JPH07219174A

JPH07219174A - 漂白液の調製方法

Info

Publication number: JPH07219174A
Application number: JP7004611A
Authority: JP
Inventors: David G Foster; ジョージフォスターデビット
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1994-01-19
Filing date: 1995-01-17
Publication date: 1995-08-18
Anticipated expiration: 2018-01-27
Also published as: EP0664481A3; DE69423462T2; DE69423462D1; JP3371046B2; US6033834A; EP0664481A2; EP0664481B1

Abstract

(57)【要約】【構成】漂白作用をもつ写真溶液（漂白補充液）に対
して、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムまたは酢酸アンモ
ニウムからなる写真漂白開始剤を所定のPHに達するまで
加えて写真要素用の漂白液を調製する。【効果】臭気、沈殿、泡立ちがなく、かつ安全にカラ
ー写真処理用漂白液の調製ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真要素の処理に関し、そしてさらに詳しく述べると、ハ
ロゲン化銀写真要素を漂白するための溶液の調製方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーハロゲン化銀写真要素は、一般
に、現像、脱銀および洗浄および／または安定化の各段
階を経て処理される。脱銀処理は、連続処理方法または
バッチ処理方法のいずれかで実施される。バッチ方法で
は、処理液の全部または一部は、処理されるフィルムの
量が前もって決められた量に達すると必ず交換される。
連続方法では、補充液が、処理されるフィルムの量に比
例する量で処理液に添加される。当該補充量は、一般
に、処理されるフィルムのft.²当りのmlで、またはその
ロール数当りのmlで表わされる。

【０００３】現像液のPHは、適切な現像がなされるため
にアルカリ性でなければならない。これと対照的に、漂
白液のPHは、酸性でなければならない。いくつかの処理
システムにおいては、現像液と漂白液との間に、現像液
のアルカリ度を緩和するのに役立つ停止浴が用いられ
る。しかし、多くの最新の漂白液は、停止浴及び金属銀
となすための漂白液の両方として作用する。それ故、漂
白タンク液に補充されるものであって、それよりも低い
PHをもつ漂白補充液を用いることが必要である。漂白補
充液は、写真要素によって漂白液中に運び込まれるアル
カリ性の現像液を相殺するために用いられる。そこで、
前記漂白タンク液は、一般に前記漂白補充液よりも高い
PHから成っている。

【０００４】バッチシステムまたは補充システムのいず
れを始動させるためにも、漂白補充液から漂白タンク液
を調製することが必要である。漂白補充液は、所望の写
真性能を得るには不十分である。出発漂白タンク液が準
備されたら、“漂白開始剤”として当該写真工業で通常
知られている溶液が、前記漂白補充液に添加される。ま
た、水も添加してよい。前記漂白開始剤の目的は、漂白
補充液のPHを出発漂白タンク液の所望のPHにまで高める
ことにある。

【０００５】通常、漂白開始剤はアルカリ性である。周
知の漂白開始剤は、アンモニア、水酸化アンモニウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウムおよび水酸化ナトリウム
を含む。米国特許第５，１７６，９８８号明細書および
同第５，０７０，００４号明細書は、イミダゾールまた
はヒドロキシアルキル基をもつ第１級もしくは第２級ア
ミンをアルカリ性剤として含む漂白開始剤を記述してい
る。米国特許第５，２１７，８５２号明細書は、漂白開
始剤として使用してもよい、炭酸カリウム、アンモニア
水、イミダゾール、モノエタノールアミンまたはジエタ
ノールアミンを包含した多くの慣用のアルカリ剤の使用
について論じている。米国特許第５，２１５，８７２号
明細書及び同第５，１７８，９９３号明細書は、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、イミダゾール、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、最も好ましくはア
ンモニア水を含む種々のアルカリ剤による漂白能力を有
する溶液の調整について記述している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前述したアルカリ性剤
の全ては、漂白補充液のPHを出発漂白タンク液のPHに適
切に調整できるけれども、それらは全て、臭気や安全性
の問題のため望ましくないものである。アンモニア水、
水酸化アンモニウムおよび多くのアミンは、それ自体不
快な臭気を発するし、また酸性の補充液と混合する際も
同様である。他のアルカリ剤、例えば水酸化カリウム
は、漂白補充液と混合する際に望ましくない沈殿を生ず
るし、また一方、炭酸カリウムのようなアルカリ剤は、
不所望な泡立ちや発泡を生じる。

