい。なお、有
用なチオアミド基は、例えば、米国特許第4,030,925
号、同4,031,127号、同4,080,207号、同4,245,037号、
同4,255,511号、同4,266,031号、同4,276,364号、並び
に「リサーチ・ディスクロージャー」（Research Discl
osure）誌、第151巻、No.15162（1976年11月）および同
第176巻、No.17626号（1978年12月）に開示されている
ものから選ぶことができる。

上記Ｘで表わされるメルカプト基を含む基としては、例
えば、メルカプト置換脂肪族基、メルカプト置換芳香族
基またはメルカプト置換複素環基（メルカプト基が結合
した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異
性体の関係にあるチオアミド基を有する環状の基と同義
であり、これらの具体例は上記列挙したものと同じであ
る。）を挙げることができる。

上記Ｘで表われる５員乃至６員の含窒素複素環基として
は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及び炭素原子の組合
せからなる５乃至６員の含窒素複素環が挙げられる。好
ましい具体例としては、ベンゾトリアゾール、トリアゾ
ール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダゾー
ル、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール、ベ
ンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾール、オ
キサジアゾール、トリアジンなどを挙げることができ
る。これらは更に置換基を有していてもよい。置換基と
しては、前述したR³で表わされる置換基に置換すること
のできる置換基を挙げることができる。

本発明においては、メルカプト置換含窒素複素環基（チ
オアミド基を含む環状の基）、あるいは５乃至６員の含
窒素複素環基が好ましい。メルカプト置換含窒素複素環
基の具体例としては、２−メルカプトチアジアゾール
基、３−メルカプト−1,2,4−トリアゾール基、５−メ
ルカプトテトラゾール基、２−メルカプト−1,3,4−オ
キサジアゾール基および２−メルカプトベンズオキサゾ
ール基などである。また、５乃至６員の含窒素複素環基
の具体例としては、ベンゾトリアゾール基、ベンズイミ
ダゾール基およびイミダゾール基などである。

上記Ｌで表わされる二価の連結基としては、炭素原子、
窒素原子、硫黄原子および酸素原子あるいはこれらのう
ち少なくとも一種の原子を含む原子団である。これらの
例としては、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニ
レン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−NH−、−CO
−、および−SO₂−（これらの基は置換基を有していて
もよい）が単独または複数個結合してなる基を挙げるこ
とができる。

以下に上記連結基の具体例を示す。

以上の連結基は更に適当な置換基で置換されていてもよ
い。置換基としては、前述したR³で表わされる置換基に
置換することのできる置換基を挙げることができる。

なお、ハロゲン化銀粒子表面への吸着促進基としては前
述した特許以外に、米国特許第4,385,108号、同4,459,3
47号、特開昭59-195233号、同59-200231号、同59-20104
7号、同59-201048号、同59-201049号、同61-170733、同
61-170744、同62-948号、特願昭62-67508号、同62-6750
9号、同62-67510号等の公報および明細書を挙げること
ができる。

以下に、一般式［Ｉ］で表わされるヒドラジン誘導体の
具体例を記載する。ただし、これらに限定されない。

本発明に係るハロゲン化銀粒子には、上記一般式［Ｉ］
で表わされる化合物が単独で吸着していてもよいし、あ
るいは二種以上が吸着していてもよい。そして該化合物
は後述するハロゲン化銀粒子１モルに対して５×10^-6乃
至５×10^-2モル（好ましくは、１×10^-5乃至１×10^-2モ
ル）吸着している。

上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物をハロゲン化銀粒
子に吸着させる方法としては、感光性組成物（W/Oから
なるエマルジョン）を調製する工程において添加する方
法が利用される。この場合、水性液（Ｗ）に添加しても
よいし、油性液（Ｏ）に添加してもよい。水性液（Ｗ）
に添加するか、油性液（Ｏ）に添加するかは、化合物の
溶解性により決められる。この方法により上記化合物を
容易にハロゲン化銀粒子に吸着させることができる。な
お、この感光性組成物からなる油滴はマイクロカプセル
に収容された状態にあることが好ましい。ハロゲン化銀
粒子は油滴とカプセル壁の界面、あるいはカプセル壁に
埋め込まれた状態で存在する傾向にあり、従って感度向
上の観点から好ましい態様である。

