JPH07233292A - 熱的に転写可能な刻印−およびデコレーション系のためのワックス含有剥離剤 - Google Patents

熱的に転写可能な刻印−およびデコレーション系のためのワックス含有剥離剤

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JPH07233292A
JPH07233292A JP6277600A JP27760094A JPH07233292A JP H07233292 A JPH07233292 A JP H07233292A JP 6277600 A JP6277600 A JP 6277600A JP 27760094 A JP27760094 A JP 27760094A JP H07233292 A JPH07233292 A JP H07233292A
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クラウス・リーゲル
Franz-Leo Heinrichs
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱的に転写可能な刻印−およびデコレーショ
ン系のためのワックス含有剥離剤 【構成】 この剥離剤はC12〜C60−α−オレフィン、
不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルより
成る特定のコポリマーを含有している。 【効果】 このコポリマーは熱に曝されている間にも優
れた色安定性を示すだけでなく、石鹸含有モンタンワッ
クスの値に匹敵する剥離効果も示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は、主成分としてある種の
コポリマーを含有する、熱的に転写可能な刻印−および
デコレーション系のためのワックス含有剥離剤に関す
る。
【従来技術】フィルム支持体の上に印刷された像を付す
べきまたは刻印すべき物品に熱の使用によって転写する
方法は、多くの日用品のデコレーションおよび刻印のた
めに久しい以前から公知である。多層転写系において、
模様付けすべき物体と直接的に接触する熱活性接着層
は、転写すべき像を固着するのに必要である。薄いが正
にそれ故に非常に有効である剥離層は、転写後にフィル
ム支持材または紙支持材が、一般に保護ラッカーで保護
されるている像から満足に剥離できることを保証する必
要がある。色々な転写法、かゝる系の構造および色々な
剥離層が多くの特許および特許出願の対象になっている
(米国特許第2,862,832号明細書、同第2,9
84,413号明細書、同第2,990,311号明細
書参照)。色々な組成のワックス様化合物が、有効な剥
離層を形成するために多く提案されている。非極性の簡
単な炭化水素ワックスの他に、かゝる生成物を酸化する
ことによって製造される酸化生成物も使用される。更
に、石鹸含有ワックスの非常に良好な剥離効果も久しい
以前から公知である。特に有効な剥離層は主として、他
のワックスと混合された部分的に加水分解されたモンタ
ンエステル−ワックスを含有している(米国特許第3,
616,015号明細書参照)。モンタンワックスを基
礎とする石鹸含有ワックスを含めた、石鹸含有ワックス
はしばしば僅かに自然な色を有しそして黄変する傾向が
ある。転写工程の後で非常に薄い痕跡量の剥離層がデコ
レーションすべき物品の上に残るので、この転写系の利
用者はこの痕跡量残留物が目につかない程しか残らずそ
して日光に長期間曝されていてもいやな変色として目立
たないことを長い間、望んできた。転写すべき印刷され
た像を四方八方に一般に拡げる剥離塗膜は、デコレーシ
ョンすべき物品の上で、ワックス含有剥離塗膜の場合に
時間の経過とともに黄変しそして特に透明な中空体の場
合に、特に合成樹脂製びんの場合に認められる僅かに目
に見えるハロー(halo)効果を生じることも公知で
ある。
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、非常に明るい(light)色で且つ高い透明度を
有し、かつ黄変化がほとんど生じない剥離剤を見出すこ
とである。
【課題を解決するための手段】本発明者はこの課題があ
る種のコポリマーを用いることによって達成されること
を見出した。従って本発明は、20〜99.5重量部
の、C12〜C60−α−オレフィンから誘導される単位、
0.1〜50重量部の、式CH2 =COOHのカルボン
酸から誘導される単位、0.1〜60重量部の、式CH
2 =CR1 −COOR2(式中、R1 は水素原子または
メチル基であり、そしてR2 は炭素原子数1〜6の直鎖
状−または枝分かれしたアルキル残基である。)で表さ
れるカルボン酸エステルから誘導される単位、および
0.0〜30重量部の、スチレン、3−メチルスチレ
ン、4−メチルスチレンまたはα−メチルスチレンから
誘導される単位より成るコポリマーを本質的成分とす
る、熱的に転写できる刻印−およびデコレーション系の
ためのワックス含有剥離剤に関する。本発明の剥離剤は
α−オレフィン、不飽和カルボン酸および不飽和カルボ
ン酸エステルより成るコポリマーを本質的成分としてい
る。適するα−オレフィンは、炭素原子数12〜60、
好ましくは18〜60、特に好ましくは24〜60の鎖
長を有するものである。1種類の鎖しか有していないオ
レフィン並びにオレフィン混合物、例えば蒸留留分また
は蒸留残渣として例えば公知の製造工程で得られる如き
ものが使用できる。工業用α−オレフィン混合物、特に
比較的に長い鎖長のものは、1−アルケン類の他に、内
部−および懸垂オレフィン性二重結合(ビニリデンおよ
びビニレン基)を多量にまたは僅かな量で含有していて
もよい。式CH2 =CR1 −COOH(式中、R1 は水
素原子またはメチル基である。)で表される化合物、例
えばアクリル−またはメタクリル酸は、本発明に従って
使用するべきコポリマーのための不飽和カルボン酸とし
て使用される。一般式CH2 =CR1 −COOR2(式
中、R1 は上記の意味を有しそしてR2 は炭素原子数1
〜6の直鎖状−または枝分かれしたアルキル残基であ
る。)で表される化合物は不飽和カルボン酸エステルと
して使用される。アクリル酸およびメタクリル酸のメチ
ル−およびエチルエステルが有利であり、アクリル酸の
メチルエステルが特に有利である。本発明のコポリマー
は、不活性溶剤の存在または不存在下に少量の有機系過
酸化物の触媒作用のもとで原料モノマーを反応させるこ
とによって自体公知の方法で製造される。溶剤の不存在