【０００７】そこで、臭気、沈殿、泡立ちまたは安全性
の問題を伴うことなしに漂白補充液のPHを効果的に調整
する漂白開始剤を求める要求がある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウムまたは酢酸アンモニウムを含む写真漂
白開始剤と漂白能力をもつ写真液を混合して含んでなる
写真要素用漂白液の調製方法を提供する。

【０００９】本発明で用いる漂白開始剤によると、臭
気、沈殿、安全性または泡立ちの問題なしに写真漂白液
の調製が可能である。これらの化合物を漂白開始剤とし
て使用する多目的性は、それらが固体としてあるいは水
溶液中のいずれとしても前記漂白補充液に添加できるこ
とにある。これは、特性的に水溶液中でのみ用いられて
きた写真工業で用いる以前の漂白開始剤を超えた利点で
ある。本発明は、また、漂白開始剤を用いるハロゲン化
銀カラー写真要素の処理方法を提供し、許容し得る写真
処理性能を伴なって望ましい処理が可能となる。

【００１０】漂白開始剤は、ハロゲン化銀カラー写真要
素を処理する前に、漂白作用をもつ溶液（一般に、漂白
補充液）と混合される。この漂白開始剤は、前記補充液
が処理中に用いられる望ましいPHに達するまで漂白補充
液に添加される。水または他の漂白成分が、この漂白補
充液に添加されてもよい。

【００１１】本発明で用いる漂白補充液は、漂白剤を含
む。漂白剤には、鉄（III ）、コバルト（III ）、クロ
ム（VI）および銅（II）のような多価金属の化合物、過
酸、キノン並びにニトロ化合物が含まれる。典型的な漂
白剤は、塩化第二鉄のような鉄（III ）塩、フェリシア
ン化物、重クロム酸塩並びに鉄（III ）およびコバルト
（III ）の有機錯体である。アミノポリカルボン酸およ
び過硫酸塩の第二鉄錯体が最も一般的に漂白剤として使
用され、また、アミノポリカルボン酸の第二鉄錯体が有
利である。有用な第二鉄錯体のいくつかの例は、次のよ
うな酸の錯体を含む：ニトリロ三酢酸、エチレンジアミ
ン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、オルソ−ジアミンシクロヘキサン四酢
酸、エチレングリコールビス（アミノエチルエーテル）
四酢酸、ジアミノプロパノール四酢酸、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸、エチルイミノ
ジプロピオン酸、メチルイミノ二酢酸、エチルイミノ二
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸。

【００１２】好ましいアミノポリカルボン酸には、１，
３−プロピレンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸お
よびエチレンジアミン四酢酸が含まれる。前記漂白剤
は、これを単独で用いてもいいし、また二種もしくはそ
れ以上の混合物で用いてもよく、また、有用な量は、典
型的には、漂白液１ｌ当り少なくとも０．１モルであ
り、好ましくは、漂白液１ｌ当り少なくとも０．５モル
である。

【００１３】さらに、酢酸、クエン酸、プロピオン酸、
グリコール酸、酪酸、マロン酸、コハク酸等のような水
溶性脂肪族カルボン酸が、任意の有効量で利用されても
よい。有用な量は、典型的には、漂白液１ｌ当り少なく
とも０．３５モルであり、好ましくは少なくとも０．７
モル、そして最も好ましくは少なくとも０．９モルであ
る。

【００１４】これらの第二鉄アミノポリカルボン酸の錯
体は、塩の形態で、例えばナトリウム、カリウムまたは
アンモニウム塩として用いられる。前記漂白液には、当
該技術分野で漂白組成物に有用であることが知られてい
る他の添加剤、例えば、金属イオン封鎖剤、亜硫酸塩、
アミノポリカルボン酸の非キレート塩、漂白促進剤、再
ハロゲン化剤、抗カルシウム剤および／または抗燐酸塩
剤を含有してもよい。

【００１５】漂白液は、一般にPH０．４５〜９．０で、
より好ましくは４．０〜６．８で、最も好ましくは４．
０〜５．５で用いられる。漂白補充液は、一般にPH０．
２〜８．７５であり、より好ましくは３．２５〜５．０
であるが、これに前記漂白開始剤を添加することによっ
て前記漂白液のPH範囲に調整できる。

