JPH07228651A - ポリウレタンエマルジョンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱黄変性、耐水性、耐溶剤性、硬度と弾性
のバランス等を改良した皮膜を得ることができるポリウ
レタンエマルジョンの製造方法を提供する。 【構成】 ジイソシアネート化合物（ａ）と少なくとも
数平均分子量４００〜８０００のポリオール類を含む活
性水素を有する化合物（ｂ）から誘導されるＮＣＯ基を
有するウレタンプレポリマー１００重量部にポリイソシ
アネート化合物（ｃ）０．５〜５００重量部を混合した
後、水の存在下ヒドラジン誘導体と反応させることを特
徴とするポリウレタンエマルジョンの製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリウレタンエマルジョ
ンの製造方法に関する。更には、耐熱黄変性、耐溶剤性
等に優れたポリウレタンエマルジョンの製造方法に関す
るものであり、得られるポリウレタンエマルジョンは、
金属、プラスチック、紙、木、セメント、皮革等の基材
の被覆剤や接着剤、繊維処理剤等として有用である。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンエマルジョンは、造膜性に
優れ、耐摩耗性、接着性、ゴム弾性等を有する塗膜を与
える事から、塗料あるいは接着剤、繊維処理剤、コーテ
ィング剤等の用途に多く用いられている。しかしなが
ら、特に塗料や繊維処理剤等の分野で要求される耐熱黄
変性、耐溶剤性等の点において十分な物性を示さないほ
か、硬度と弾性のバランスの面においてもより向上が望
まれている。

【０００３】これらの課題に対し、例えばカルボジヒド
ラジドを鎖伸長剤として用いる事により耐熱黄変性を改
良したポリウレタンエマルジョンが特開平５−８６１５
９号公報で提案されている。しかしながらこの方法によ
って得られるポリウレタンエマルジョンを用いた皮膜は
耐熱黄変性は改良できるものの、耐水性、耐溶剤性、硬
度と弾性のバランス等が十分でない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱黄変
性、耐水性、耐溶剤性、硬度と弾性のバランス等を改良
した皮膜を得ることができるポリウレタンエマルジョン
の製造方法を提供する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ジイソシアネ
ート化合物（ａ）と少なくとも数平均分子量４００〜８
０００のポリオール類を含む活性水素を有する化合物
（ｂ）から誘導されるＮＣＯ基を有するウレタンプレポ
リマー１００重量部にポリイソシアネート化合物（ｃ）
０．５〜５００重量部を混合した後、水の存在下ヒドラ
ジン誘導体と反応させることを特徴とするポリウレタン
エマルジョンの製造方法である。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、ＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマーを合成
するのに用いるジイソシアネート化合物（ａ）として
は、例えば４，４'-メチレンビスシクロヘキシルジイソ
シアネート（水添ＭＤＩ）、イソフォロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、ジメチルシクロヘキサンジイソシア
ネート（水添ＸＤＩ）等の脂環族ジイソシアネートやヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族ジ
イソシアネート、さらには２，４ートリレンジイソシア
ネート、２，６ートリレンジイソシアネートおよびその
混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンー４，４'ージイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンー１，５ージイソ
シアネート（ＮＤＩ）、３，３ージメチルー４，４ービ
フェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤ
Ｉ、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、粗製
ＭＤＩ等の芳香族ジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネート等
の芳香脂環族ジイソシアネート等、及びこれらの併用が
挙げられる。

【０００７】これらのジイソシアネート化合物の中で、
耐熱黄変性等の点から脂肪族及び／または脂環式ジイソ
シアネート化合物が好ましい。また、本発明において、
ＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマーを合成するのに
用いる少なくとも数平均分子量４００〜８０００ポリオ
ール類を含む活性水素を有する化合物（ｂ）としては、
数平均分子量４００〜８０００ポリオール類の他に、分
子量４００以下の多価アルコール類及び／または多価ア
ミン類、および非イオン系及び／またはイオン系親水性
基（または後に親水性基に転化させ得る基）を有する活
性水素化合物を任意成分とするものが選ばれる。

【０００８】ポリオール類の数平均分子量は、４００〜
８０００であり、好ましくは５００〜４０００である。
ポリオール類としては、ポリカーボネートポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポ
リブタジエングリコール類等でこれらは単独あるいは２
種以上の併用で用いることができる。またこれらの中で
耐熱黄変性、耐水性、耐溶剤性、耐候性等の点からポリ
カーボネートポリオールが好ましい。