下での重合が特に有利である。最初に導入したα−オレ
フィンに例えば、カルボン酸、カルボン酸エステルおよ
び遊離基開始剤の混合物を高温のもとで攪拌下に滴加し
てもよい。反応の終了後に未反応モノマーおよび揮発性
の過酸化物分解生成物を蒸留によって除いてもよい。有
機過酸化物は遊離基開始剤として遊離に使用される。こ
こで、反応温度は用いる個々の過酸化物の分解特性に合
わせなければならない。100〜160℃の温度では例
えばジアルキルペルオキシド、例えばジ−第三ブチルペ
ルオキシド、またはジアロイルペルオキシド、例えばジ
ベンゾイルペルオキシドが適している。モノマー成分の
モル比、従って化学組成およびコポリマーの極性は広い
範囲で変更できる。剥離剤の性質は、個々の用途での要
求に最適に合わせることが可能である。モノマーは以下
の割合で使用する: α−オレフィン 20〜99.5、好ましく
は40〜95重量% 不飽和カルボン酸 0.1〜50、好ましくは
0.5〜30重量% 不飽和カルボン酸エステル 0.1〜60、好ましくは
1.0〜40重量% 反応温度は70〜180℃、好ましくは90〜160℃
であり、反応圧は1.0〜5.0bar、好ましくは
1.0〜1.5barである。反応時間は1〜7時間が
好ましい。本発明の剥離剤はコポリマーの他に、樹脂、
他のワックスおよび弾性剤を含有していてもよい。コポ
リマー含有量は100重量% まで、好ましくは40〜6
0重量% である。特に石鹸を含まない本発明に従って使
用されるコポリマーは熱に曝されている間に優れた色安
定性だけでなく特に石鹸含有モンタンワックスの値に匹
敵する剥離作用を示す。
【実施例】以下に実施例で本発明を更に詳細に説明す
る。酸価およびケン化価および滴点をDGF基準法M−
IV2(57)およびM−III 3(75)──詳細には、
これらはDeutsche Gesellschaft
fuer Fettwissenschaftの基準
である──によって測定する。溶融粘度は回転粘度計に
よって測定する。実施例124〜C60−α−オレフィン/アクリル酸/メチルアク
リレート−コポリマーの製造 500g の市販のC24〜C60−α−オレフィン留分を、
温度計、攪拌機、滴加ロートおよび還流冷却器を備えた
5つ首フラスコに最初に導入し、140℃に加熱する。
この温度で、219.0g のメチルアクリレート、1
0.0g のアクリル酸および5.0g のジ−第三ブチル
ペルオキシドより成る混合物を、5時間にわたって攪拌
下に滴加する。滴加終了後に混合物を更に30分に渡っ
て反応させ、揮発成分を約15mbarの減圧下に17
0℃の浴温度で留去する。ワックス様物質に固化した無
色のこの反応生成物をトレーに注ぎ込む。 性質:酸価 11mg(KOH)/g、ケン化価 約1
60mg(KOH)/g、滴点 70℃、溶融粘度 5
20mPa.s(90℃で測定)。実施例2 1−テトラデセン/アクリル酸/メチルメタクリレート
−コポリマーの製造実施例1に記載したのと同様の方法
で、196.0g の1−テトラデセン、131.7g の
メチルアクリレート、4.0g のアクリル酸および2.
6g のジ−第三ブチルペルオキシドを互いに反応させ
る。得られる無色の半固体のターポリマーは10mg
(KOH)/g の酸価および約205mg(KOH)/
gのケン化価を有している。実施例324〜C60−α−オレフィン/クロム酸−酸化生成物の
石鹸含有エステルの製造 酸化生成物の製造:100kgのC30+−α−オレフィ
ンを100℃に加熱しそして、硫酸にCrO3 を溶解し
た溶液1250dm3 (含有量 約100g /dm3
を添加する。この混合物を、酸化剤が消費され尽くすま
で攪拌する。有機相を分離し、洗浄しそして乾燥する。
125の酸価を有する長鎖カルボン酸の混合物が得られ
る。 実験生成物の製造:75kgの上記酸化生成物を反応器
に導入し、4.9kgの1,3−ブタンジオールを添加
しそしてこの混合物を100℃に加熱する。この温度で
200g の70% 濃度メタンスルホン酸を触媒として添
加する。温度を125℃に上げる。混合物をN2 ガス雰
囲気で攪拌しそして、酸価が51に低下するまで反応水
を留去する。次いで触媒を80g のCa(OH)2 の添
加によって中和する。1850g のCa(OH)2 を添
加して、生成物を中和する。混合物を、酸価が15〜2
0に低下するまで反応水を留去しながら攪拌する。次に
浴をH22 で漂白し、乾燥しそして濾過する。 性質:酸価 17mg(KOH)/g、ケン化値 94
mg(KOH)/g、滴点 103℃、溶融粘度 約5
0mPa.s(140℃で測定)。実施例4 熱安定性(変色性)を試験するために、実施例1〜3に
従って製造したワックスを空気の存在下とCO2 不活性
ガス雰囲気との両方で180℃で6時間、熱処理に付
す。実施例1および2に従うコポリマーは実質的に変色
せずに加熱試験に耐えること、即ち、雰囲気酸素の存在
または不存在が顕著には影響しないことが判った。しか
しながら最も良い結果は実施例1に従うコポリマーで得
られる。このコポリマーは6時間の加熱に曝された後に
黄変傾向を殆ど示さない。実験室条件のもとで剥離効果
を測定するために、簡単な実験装置(K−コントロール
・コーター、製造元:Chemical Corp L
td.、Royston、Hers、英国)を用いて6
μm のナイフ・コーターによってワックスを溶融状態で
塗被紙およびサテン仕上げ紙(艶消しの115g アート
紙)に塗布する。色々な水準の高光沢度の滑らかな被覆
物が得られる。5cmの幅の粘着テープをローラーを用
いてワックス層の上に貼り付ける。そうして造られて試
験体(5cm×17cm)をインストロン引張試験機で
剥離試験に付す(190℃)。剥離速度:200m/
分、クランプで留める長さ:25mm。比較するため
に、同じ被覆物を石鹸含有モンタンワックスを用いて造
る。以下の特性を示す公知のカルシウム含有モンタン−
エステルワックスは石鹸含有モンタンワックスの例とし
て役立ち得る:滴点 約102℃、酸価 約12mg
(KOH)/g、ケン化値 約110mg(KOH)/
g、密度 約1.02g /cm3 、流れ硬度(draw
ing hardness)約300bar/23℃。 剥離試験 実施例1のワックス 3.3N/5cm 実施例3のワックス 4.9N/5cm 実施例4のワックス 4.0N/5cm
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルト・ホーナー ドイツ連邦共和国、86368 ゲルストホー フエン、アドルフ−フオン−バイヤー− ストラーセ、26