本発明の感光材料にはヒドラジン誘導体系還元剤が含ま
れている。

このようなヒドラジン誘導体の例としては、例えば、１
−アセチル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−
２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、
１−ホルミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニ
ル｝ヒドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）
−メトキシフェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２
−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１
−トリチル−２−（2,6−ジクロロ−４−シアノフェニ
ル）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−フェニル−２−（2,4,6−トリクロロフェニ
ル）ヒドラジン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−ア
ミノフェニル｝ヒドラジン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまた
はｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン・ペンタデシルフ
ルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（3,5
−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１
−トリチル−２−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルス
ルファモイル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒ
ドラジン、１−｛４−（2,5−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシ
フェニル｝ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベン
ゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル
−２−［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−アセチ
ル−２−［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−トリ
チル−２−［｛2,6−ジクロロ−４−（N,N−ジ−２−エ
チルヘキシル）カルバモイル｝フェニル］ヒドラジン、
１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−（2,
4−ジクロロフェニル）ヒドラジン、および１−トリチ
ル−２−［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルファ
モイル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジ
ン等を挙げることができる。

本発明の感光材料において、一般式［Ｉ］で表わされる
化合物は、上記のヒドラジン誘導体系還元剤１モルに対
して１×10^-5乃至１×10^-1倍モルの量で含まれているこ
とが好ましい。

また、本発明においては、上記のヒドラジン誘導体系還
元剤は、重合性化合物に対して高い溶解性を有する化合
物であることが好ましい。

本発明の感光材料には、さらに現像薬（還元剤）が含ま
れていることが好ましい。このような現像薬としては、
ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノー
ル類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン
類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ビラゾ
ロン類、５−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロキシ−
６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダク
トン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、
ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２−スル
ホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピ
ラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホ
ンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミ
ドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン
類等がある。

上記現像薬の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（N,N−ジエチ
ルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスルファモ
イル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチルフェ
ノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル）−４−ｔ
−ブチル−５−ヘキサドデシルオキシフェノール、２−
（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルスル
ファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オク
タデシルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルスルファ
モイル）ナフトール等を挙げることができる。また、好
ましい現像薬の例としては、特開昭62-26041号公報に記
載されたものを挙げることができる。

なお、上記各種還元剤については、前述した特開昭61-1
83640号、同61-188535号、同61-228441号、同62-86354
号、同62-86355号、同63-109437号の各公報、および特
願昭60-227528号明細書に記載がある。また上記還元剤
については、T.James著“The Theory of the Photograp
hic Process"第四版、291〜334頁（1977年）、リサーチ
・ディスクロージャー誌Vol.170,1978年６月の第17029
号（９〜15頁）、および同誌Vol.176,1978年12月の第17
643号（22〜31頁）にも記載がある。

本発明の感光材料において、ヒドラジン誘導体系還元剤
（ヒドラジン誘導体および現像薬を含む）は、感光層中
の全銀量（後述するハロゲン化銀および任意の成分であ
る有機銀塩を含む）に対して0.1乃至1500モル％の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、
10乃至500モル％である。