【０００９】ポリカーボネートポリオールとしては、触
媒の存在下あるいは不存在下に２価アルコール類をホス
ゲン、ジアルキルカーボネート、ジアリルカーボネー
ト、アルキレンカーボネートの中から選ばれたカーボネ
ート化剤と反応させて得られる生成物が挙げられる。上
記２価アルコール類としては、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール等やこれらの２種以上の併用が挙
げられる。得られるポリカーボネートポリオールは単独
あるいは２種以上の併用で用いることができる。これら
ポリカーボネートポリオールの中では、柔軟性等の点か
ら特開平２−２８９６１６公報、特開平４−２５２６４
等に掲載されている非晶性ポリカーボネートポリオール
が好ましく、また耐溶剤性、硬度等の点から酸性物質の
存在下で製造されるポリテトラメチレンカーボネートジ
オール（特願平４−２５８７４８号に記載された方法）
が好ましい。

【００１０】ポリエーテルポリオールの具体例として
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレ
ン−オキシプロピレン（ランダムおよび／またはブロッ
ク）グリコール、ポリオキシエチレン−オキシテトラメ
チレン（ランダムおよび／またはブロック）グリコー
ル、ポリオキシプロピレン−オキシテトラメチレン（ラ
ンダムおよび／またはブロック）グリコール、ポリヘキ
サメチレングリコール等、及びこれらの２種以上の併用
が挙げられる。

【００１１】ポリエステルポリオールの具体例として
は、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペー
ト、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリブチレンヘ
キサメチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、
ポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペート、ポリ
エチレンアゼレート、ポリエチレンセバケート、ポリブ
チレンアゼレート、ポリブチレンセバケート、ポリカプ
ロラクトンジオール等、及びこれらの２種以上の併用が
挙げられる。

【００１２】ポリブタジエングリコール類としては、両
末端に水酸基を有するポリブタジエンホモポリマータイ
プ、ポリブタジエンコポリマータイプ（スチレンブタジ
エンコポリマー、アクリロニトリルブタジエンコポリマ
ー等）および、これらの不飽和二重結合の一部または全
部を水素添加したもの等やこれらの２種以上の併用が挙
げられる。

【００１３】また、得られるポリウレタンの熱軟化温度
や柔軟性及び硬度等の性能をより改善するためには、活
性水素を有する化合物（ｂ）の一部に必要により、分子
量が通常４００以下の低分子活性水素化合物を併用でき
る。この具体的な例としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペン
タンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、水添ビスフェノールＡ、シクロヘキサ
ンジメタノール等の２価アルコール類、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価
以上のアルコール類、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン等のアミノアルコール類、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン等
の脂肪族アミン類、イソホロンジアミン、４，４−メチ
レンビス（シクロヘキシルアミン）等の脂環式アミン類
等、及びこれらの２種以上の併用が挙げられる。

【００１４】また、活性水素を有する化合物（ｂ）の一
部に必要により、非イオン系及び／またはイオン系親水
性基（または後に親水性基に転化させ得る基）を有する
活性水素化合物を併用することにより、得られるポリウ
レタンを自己乳化型とすることもできる。自己乳化型と
することは、ポリウレタンエマルジョンの分散安定性お
よびそれから得られる皮膜の耐水性を向上させることか
ら好ましい。

【００１５】イオン系親水性基としては、カルボン酸の
３級アミン塩等のアニオン基、４級アンモニウム塩等の
カチオン基が挙げられる。アニオン基（または後にアニ
オン基に転化させ得る基）を有する活性水素化合物とし
ては、例えばα，α’−ジメチロールプロピオン酸、
α，α’−ジメチロール酢酸、α，α’−ジメチロール
酪酸、α，α’−ジメチロール吉草酸等のα，α’−ジ
メチロールアルカン酸類、タウリン等のアミノスルホン
酸類等や、これらの併用が挙げられる。これらのうち
α，α’−ジメチロールプロピオン酸が好ましい。これ
らの活性水素化合物の酸基はウレタンプレポリマーの合
成時、あるいは乳化時に塩基で中和することによってア
ニオン基に転化できる。中和に用いる塩基としては、例
えばトリエチルアミン、アンモニア、ジエタノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノール、メチルジエタノールア
ミン、ジブチルアミン等のアミン化合物；ＫＯＨ、Ｎａ
ＯＨ、ＬｉＯＨ等のアルカリ金属の水酸化物等、及びこ
れらの併用が挙げられる。