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 20〜99.5重量部の、C12〜C60
    α−オレフィンから誘導される単位、0.1〜50重量
    部の、式CH2 =CR1 −COOH(式中、R1 は水素
    原子またはメチル基である。)で表されるカルボン酸か
    ら誘導される単位、0.1〜60重量部の、式CH2
    CR1 −COOR2(式中、R1 は上記の通りであり、
    そしてR2 は炭素原子数1〜6の直鎖状−または枝分か
    れしたアルキル残基である。)で表されるカルボン酸エ
    ステルから誘導される単位、および0.0〜30重量部
    の、スチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレ
    ンまたはα−メチルスチレンから誘導される単位より成
    るコポリマーを本質的成分とする、熱的に転写できる刻
    印−およびデコレーション系のためのワックス含有剥離
    剤。
  2. 【請求項2】 α−オレフィンがC18〜C60−α−オレ
    フィンである請求項1に記載のワックス含有剥離剤。
  3. 【請求項3】 α−オレフィンがC24〜C60−α−オレ
    フィンである請求項1に記載のワックス含有剥離剤。
  4. 【請求項4】 式CH2 =CR1 −COOR2 のカルボ
    ン酸エステルが、R1 が水素原子またはメチル基であり
    そしてR2 がメチル−またはエチル基であるエステルで
    ある請求項1に記載のワックス含有剥離剤。
  5. 【請求項5】 40〜60重量% のコポリマーを含有す
    る請求項 1に記載のワックス含有剥離剤。
JP6277600A 1993-11-13 1994-11-11 熱的に転写可能な刻印−およびデコレーション系のためのワックス含有剥離剤 Withdrawn JPH07233292A (ja)

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DE4338879:5 1993-11-13

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CZ (1) CZ278294A3 (ja)
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