以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、重合性化合
物、および支持体について順次説明する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57-154232号、同58-108533号、同59-48755
号、同59-52237号各公報、米国特許第4433048号および
欧州特許第100984号各明細書に記載がある。また、特開
昭62-183453号公報記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭62-210455号公報記載の感光材料のよう
に、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いてもよ
い。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63-68830
号公報記載の感光材料のように、比較的低カブリ値のハ
ロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭62-210448号公報記載の感光材
料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である単分散の
ハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至５μｍであることが好ましく、0.001乃至
２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10g/m²
の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化銀のみ
の銀換算では、1g/m²以下とすることが好ましく、1mg乃
至500mg/m²とすることが特に好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が80℃
以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態
様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の
不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に
複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが
好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて転
写画像を形成する場合には、特願昭61-150079号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62-210445号公報に記載がある。
なお前述した還元剤または後述する任意の成分である色
画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデン基等の
重合性官能基を導入した物質も重合性化合物として使用
できる。上記のようにして還元剤と重合性化合物、ある
いは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質の使用
も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至12万重量部の範囲で使用することが
好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至12000重量
部である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62-209529号公報記載の感光材料に用いられている
支持体のように、うねりによる規定方法に従う一定の平
滑度を有していることが好ましい。また、紙支持体を用
いる場合には、特開昭63-38934号公報記載の感光材料の
ように吸水度の低い紙支持体、特開昭63-47754号公報記
載の感光材料のように一定のベック平滑度を有する紙支
持体、特開昭63-81339号公報記載の感光材料のように収
縮率が低い紙支持体、特開昭63-81340号公報記載の感光
材料のように透気性が低い紙支持体、特開昭63-97941号
公報記載の感光材料のようにpH値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特開昭62
-78552号公報に記載がある。上記油滴内には、ハロゲン
化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層中の他の成分
が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン化銀が含まれ
ている感光材料については、特開昭62-209450号および
同62-164040号各公報に、油滴内に還元剤がさらに含ま
れる感光材料については、特開昭62-183453号公報にそ
れぞれ記載がある。なお、油滴内にハロゲン化銀を含ま
せる場合には、特開昭63-15239号公報に記載されている
ように、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を５個
以上とすることが好ましい。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特開昭61-278441
号公報に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62-209437号公報に、
ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭62-209438号公報に、アミノ・アルデヒド
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭62-209439号公報に、ゼラチン
製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62-209440号公報に、エポキシ樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62-209441号公報に、ポリアミド樹脂と
ポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62-209447号
公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複
合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特開昭62-209442号公報それぞれ記載があ
る。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62-1
69147号公報に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭62-198850
号公報に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至20μｍである
ことが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、
特開昭63-5334号公報記載の感光材料のように、一定値
以上に均一に分布していることが好ましい。また、マイ
クロカプセルの膜厚は、特開昭63-81336号公報記載の感
光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内にあ
ることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、10分の１以下とすることがさらに好ましい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの５分の１以下とすることによって、均一
でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性
ビニルポリマー等がある。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接
触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭61-73145号公報に記載があ
る。また、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た感光材料については特開昭62-187346号公報に、ロイ
コ色素を用いた感光材料については特開昭62-209436号
公報に、トリアゼン化合物を用いた感光材料については
特開昭62-251741号公報に、イエロー発色系ロイコ色素
を用いた感光材料については特開昭62-288827号および
同62-288828号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用い
た感光材料については、特開昭63-53542号公報に、それ
ぞれ記載がある。

色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して0.5
乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、２乃至７
重量部の割合で用いることがさらに好ましい。また、顕
色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対して約0.
3乃至80重量部の割合で用いることが好ましい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特開昭62-209444号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。増感色素と共に、それ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。
増感色素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り10
^-8乃至10^-2モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62-947号公報に、増感色素をハロゲ
ン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階にお
いて添加して得られた感光材料については、特開昭62-2
10449号公報にそれぞれ記載がある。また、感光材料に
用いることができる増感色素の具体例についても、上記
特開昭62-947号公報および同62-210449号公報に記載さ
れている。また、特願昭61-208786号明細書記載の感光
材料のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよ
い。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１
モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至１モル使
用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機
化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を感光層に加え
ても同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料
については特開昭62-3246号公報に記載がある。以上述
べたような有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルに対して0.
1乃至10モルの範囲で使用することが好ましく、0.01乃
至１モルの範囲で使用することがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62-195639号公報に、ジアゾター
ト銀を用いた感光材料については特開昭62-195640号公
報に、アゾ化合物を用いた感光材料については特開昭62
-195641号公報に、それぞれ記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量％以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量％から4
0重量％の範囲が有用である。本発明では塩基および／
または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物と
して用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60-227528号明細書に記載がある。ま
た、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料につい
ては特開昭62-170954号公報に、融点が80〜180℃の疎水
性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料に
ついては特開昭62-209523号公報に、溶解度が0.1％以下
のグアニジン誘導体を用いた感光材料については特開昭
62-215637号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料については
特願昭61-96341号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭63-24242号公報に、塩基
プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに
銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応の触媒
として含む感光材料については特開昭63-46446号公報
に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、銀化合物また
は銅化合物を互いに隔離した状態で含む感光材料につい
ては特開昭63-81338号公報に、上記プロピオール酸塩お
よび上記銀、銅、銀化合物または銅化合物に加えて遊離
状態にある配位子を含む感光材料については特開昭63-9
7942号公報に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸
塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応
促進剤として含む感光材料については特開昭63-46447号
公報に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については特開昭63-48543号公報
に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネート
またはイソチオシアネートを結合させた化合物を用いた
感光材料については特開昭63-24242号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭62-209521号公
報記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサ
ーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい。