【００１６】カチオン基（または後にカチオン基に転化
させ得る基）を有する活性水素化合物としては、例えば
Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノー
ルアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン類、ト
リエタノールアミン、トリプロパノールアミン等のトリ
アルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン等のＮ，Ｎ−
ジアルキルモノアルカノールアミン類等、これらの炭素
数２〜４のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド等）付加物等、さらにはこれらの併用
が挙げられる。これらの活性水素化合物の３級アミノ基
はウレタンプレポリマーの合成時、あるいは乳化時に酸
で中和またはアルキル化剤で４級化することによってカ
チオン基に転化できる。中和に用いる酸としては、例え
ば酢酸、乳酸、塩酸、リン酸、硫酸等やこれらの併用が
挙げられる。アルキル化剤としては、例えばジメチル硫
酸、ジエチル硫酸、メチルクロライド、メチルアイオダ
イド、ベンジルクロライド等が挙げられる。

【００１７】非イオン系親水性基としては、例えば懸垂
したポリオキシアルキレン基、特にポリオキシエチレン
基等が挙げられる。これらの基を有する活性水素化合物
としては、例えば米国特許第３９０５９２９号明細書に
記載されたごとき懸垂したポリオキシエチレン連鎖を有
するジオール等が挙げられる。本発明のウレタンプレポ
リマーは、（ａ）と（ｂ）を約３０℃〜約１３０℃の温
度で実質的に無水の条件下でウレタン化反応させること
により得られる。ウレタンプレポリマーを製造する際に
用いるジイソシアネート化合物（ａ）のＮＣＯ基と活性
水素を有する化合物（ｂ）中のＮＣＯ基と活性水素との
当量比は１．１〜５．０：１．０、好ましくは１．１〜
２．０：１．０である。

【００１８】ウレタンプレポリマーの製造にあたり、必
要であれば触媒を使用することができる。触媒の具体例
としては、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸第一
錫、オクチル酸鉛等の金属と有機及び無機酸の塩、及び
有機金属誘導体；トリエチルアミン、トリエチレンジア
ミン等の有機３級アミン類、ジアザビシクロウンデセン
系触媒等が挙げられる。

【００１９】またウレタンプレポリマーの製造は、無溶
媒または溶媒中でできる。この溶媒としては、ＮＣＯ基
に不活性であるか、または反応成分よりも活性の低いも
のが使用できる。具体的には、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンシクロヘキサノン等の
ケトン系溶媒、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶
媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のラクタ
ム系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶
媒；酢酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル系
溶媒、ｔ−ブタノール、ジアセトンアルコール等のアル
コール類、トルエンキシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒等やその併
用が挙げられる。これらの中で、水への乳化分散性等の
点からアセトン、メチルエチルケトン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンが特に好ましい。溶媒は該ポリウレタンエ
マルジョン中に残存しても良いが、エマルジョンとした
後に常圧あるいは減圧下で加熱し蒸留除去することもで
きる。

【００２０】本発明において、前述の方法で得られるＮ
ＣＯ基を有するウレタンプレポリマーにポリイソシアネ
ート化合物を混合した後、次の反応に供することが重要
である。すなわち、このことによってポリウレタンエマ
ルジョンへの内部架橋度を増大させることができ、ひい
ては生成する皮膜の耐溶剤性、硬度と弾性のバランス等
の面での向上を達成することができる。またポリイソシ
アネート化合物をウレタンプレポリマー合成時に混合す
ることは適切でない。なぜならばポリイソシアネート化
合物の効果を十分に発揮させようとする場合、ウレタン
プレポリマー合成時に混合させる方法では生成するウレ
タンプレポリマーの粘度が著しく増大したりゲル化を起
こしたりするため、次の反応に供することが不可能とな
るからである。（ただし粘度の著しい上昇やゲル化を起
こさない少量のポリイソシアネート化合物を（ａ）と併
用してウレタンプレポリマー合成した後、新たにポリイ
ソシアネート化合物を混合し次の反応に供することは可
能である。） ポリイソシアネート化合物としては、１，８−ジイソシ
アナト−４−イソシアナトメチルオクタン、更にはジイ
ソシアネート化合物をビュレット結合、尿素結合、イソ
シアヌレート結合、ウレタン結合、アロファネート結
合、ウレトジオン結合等によりオリゴマー化したＮＣＯ
基が１〜５０ｗｔ％、好ましくは５〜３０ｗｔ％のもの
が挙げられる。ジイソシアネート化合物としては、ウレ
タンプレポリマーの原料（ａ）として例示したものも挙
げられる。