【００１６】漂白作用をもつ溶液は、以下に示すような
処理手順において混入される：（１）現像→漂白→定着（２）現像→漂白定着（３）現像→漂白定着→定着（４）現像→漂白→漂白定着（５）現像→漂白→漂白定着→定着（６）現像→漂白→洗浄→定着（７）現像→洗浄またはリンス→漂白→定着（８）現像→洗浄またはリンス→漂白定着（９）現像→定着→漂白定着

【００１７】上述した漂白および定着浴は、複式タン
ク、向流および／または並流タンク構成を含む任意の所
望のタンク構成を採ってよい。

【００１８】安定浴は、通常、漂白と定着がなされた写
真要素を乾燥する前に、その要素の最終洗浄および硬膜
のために使用される。これに代えて、最終リンスが用い
られてもよい。発色現像の前に、例えば前硬膜浴のよう
な浴を使用してもよいし、また、前記洗浄段階は、前記
安定化段階の後にしてもよい。他に追加の洗浄段階が採
られてもよい。加えて、発色現像の前には、黒白現像、
化学カブリ浴、再露光および洗浄の付加的段階をもつ反
転処理をなすことも考えられる。反転処理では、前記の
漂白に先立ち、例えば促進浴、清浄浴または安定化浴の
ような多くの機能を与える浴が、しばしば設置される。

【００１９】本発明の漂白剤は、任意の相容性のある定
着液と共に使用できる。用いることのできる定着剤の例
は、ハロゲン化銀のための水溶性溶媒、例えば、チオス
ルフェート（例えば、チオ硫酸ナトリウムおよびチオ硫
酸アンモニウム）、チオシアネート（例えば、チオシア
ン酸ナトリウムおよびチオシアン酸アンモニウム）、チ
オエーテル化合物（例えば、エチレンビスチオグリコー
ル酸および３，６−ジチア−１，８−オクタンジオー
ル）、またはチオ尿素である。これらの定着剤は、単独
でまたは組合せて使用することができる。本発明におい
ては、好ましくは、チオスルフェートが用いられる。

【００２０】１ｌ当りの定着剤の濃度は、好ましくは
０．２〜２モルである。この定着液のPH範囲は、好まし
くは３〜１０であり、より好ましくは５〜９である。当
該定着液のPHを調整するため、塩酸、硫酸、硝酸、酢
酸、炭酸水素塩、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのよう
な酸または塩基を添加してもよい。

【００２１】前記定着液は、また、亜硫酸塩（例えば、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムおよび亜硫酸アンモ
ニウム）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸ナトリウムおよび重亜硫酸カリウム）、お
よびメタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウムおよびメタ重亜硫酸アンモニウ
ム）のような保恒剤を含有してもよい。これらの化合物
の含有量は、重亜硫酸イオンの量として０〜０．５０モ
ル／ｌ、より好ましくは０．０２〜０．４０モル／ｌで
ある。アスコルビン酸、カルボニル重亜硫酸アダクツま
たはカルボニル化合物も、また、保恒剤として使用でき
る。

【００２２】本発明の写真要素は、単色要素または多色
要素とすることができる。多色要素は、典型的には可視
スペクトルの３原色領域の各に感光する色素像形成ユニ
ットを含有する。各ユニットは、所定領域のスペクトル
に感光する単一乳剤層または多層乳剤層からなることが
できる。前記写真要素の層は、像形成ユニットの層を含
めて、当該技術分野で知られているような種々の順に配
列することができる。別のフォーマットでは、スペクト
ルの３原色の各に感光する乳剤は、例えば、米国特許第
４，３６２，８０６号明細書に記載されるような微小容
器を用いることによって、単一のセグメント層として配
列することができる。前記写真要素は、フィルター層、
中間層、上塗り層、下塗り層等のような付加的な層を含
有してもよい。当該要素は、また磁気裏引きを有してい
てもよい。

【００２３】本発明の乳剤および写真要素で使われる好
適な材料は、例えば、Kenneth Mason Publications, Lt
d., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamp
shire P010 7DQ, ENGLAND により発行された、「リサー
チディスクロージャー（Research Disclosure ）」、１
９８９年１２月、第３０８１１９項に記述されているよ
うなものである。

