JPH07224133A - 紫外線硬化型シリコーン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光が到達しない陰影部でも十分な硬化性を示
す紫外線硬化型シリコーン樹脂組成物を提供する。 【構成】 アクリル・トリアルコキシシリル官能基又は
アクリル・トリアリルオキシシリル官能基を末端基とし
て有する特定の反応性ポリオルガノシロキサン１００重
量部とトリメチルシリル基を末端基として有するシリコ
ーンオイル０〜７０重量部と触媒量のシリコーン湿分硬
化触媒と光増感剤とを組合せる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紫外線硬化型シリコーン
樹脂組成物に関し、特に紫外線照射によって柔軟性に優
れたゴム弾性体に硬化し、かつ、紫外線の光が到達し得
ない陰影部においては、湿気による硬化機能をもつオル
ガノポリシロキサン組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術とその課題】従来からシリコーン分子に感
光性基を導入して紫外線等の光照射によって硬化する重
合体及びそれを含有する組成物は種々検討され実用化さ
れている。しかしながら、現在知られている光硬化性シ
リコーン重合体ないし組成物は、光による硬化反応が必
ずしも十分な速さで進行せず、またこれらは比較的薄い
皮膜でしか硬化しない。また、紫外線などの光が到達し
得ない陰影部個所においては未硬化を残すことになると
いう問題点を有していた。

【０００３】本発明の目的はこのような従来の問題点を
解決した新規な光硬化性ポリオルガソシロキサン組成物
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の紫外線硬化型シ
リコーン樹脂組成物は、アクリル・トリアルコキシシリ
ル官能基又はアクリル・トリアリルオキシシリル官能基
を末端基として有する反応性ポリオルガノシロキサン１
００重量部とトリメチルシリル基を末端基として有する
シリコーンオイル０〜７０重量部と触媒量のシリコーン
湿分硬化触媒と光増感剤とからなり、該反応性ポリオル
ガノシロキサンが、

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、オルガノ基を
表し、ａは整数を表す。）で示され且つ２５〜５０００
０センチポアズの粘度を有するシラノール末端基含有シ
リコーンと式（２）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｒ^３は水素又はアルキル基を表
し、Ｒ^４はアルキレン基を表し、Ｒ^５はアルキル基又は
アルコキシ基を表し、Ｒ^６はアリル基又はアルキル基を
表す）で示されるメタクリルアミドアルコキシシランと
を縮合反応させて得られた生成物であることを特徴とす
るものである。

【０００９】本発明の組成物は紫外線を照射することに
より速やかに硬化し、またその硬化物は極めて柔軟性に
富む弾性体であって、さらに、光未照射部においては湿
気による硬化反応によって硬化し、また、接着性にも優
れるため、コーテイング剤、接着剤、シーリング剤等極
めて広範囲の用途に使用可能である。

【００１０】本発明の組成物を構成する主要成分である
反応性ポリオルガノシロキサンは前記したとおり式
（１）で示されるシラノール末端基含有シリコーンと式
（２）で示されるシランとの縮合反応で得られるもので
ある。

【００１１】式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２はメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結
合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シ
アノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプ
ロピル基、シアノエチル基などから選択される同一もし
くは異種の非置換又は置換１価炭化水素基であり、通常
炭素数が１〜１０、特に１〜６の基が好ましい。ａは２
５℃における粘度が２５〜５００００センチストーク
ス、好ましくは１００〜１００００センチストークスに
相当する値である。

【００１２】式（２）において、Ｒ^３としては水素又は
炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、Ｒ^４としては炭
素数２〜１０のアルキレン基が好ましく、Ｒ^５としては
炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキ
シ基が好ましく、Ｒ^６としては炭素数１〜３のアルキル
基が好ましい。

【００１３】両者の縮合反応は式（１）で示されるシラ
ノール末端基含有シリコーン１モルに対し式（２）で示
されるシランを２モル以上、好ましくは２〜６モル縮合
触媒の存在下に反応させることによって得られる。縮合
触媒は湿気硬化触媒能も有しており通常後記する湿気硬
化触媒がこの段階で添加され、縮合触媒としても利用さ
れる。

【００１４】この反応式の典型例は次のように示すこと
ができる。

【００１５】

【化５】

【００１６】本発明に於いて用いられる湿分硬化触媒は
アクリル基の硬化を妨害したり、硬化を誘発したりする
ようなアクリル基に逆効果を与えることのないアルコキ
シシリコーン湿分硬化触媒なら従来知られたいずれの湿
気硬化触媒も用いうる。特に好ましいのはテトライソプ
ロピルオルトチタネートのようなオルガノチタネート系
触媒がある。湿分硬化性触媒の添加量は反応性シリコー
ンに対して０．０１〜５重量％、特に０．１〜０．５重
量％が好ましい。