【００２１】ポリイソシアネート化合物は、ウレタンプ
レポリマー１００重量部に対して０．５〜５００重量
部、好ましくは５〜１００重量部を混合させる。ポリイ
ソシアネート化合物が０．５重量部より小さくなるとポ
リイソシアネート化合物の効果が十分に発揮されず、ま
た５００重量部より大きくなるとポリウレタンの持つ柔
軟性が損なわれる。

【００２２】本発明におけるポリウレタンエマルジョン
（Ａ）は、前述の方法で得られるＮＣＯ基を有するウレ
タンプレポリマーとポリイソシアネート化合物の混合物
を水の存在下ヒドラジン誘導体と反応させることによっ
て得られる。このときウレタンプレポリマーとポリイソ
シアネート化合物の混合物の総ＮＣＯ基と該ヒドラジン
誘導体の活性水素との当量比は通常１．０：０．１〜
２．０、好ましくは１．０：０．５〜１．５である。

【００２３】上記ヒドラジン誘導体としては、ヒドラジ
ンの他に、エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレ
ン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒド
ラジン等の水溶性ジヒドラジン類、ヒドラジド基を１分
子中に少なくとも２個有するポリヒドラジド化合物等が
挙げられる。これらの中で、ＮＣＯ基との反応性の制御
の容易さ及び毒性の点からポリヒドラジド化合物が好ま
しい。

【００２４】上記ポリヒドラジド化合物としては、蓚酸
ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒド
ラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラ
ジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジ
ド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、
イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド等の
ジカルボン酸ジヒドラジド類、トリメリト酸トリヒドラ
ジド等のトリカルボン酸トリヒドラジド類、一般式
（１）で表される炭酸ジヒドラジド類、一般式（２）で
表されるビスセミカルバジド類等、及びその併用が挙げ
られる。

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】これらのポリヒドラジド化合物は、疎水性
が強すぎると水分散化せずウレタンプレポリマーとポリ
イソシアネート化合物の混合物との水の存在下での反応
が困難となるため、適当な親水性を有する化合物を使用
することが好適である。好適な代表例として、例えばア
ジピン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、セバチ
ン酸ジヒドラジド、カルボジヒドラジド等が挙げられ
る。

【００２８】本発明においてウレタンプレポリマーとポ
リイソシアネート化合物の混合物に水の存在下ヒドラジ
ン誘導体を反応させる方法としては、適度な撹拌下、
ウレタンプレポリマーとポリイソシアネート化合物の混
合物中にヒドラジン誘導体の水溶液を加え反応させる方
法。適度な撹拌下、ウレタンプレポリマーとポリイソ
シアネート化合物の混合物中に水を加え分散体としてか
らヒドラジン誘導体の水溶液を加え反応させる方法。
適度な撹拌下、ヒドラジン誘導体の水溶液中にウレタン
プレポリマーとポリイソシアネート化合物の混合物を加
え反応させる方法等が挙げられる。上記〜のいずれ
の方法においても、必要によりウレタンプレポリマーと
ポリイソシアネート化合物の混合物の分散性や分散安定
性を補助あるいは付加する目的で界面活性剤を任意の段
階で加えても良い。この界面活性剤は、ウレタンプレポ
リマーにカチオン系またはアニオン系親水基を導入した
場合は、同じイオン性基であるか非イオン性であれば良
い。

【００２９】またウレタンプレポリマーとポリイソシア
ネート化合物の混合物に水の存在下ヒドラジン誘導体を
反応させる際、必要とあらばヒドラジン誘導体に鎖伸長
剤を併用させることもできる。鎖伸長剤としては、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフ
ェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
シクロヘキシルメタン、ピペラジン、２ーメチルピペラ
ジン、イソフォロンジアミン等の各種ジアミン類、ジエ
チレントリアミン等のポリエチレンポリアミン類等、及
びこれらの併用が挙げられる。

【００３０】本発明の方法によるポリウレタンエマルジ
ョンの樹脂分の濃度は０．１〜９５ｗｔ％できるが、製
造上１０〜５０ｗｔ％が好ましい。またポリウレタンエ
マルジョンの製造に当たり必要により、耐候性等を向上
させる目的で各種の添加剤を含有させても良い。添加剤
を用いる場合は、通常ウレタンプレポリマーの合成時に
添加すると良いが、添加剤が水溶性である場合やイソシ
アネート成分等の反応成分と反応する場合には分散体と
してから添加すると良い。添加剤としては、ヒンダード
フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系等の酸
化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
サリチレート系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系
等の光安定剤、有機ハロゲン系等の難燃化剤や帯電防止
剤、撥水処理剤等さらにはこれらの併用が挙げられる。