界面活性剤としては、特開昭59-74547号公報記載のピリ
ジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、
特開昭59-57231号公報記載のポリアルキレンオキシド等
を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かる最低濃度が低い鮮明な画
像（S/N比の高い画像）を得ることを目的として用いる
ことができる。なお、カブリ防止機能および／または現
像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用い
た感光材料については特開昭62-151838号公報に、環状
アミド構造を有する化合物を用いた感光材料については
特開昭61-151841号公報に、チオエーテル化合物を用い
た感光材料については特開昭62-151842号公報に、ポリ
エチレングリコール誘導体を用いた感光材料については
特開昭62-151843号明細書に、チオール誘導体を用いた
感光材料については特開昭62-151844号公報に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特開昭62-17823
2号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭62-183450号公報に、第四級アンモニウ
ム塩を用いた感光材料については特開昭63-91653号公報
に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。

なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭62-8
6355号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
62-209443号公報に記載がある。

熱重合開始剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種
（特にラジカル）を生じる化合物であり、通常ラジカル
合の開始剤として用いられているものである。ラ重合開
始剤については、高分子学会高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」1983年、共立出版）の第６頁〜
第18頁等に記載されている。

熱重合開始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量
％の範囲で使用することが好ましく、１乃至10重量％の
範囲で使用することがより好ましい。なお、ハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ
る系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加するこ
とが好ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料に
ついては特開昭62-70836号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60-10883
7号および同60-192939号各公報記載のオキシムエステル
類、特開昭60-230133号公報記載のロッセン転位により
酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、加
熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例とし
ては、特開昭60-230134号公報記載の化合物等を挙げる
ことができる。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、特開昭61-69062
号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共にバ
インダーを使用した感光材料については、特開昭62-209
525号公報に記載がある。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62-161149号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62-209524号公
報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭63-91652号公報
に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年６月の第17029号
（９〜15頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭62-275235号公報記載の感光材料のように、p
H値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できる。一般的な製造方法としては、感光層の構成成分
を、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布
液を調製したのち、該塗布液を前述の支持体に塗布、乾
燥することからなる方法が利用される。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、一または二以上の成分を含む油性（または水
性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としして
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆
混合法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブル
ジェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるた
め、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量
または添加速度を上昇させてもよい（特開昭55-158124
号、同55-158124号各公報および米国特許第3650757号明
細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号明細書および特公昭
58-3534号、特開昭58-136641号各公報等に記載されてい
る。上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国特
許第3227552号、同第4245037号、同第4255511号、同第4
266013号、同第4276364号および西独国公開特許（OLS）
第2635316号各明細書に記載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド（例え
ば、ゼラチン）を用いることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭47-386号公報参照）および含硫黄
化合物（特開昭53-144319号公報参照）等を用いること
ができる。また粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存
させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良す
る目的で塩化イリジウム（IIIまたはIV）、ヘキサクロ
ロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、
または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いること
ができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭58-1
26526号、同58-215644号各公報参照）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62-947号公報および特願昭61-55510号明
細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加することが好ましい。また、前述したカ
ブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化合
物として含窒素複素環化合物を添加する場合には、ハロ
ゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成段
階または熟成段階において添加することが好ましい。含
窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階または
熟成段階において添加する感光材料の製造方法について
は、特開昭62-161144号公報に記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62-2
09449号公報に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭62-164041号公報に記載
がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化剤として使用することが好ましい。また、特開昭61-2
75742号公報記載の感光材料のように、重合性化合物の
油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプ
セル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマ
イクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の段
階で実施することもできる。また、還元剤あるいは他の
任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第3287154号および英国特許第990443号各明細書、お
よび特公昭38-19574号、同42-446号および同42-771号各
公報記載の界面重合法；米国特許第3418250号および同
第3660304号各明細書記載のポリマーの析出による方
法；米国特許第3796669号明細書記載のイソシアネート
−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第3914511
号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法；米
国特許第4001140号、同第4087376号および同第4089802
号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿
素ホルムアルデヒド−レジルシノール系壁形成材料を用
いる方法；米国特許第4025455号明細書記載のメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法；特公昭36-9168号およ
び特開昭51-9079号各公報記載のモノマーの重合によるi
n situ法；英国特許第927807号および同第965074号各明
細書記載の重合分散冷却法；米国特許第3111407号およ
び英国特許第930422号各明細書記載のスプレードライン
グ法等を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁とし
て高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45-11149号公
報等に記載の現像液を用いた現像処理を行ってもよい。
なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61-690
62号公報記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡
便であり、短時間で処理ができる利点を有している。従
って、感光材料の現像処理としては、後者が特に優れて
いる。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61-294434号公報記載の感光材料のように、感光材料
に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。ま
た、特開昭62-210461号公報記載の画像形成方法のよう
に、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現像
処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至200
℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に１秒以上、好ましくは、１乃至５分、更に、
好ましくは１秒乃至１分である。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
（塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
開昭63-32546号公報に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62-708
36号公報記載の感光材料のように、還元剤の種類や量等
を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させることも可能である。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭62-209444号公報記載の感
光材料のように構成した場合は、現像処理を行なった感
光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、発色反
応を起す二種類の物質を接触状態にすることにより感光
材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61-278849号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭62-209530号公報記
載の受像材料のように一定の平滑度を有していることが
好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料につい
ては、特開昭62-209531号公報に記載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62-209454号公報記載の受像材料の
ように、バインダーとして酸素透過性の低いポリマーを
用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱可
塑性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記のような
熱可塑性化合物微粒子を含む受像層を有する受像材料に
ついては、特開昭62-280071号、同62-280739号各公報に
記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。なお、光重合開始剤を含む受像層を有
する受像材料については特開昭62-161149号公報に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特
開昭62-210444号公報にそれぞれ記載がある。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至10
0μｍであることが好ましく、１乃至20μｍであること
がさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特開昭62-210460号公報に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭62-210459号公報記載の画像形成方法のように、受
像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材料上に転
写された未重合の重合性化合物が重合化し、得られた画
像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している（特開昭62-147461
号公報等）。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機CRT撮影感材）、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。た
だし、本発明はこれに限定されるものではない。

［実施例１］ ［感光材料の作成］ ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン水溶液（水1200ml中にゼラチン25gと臭化カリ
ウム3gとを加え、70℃にて保温したもの）を攪拌しなが
ら、これに、臭化カリウム117gを含有する水溶液600ml
と硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.74モルを溶解させ
たもの）を同時に45分間にわたって等流量で添加した。
この添加が終了して５分後からさらに沃化カリウム4.3g
を含有する水溶液200mlを５分間にわたって添加した。
この乳剤を水洗して脱塩した後、ゼラチン24gを加えて5
0℃で15分間攪拌して、収量1000gのハロゲン化銀乳剤を
得た。

感光性組成物（Ａ）の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下記の
コポリマー0.4g、バーガスクリプトレッドＩ−６−Ｂ
（チバガイギー社製）10gを溶解させた。この溶液18gに
界面活性剤（ニッサンノニオンNS208.5、日本油脂
（株）製）0.36gを溶解させ、更に下記のヒドラジン誘
導体（還元剤Ｉ）1.29g、下記の現像薬（還元剤II）1.2
2g、下記のチオール誘導体0.003g、および下記の現像抑
制剤放出プレカーサー0.018gを塩化メチレン4gに溶解し
た溶液を加え、油性液を得た。

一方、上記のハロゲン化銀乳剤2.0gに臭化カリウムの10
％水溶液0.45g及び本発明に係る化合物（８）をハロゲ
ン化銀粒子１モルに対して10^-4モル量をそれぞれ加え、
水性液を得た。