【００１７】本発明に於いて用いられるシリコーンオイ
ルは５０−５０００センチポアズの粘度を有するトリメ
チルシリル基を末端基とするポリジメチルシロキサンで
ある。このオイルは硬化組成物の粘性を調節する希釈剤
であり、硬さを調節する可塑剤の役割をもつ。このシロ
キサンオイルの配合量は０−７０重量部の範囲で必要に
応じ添加される。

【００１８】本発明の組成物は、光増感剤を含んでい
る。光増感剤としては例えばベンゾインとその誘導体、
ベンゾインアクリルエーテルなどのベンゾインエーテル
類、ベンジルとその誘導体、芳香俗ジアゾニウム塩、ア
ントラキノンとその誘導体、アセトフェノンとその誘導
体、ジフェニルジスルフイドなどのイオウ化合物、ベン
ゾフェノンとその誘導体等従来知られた適宜の光増感剤
を用いうる。光増感剤の添加量は組成物に対し０．１〜
５重量％が好ましいが、光増感剤の種類や性質によって
は上記範囲外でも用いうる。

【００１９】本発明の組成物には紫外線硬化、湿気硬化
に支障をきたさない限り他の添加剤を加えることもでき
る。公知の光増感剤、接着助剤、安定剤、クラウンエー
テル類、クリプテートのようなイオントラップ剤、ハイ
ドロキノン、メトキシハイドロキノンのような重合禁止
剤等が挙げられる。

【００２０】また、本発明の組成物には必要に応じて各
種充填剤を配合することもでき、硬化時に於ける収縮率
や硬化物の機械適強度、耐熱性、耐薬品性、難燃性、熱
膨張係数、ガス透過率などを適宜調整することができ
る。このような添加剤としては、煙霧質シリカ、シリカ
アロゲル、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、石英粉
末、酸化チタン、酸化鉄、ガラス繊維等の無機充填剤等
が挙げられる。

【００２１】本発明の組成物は例えば式（１）、（２）
の成分を予め縮合反応させ、光増感剤、希釈剤等の添加
剤を混合し調整する方法によって好ましく調整される。

【００２２】本発明による組成物は、紫外線等の光照射
によってすばやく硬化し、かつシリコーン樹脂の特性で
ある柔軟性、弾性、また優れた電気特性をもつ硬化物を
得ることができる。また、光の届かない陰影部において
は、縮合硬化触媒の作用にて充分に硬化しうる特性を持
っており、電気電子産業等に有用に用いられる。

【００２３】実施例−１ 両末端に水酸基を有する３５００センチストークスの粘
性を持った式（１）のオルガノシロキサンポリマー（Ｐ
ＰＧ社製 ＳＦＲ−３５００）２００グラムをフラスコ
に投入し、次に式（２）のアミノシラン、Ｎ，Ｎ−ビス
［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］メタクリ
ルアミド（東芝シリコーン社製 ＴＳＬ−８２１３）１
０グラムを入れ、さらに縮合反応触媒兼湿分硬化触媒と
してチタニウムイソプロポキサイドを０．１グラム加
え、減圧下、１２０℃に加熱し、約３−４時間攪拌しな
がら反応させた。反応終了後、５８００センチストーク
スの淡黄色の液体を得た。常温に戻した後、１００セン
チストークスのジメチルシリコーンオイル２０グラム加
え、さらに光増感剤、ジエトキシアセトフェノンを３グ
ラム加え攪拌混合し、実施例−１とした。

【００２４】実施例−２ 実施例−１同様の操作にて、両末端水酸基のオルガノシ
ロキサンポリマーを１００センチストークス（ＰＰＧ社
製 ＳＦＲ−１００）とし、以下の配合にて組成物を合
成し、淡黄色液状２６００センチストークスの組成物を
得、実施例−２とした。

【００２５】

【表１】

【００２６】試験例−１ 実施例１、２で調整した組成物を、１００ｍｗ／ｃｍ^２
の高圧水銀灯にて、約３０秒間照射し、さらに室温にて
２４時間放置した後、その物性を評価した。その結果を
以下に示す。

【００２７】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル・トリアルコキシシリル官能基
   又はアクリル・トリアリルオキシシリル官能基を末端基
   として有する反応性ポリオルガノシロキサン１００重量
   部とトリメチルシリル基を末端基として有するシリコー
   ンオイル０〜７０重量部と触媒量のシリコーン湿分硬化
   触媒と光増感剤とからなり、該反応性ポリオルガノシロ
   キサンが、 【化１】 （式中、Ｒ^１およびＲ^２は、オルガノ基を表し、ａは整
   数を表す。）で示され且つ１００−５００００センチポ
   アズの粘度を有するシラノール末端基含有シリコーンと
   式（２） 【化２】 （式中、Ｒ^３は水素又はアルキル基を表し、Ｒ^４はアル
   キレン基を表し、Ｒ^５はアルキル基又はアルコキシ基を
   表し、Ｒ^６はアリル基又はアルキル基を表す）で示され
   るメタクリルアミドアルコキシシランと縮合反応させて
   得られた生成物であることを特徴とする紫外線硬化型シ
   リコーン樹脂組成物。