【００３１】本発明によって得られるポリウレタンエマ
ルジョンは、必要により架橋剤、顔料、充填剤、分散
剤、湿潤剤、増粘剤、レオロジーコントロール剤、消泡
剤、可塑剤、造膜助剤、防錆剤等がそれぞれの目的に応
じて選択、組み合わされて配合され、クリアーコート
剤、トップコート剤、塗料、アンダーコート剤、布や紙
の含浸剤、繊維処理剤、各種接着剤等として各種用途に
利用することができる。

【００３２】

【実施例】実施例中の部は重量部を意味する。実施例中
に用いられる各測定値の測定方法は、下記の通りであ
る。物性測定に用いる試料フィルム（厚さが約１００μ
ｍ、幅１０ｍｍ、長さ６０ｍｍ）は、ポリウレタンエマ
ルジョンをガラス板上にて、室温にて２４時間成膜後、
１２０℃にて３０分間熱処理して作成した。

【００３３】引張強度は、テンシロン引張試験機
（（株）オリエンテックＲＴＡー１００）、雰囲気２５
℃×６５％ＲＨ、測定長３０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ
／分で測定した。耐水性は、試料フィルムをイオン交換
水中に室温にて１週間浸漬後のフィルム状態を白化の有
無で判定した。耐溶剤性は、試料フィルムをアセトン中
に室温にて２４時間浸漬後のフィルム状態で判定した。
耐熱黄変性は、試料を１６０℃で３０分間加熱処理した
後、フィルムの黄変度を目視にて判定した。

【００３４】

【実施例１】水酸基価が５４．６のポリテトラメチレン
カーボネートジオール（Ｃ４ＰＣＤＬ）１１１６部、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）３６３部、トリ
エチルアミン（ＴＥＡ）５５部、ジメチロールプロピオ
ン酸（ＤＭＰＡ）７３部、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）１６０７部、ジブチル錫ジラウレート（ＢＴＬ）
０．０４部を還流冷却器、温度計および撹拌装置を有す
る反応器にいれ、８０℃にて６時間ウレタン化反応を行
い、ＮＣＯ末端のプレポリマー溶液を得た。３０℃に調
節した該プレポリマー溶液に、ポリイソシアネート化合
物として「デュラネートＴＰＡ」（旭化成工業（株）
製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト型オリゴマー（ＮＣＯ基含量２３．１ｗｔ％））を３
２１部混合し、６％アジピン酸ジヒドラジド水溶液４５
１３部、続いてイオン交換水６１７部を撹拌しながら約
３０分かけて添加した。続いてこれを減圧下に３時間か
けて８０℃まで昇温し、そのまま２時間保持することに
よってＭＥＫを除去した後、イオン交換水を加えて濃度
を調整し、固形分３０％、粘度（Ｂ型粘度計、Ｎｏ１、
６０ｒｐｍ、２０℃）３６ｃｐｓ、粒径１４４０ 、ｐ
Ｈ７．８のポリウレタンエマルジョンを得た。フィルム
の物性試験の結果を表１に示す。

【００３５】

【実施例２、比較例１〜２】実施例１と同様の方法で、
表１に示した原料を使用して、表１記載の性状を有する
ポリウレタンエマルジョンをそれぞれ調整した。フィル
ムの物性試験の結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明によって製造されるポリウレタン
エマルジョンを用いると耐熱黄変性に優れるばかりか、
耐水性、耐溶剤性等の点において十分な物性を示すと共
に硬度と弾性のバランスのとれた皮膜を得ることができ
る。従って、本発明により、クリアーコート剤、トップ
コート剤、塗料、アンダーコート剤、布や紙の含浸剤、
繊維処理剤、各種接着剤等として各種用途に利用するこ
とができる優れたポリウレタンエマルジョンが提供する
ことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジイソシアネート化合物（ａ）と少なく
   とも数平均分子量４００〜８０００のポリオール類を含
   む活性水素を有する化合物（ｂ）から誘導されるＮＣＯ
   基を有するウレタンプレポリマー１００重量部にポリイ
   ソシアネート化合物（ｃ）０．５〜５００重量部を混合
   した後、水の存在下ヒドラジン誘導体と反応させること
   を特徴とするポリウレタンエマルジョンの製造方法。
2. 【請求項２】 ヒドラジン誘導体がヒドラジド基含有化
   合物であることを特徴とする請求項１記載のポリウレタ
   ンエマルジョンの製造方法。