次いで、上記油性液に水性液を加えて、ホモジナイザー
を用いて、毎分15000回転で５分間攪拌し、W/Oエマルジ
ョンの状態の感光性組成物（Ａ）を得た。

ポリウレア樹脂−メラミン・ホルムアルデヒド樹脂壁カ
プセル分散液の調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（VE
RSA,TL500,ナショナルスターチ社製）５％水溶液を、燐
酸20％水溶液を用いてpH3.5に調整した。この水溶液40g
中に、上記の感光性組成物（Ａ）にタケネートD11ON
（多価イソシアネート化合物、武田薬品工業（株）製）
0.9gを加え、よく混合したものを加え、40℃条件下でホ
モジナイザーを用いて毎分7000回転30分間攪拌した。こ
こで生じたW/O/Wエマルジョンの油性液の周囲にはポリ
ウレア樹脂の薄い外殻が形成されていた。

別に、メラミン13.2g、ホルムアルデヒド37％水溶液21.
6gおよび水70.8gを60℃に加熱攪拌して30分後に透明な
メラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物を得た。

上記初期縮合物10gを上記W/O/Wエマルジョン（薄いポリ
ウレア膜で覆われている）に添加混合し、攪拌しながら
燐酸20％水溶液にてpH6.0に調整した。次いで、これを
液温を65℃に上げ、90分間攪拌を行ない、ポリウレア膜
の外殻でメラミン・ホルムアルデヒド樹脂が沈着したマ
イクロカプセル分散液を調製した。更に、このカプセル
分散液中に残存しているホルムアルデヒドを除去するた
め尿素40％水溶液5.4gを加え、リン酸20％水溶液を用い
てpH3.5に調整し、40分間攪拌を行なった。反応終了
後、10％水酸化ナトリウム水溶液でカプセル分散液をpH
7.0に調整し、冷却した。

感光材料（Ａ）の作成 上記で調製されたマイクロカプセル分散液30gに、下記
のノニオン界面活性剤５％水溶液4ml、ソロビトール２
％水溶液9ml、でんぷん20％微細分散水溶液10mlおよび
下記の塩基プレカーサー20％固体微細分散水溶液7mlを
加えて塗布液を調製した。この塗布液を坪量65g/m²のコ
ート紙上にウエット膜厚が45μｍになるように均一に塗
布した後、乾燥して本発明に従う感光材料（Ａ）を作成
した。

［実施例２］ 感光性組成物（Ｂ）〜（Ｎ）の調製 実施例１において、感光性組成物（Ａ）を調製する際に
添加した化合物（８）を下記第１表に示した化合物（数
字は前述した例示化合物の番号に対応する）に変えたこ
と以外は、実施例１と同様な操作を行なうことによりそ
れぞれの化合物に対応した各感光性組成物（Ｂ）〜
（Ｎ）を調製した。

感光材料（Ｂ）〜（Ｎ）の作成 実施例１において、感光材料（Ａ）を作成する際に、感
光性組成物（Ａ）の代りに上記で得た感光性組成物
（Ｂ）〜（Ｎ）を用いたこと以外は、実施例１と同様な
操作を行なうことによりそれぞれに対応した感光材料
（Ｂ）〜（Ｎ）を作成した。

［比較例１］ 感光性組成物（Ｘ）の調製 実施例１において、感光性組成物（Ａ）を調製する際に
化合物（８）を添加しなかったこと以外は、実施例１と
同様な操作を行なうことにより感光性組成物（Ｘ）を調
製した。

感光材料（Ｘ）の作成 実施例１において、感光材料（Ａ）を作成する際に、上
記で調製した感光性組成物（Ｘ）を用いたこと以外は、
実施例１と同様な操作を行なうことにより比較用の感光
材料（Ｘ）を作成した。