【００２４】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、ネガ型またはポジ型のいずれにもなし得る。
他の好適な乳剤は、米国特許第５，１７６，９９１号、
同第５，１７６，９９２号、同第５，１７８，９９７
号、同第５，１７８，９９８号、同第５，１８３，７３
２号、および同第５，１８５，２３９号明細書に記載さ
れるような（１１１）型平板状塩化銀乳剤、並びにヨー
ロッパ特許第５３４，３９５号明細書に記載されるよう
な（１００）型平板状塩化銀乳剤である。

【００２５】ハロゲン化銀乳剤は、種々な方法で化学増
感および分光増感することができる。本発明の写真要素
には、種々のカプラーを含ませることができる。本発明
の写真要素またはその個々の層には、とりわけ、増白
剤、カブリ防止剤、安定化剤、ステイン防止剤、像色素
安定化剤、光吸収物質、光散乱物質、硬膜剤、可塑剤、
滑剤、帯電防止剤、艶消剤、そして現像調節剤を含有さ
せることができる。

【００２６】写真要素は、種々の支持体上に塗布するこ
とができる。写真要素は、一般的に、可視領域のスペク
トルにある化学放射線に露光して潜像を生成させ、次い
で現像処理して可視色素像となすことができる。可視色
素像となすための処理は、当該要素を発色現像主薬と接
触させて現像可能なハロゲン化銀を還元し、そしてこの
発色現像主薬を酸化する工程を含む。さらに、酸化した
発色現像主薬がカプラーと反応して色素を生じる。

【００２７】発色現像液は、典型的には、第一級芳香族
アミノ発色現像主薬を含有する。これらの発色現像主薬
は、周知であって、多くのカラー写真処理に広く使用さ
れている。それらは、アミノフェノールおよびＰ−フェ
ニレンジアミンを含んでいる。

【００２８】

【実施例】次の実施例は、本発明を説明するものである
が、これに制限されない。実施例：以下の漂白補充液（PH＝４．５０）、水および
種々の漂白開始剤が、PH４．７５をもつ新しい漂白タン
ク液を調整するのに用いられた。前記開始剤は表１に記
載されており、これらは、水溶液として所望のPHに達す
るまで添加した。

【００２９】漂白補充液水０．５８ｌ１，３−ＰＴＤＡ４３．０１ｇＮＨ₄ＯＨ（５７％）８０．５ml ＨＯＡｃ９２ml レックスプローナル酸（Rexpronal Acid）０．９２ｇＮＨ₄Ｂｒ２８．７５ｇＦｅ（ＮＯ₃)₃・９Ｈ₂Ｏ５１．５８ｇ２９０mlの水でPH４．５０に調整

【００３０】漂白液は、種々の小型処理装置内で試験し
た。泡が発生する場合に、漂白開始剤を一度で添加した
ときはすぐに発泡が起った。該開始剤をゆっくり添加し
たときは、通常の撹拌の直後に発泡が起った。沈殿が認
められるとすると、その生成は最初の１０分後であり、
しばしば直後のこともあろう。漂白溶液の中およびタン
クの側面の両方に沈殿が生成した。結果は表１に示され
る。

【００３１】

【表１】

【００３２】表１のデータは、酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウムおよび酢酸アンモニウムを用いると、従来の漂白
開始剤に関連する共通の問題点の全てが解消することを
例示している。

【００３３】

【発明の効果】本発明で用いる漂白開始剤は、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウムおよび酢酸アンモニウムである。
これらの化合物は、単独で使用してもよいし、また組み
合わせて使用してもよい。それらは、固体または水溶液
のいずれでも使用できる。水溶液で用いる場合には、前
記化合物の濃度は、０．１モル／ｌから該化合物の溶解
度の限度までとすることができる。好ましくは、より高
い濃度で用いる方が、包装や必要な量を少なくできる。
この水溶液の漂白開始剤のPHは、好ましくは７．０〜１
０．５である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】漂白補充液に対して、この補充液が写真
処理中に用いられる所定のPHに達するまで、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウムまたは酢酸アンモニウムを含む写真
漂白開始剤を添加することを含んでなる、写真要素を処
理するために用いる漂白液の調製方法。