［感光材料としての評価］ 次に、上記のようにして得られた各感光材料を、下記の
ようにして作成した受像材料を用いて評価した。

受像材料の作成 125gの水に40％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11g
を加え、さらにこれに3,5−α−メチルベンジルサリチ
ル酸亜鉛34gと55％炭酸カルシウムスラリー82gとを混合
して、ミキサーで粗分散した。その液をダイナミル分散
機で分散し、得られた液の200gに対し、50％SBRラテッ
クス6gおよび８％ポリビニルアルコール水溶液55gを加
え均一に混合した。この混合液を坪量80g/m²の紙上に90
μｍのウェット膜厚となるように均一に塗布した後、乾
燥して受像材料を作成した。

各感光材料をタングステン電球を用い、2000ルクスでそ
れぞれ１秒間、最大濃度4.0、最低濃度0.1の透過濃度を
有する原稿を通して露光したのち、ベルト搬送ローラ型
加熱装置（加熱温度:150℃、加熱時間:10秒）を用いて
加熱した。

次いで、各感光材料を上記の受像材料とそれぞれ重ね、
その状態で500kg/cm²の加圧ローラーに通した。それぞ
れの受像材料上にマゼンタのポジ色像を得た。得られた
色像について反射濃度計を用い、最低濃度（Dmin）及び
最高濃度（Dmax）を測定した。また、相対感度を用いて
評価した。

なお、相対感度は、比較例１で得た感光材料（Ｘ）につ
いて濃度0.5を得るのに必要な露光量（100とする）に対
する本発明の各感光材料（Ａ〜Ｎ）について同濃度を得
るのに必要な露光量の割合（×100）で評価した。

以上の測定結果を第１表に示す。

［実施例３］ 感光性組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）の調製 実施例２において、感光性組成物（Ｂ）を調製する際
に、化合物（９）の添加量（ハロゲン化銀粒子１モルに
対する量）を下記の第３表に示す量に変えたこと以外
は、実施例２と同様な操作を行なうことによりそれぞれ
に対応した感光性組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）を調製
した。

感光材料（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）の作成 実施例２において、感光材料（Ｂ）を作成する際に、上
記で調製した感光性組成物（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）を用
いたこと以外は、実施例２と同様な操作を行なうことに
より、それぞれに対応した本発明に従う種々の感光材料
（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）を作成した。

［比較例２］ 感光性組成物（Ｂ−Ｙ）の調製 実施例２において、感光性組成物（Ｂ）を調製する際
に、化合物（９）の添加量を１×10^-6モル／（ハロゲン
化銀粒子１モル）に変えたこと以外は、実施例２と同様
な操作を行なうことにより感光性組成物（Ｂ−Ｙ）を調
製した。

感光材料（Ｂ−Ｙ）の作成 実施例２において、感光材料（Ｂ）を作成する際に、上
記で調製した感光性組成物（Ｂ−Ｙ）を用いたこと以外
は、実施例２と同様な操作を行なうことにより比較用の
感光材料（Ｂ−Ｙ）を作成した。

［比較例３］ 感光性組成物（Ｂ−Ｚ）の調製 実施例３において、感光性組成物（Ｂ−６）を調製する
際に、油性液体中（Ｏ）に添加して調製した以外は、実
施例３と同様な操作を行なうことにより感光性組成物
（Ｂ−Ｚ）を調製した。

感光材料（Ｂ−Ｙ）の作成 実施例３において、感光材料（Ｂ−６）を作成する際に
上記で調製した感光性組成物（Ｂ−Ｚ）を用いたこと以
外は、実施例３と同様な操作を行なうことにより比較用
の感光材料（Ｂ−Ｚ）を作成した。

［感光材料としての評価］ 次に、上記のようにして得られた各感光材料を上記実施
例１と同様な方法で評価した。

結果をまとめて第２表に示す。

なお、第２表には、上記の感光材料（Ｂ）および感光材
料（Ｘ）を用いて得られた結果も併記した。

第２表の結果から明らかなように、本発明に係る化合物
がハロゲン化銀粒子１モルに対して、５×10^-2乃至５×
10^-6モルの範囲の量で吸着しているハロゲン化銀粒子を
含む本発明に従う感光材料を用いて得られた画像は、最
低濃度が低くかつ相対感度も増大した。

［実施例４］ 感光性組成物（Ｅ−１）〜（Ｅ−６）の調製 実施例２において、感光性組成物（Ｅ）を調製する際
に、ヒドラジン誘導体（還元剤Ｉ）の添加量および本発
明に係る化合物（30）の添加量を下記の第３表に示す量
にそれぞれ変えたこと以外は、実施例２と同様な操作を
行なうことにより、それぞれに対応した感光性組成物
（Ｅ−１）〜（Ｅ−６）を調製した。ただし、上記感光
性組成物（Ｅ−６）はその調製工程において、本発明に
係る化合物を油性液体中（Ｏ）に添加することにより調
製したものである。

感光材料（Ｅ−１）〜（Ｅ−６）の作成 実施例２において、感光材料（Ｅ）を作成する際に、上
記で調製した感光性組成物（Ｅ−１）〜（Ｅ−６）を用
いたこと以外は、実施例２と同様な操作を行なうことに
より、それぞれに対応した本発明に従う種々の感光材料
（Ｅ−１）〜（Ｅ−６）を作成した。

［比較例４］ 感光性組成物（Ｅ−Ｙ）の調製 実施例２において、感光性組成物（Ｅ）を調製する際
に、化合物（30）の添加量を１×10^-6ｇ（１×10^-6倍モ
ル／ヒドラジン誘導体１）に変えたこと以外は、実施例
２と同様な操作を行なうことにより感光性組成物（Ｅ−
Ｙ）を調製した。

感光材料（Ｅ−Ｙ）の作成 実施例２において、感光材料（Ｅ）を作成する際に、上
記で調製した感光性組成物（Ｅ−Ｙ）を用いたこと以外
は、実施例２と同様な操作を行なうことにより比較用の
感光材料（Ｅ−Ｙ）を作成した。

［比較例５］ 感光性組成物（Ｅ−Ｚ）の調製 実施例４において、感光性組成物（Ｅ−６）を調製する
際に、化合物（30）の添加量を0.98g（１倍モル／ヒド
ラジン誘導体１）に変えたこと以外は、実施例４と同様
な操作を行なうことにより感光性組成物（Ｅ−Ｚ）を調
製した。

感光材料（Ｅ−Ｚ）の作成 実施例４において、感光材料（Ｅ−６）を作成する際に
上記で調製した感光性組成物（Ｅ−Ｚ）を用いたこと以
外は、実施例４と同様な操作を行なうことにより比較用
の感光材料（Ｅ−Ｚ）を作成した。

［感光材料としての評価］ 次に、上記のようにして得られた各感光材料を上記実施
例１と同様な方法で評価した。

結果をまとめて第３表に示す。

なお、第３表には、感光材料（ｘ）を用いて得られた結
果も併記した。また、表中、添加量の欄において、
（ ）内の数値は、ヒドラジン誘導体（還元剤Ｉ）の使
用量1.29gを１とした場合のそれぞれのモル比を示す。

第３表の結果から明らかなように、本発明に係る化合物
が、ヒドラジン誘導体系還元剤（還元剤Ｉ）の量１に対
して10^-5乃至10^-1倍モルの範囲の量吸着しているハロゲ
ン化銀粒子を含む本発明に従う感光材料を用いて得られ
た画像は、最低濃度が低く、かつ相対感度も増大した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、下記の一般式［Ｉ］で表わさ
   れる化合物がハロゲン化銀粒子１モルに対して５×10^-6
   乃至５×10^-2モル吸着しているハロゲン化銀粒子、ヒド
   ラジン誘導体系還元剤および重合性化合物を含む感光層
   を有する感光材料。 ［上記一般式［Ｉ］において、 R¹およびR²はともに水素原子、または一方が水素原子
   で、他方がスルフィン酸残基またはアシル基を表わし、 R³は、脂肪族基、芳香族基および複素環基からなる群よ
   り選ばれる基を表わし、 R⁴は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アミノ基およびカルバモイル基
   からなる群より選ばれる基を表わし、上記R³およびR⁴の
   うち少なくとも一方はその基の中に含まれる水素原子が
   ハロゲン化銀粒子への吸着促進基によって置換されてお
   り、 Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、
   イミノメチレン基、および （R⁵は上記R⁴と同義である）からなる群より選ばれる二
   価の基を表わし、そして、上記各基は一以上の置換基を
   有していてもよい］