JPH07234534A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH07234534A
JPH07234534A JP2671594A JP2671594A JPH07234534A JP H07234534 A JPH07234534 A JP H07234534A JP 2671594 A JP2671594 A JP 2671594A JP 2671594 A JP2671594 A JP 2671594A JP H07234534 A JPH07234534 A JP H07234534A
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JP
Japan
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intermediate layer
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organic
electrophotographic
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Pending
Application number
JP2671594A
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English (en)
Inventor
Akihiko Matsuyama
彰彦 松山
Junichi Yamazaki
純一 山崎
Naoki Imahashi
直樹 今橋
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐久性に優れ、しかも高画質の電子写真感光
体及びその製造方法を提供する 【構成】 本発明は、有機感光層上に、中間層、オルガ
ノポリシロキサンを含む保護層を積層した電子写真感光
体において、前記中間層が分子量30万以下のポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレートの少なくとも一種により構成され
ていることを特徴とする電子写真感光体。あるいは、有
機感光層上に、中間層、オルガノポリシロキサンを含む
保護層を積層した電子写真感光体において、前記中間層
がポリビニルホルマールより構成されていることを特徴
とする電子写真感光体である。また、上述の前者の電子
写真感光体を製造するに際して、中間層用の樹脂を溶剤
に溶解し塗布、乾燥して中間層を形成する時、該中間層
形成用塗布液の溶剤に、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルの少
なくとも一種を含むことを特徴とする有機電子写真感光
体の製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐久性に優れた有機電
子写真感光体に関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真複写機は、近年、その複写画像
の高品質及び複写コストの点より、事務用複写機として
広く一般に使用されているものであるが、該複写機の感
光体としては、従来の無機系感光体に代わって有機電子
写真感光体が使用される傾向がある。その理由は、該有
機電子写真感光体は、製造の容易性等、種々の利点を有
すことから、その使用が進められている。有機電子写真
感光体としては、単層型及び積層型が知られており、特
に積層型は高感度、かつある程度高い耐刷性を有すもの
であるが、トナーによる現像、紙との摩擦、クリーニン
グ部材による摩擦などの物理的作用によって、感光体が
摩耗してしまったり、表面にキズが生じてしまうなどの
欠点を有しており、実用上は限られた耐刷性に留まって
いた。このような欠点を解消するため、種々の提案がな
されている。例えば、特公平05−046940号公報
には、有機感光体上に直接熱硬化性シリコーン樹脂(オ
ルガノポリシロキサン)の保護層を設けた感光体が提案
されているが、有機感光体とオルガノポリシロキサンと
は、ほとんど接着せず、剥離試験においても簡単に剥離
するため、所望の耐久性は望めない。また、特開昭59
−177560号公報では、やはり有機感光体と有機ケ
イ素化合物の保護層からなる感光体が提案され、感光体
と保護層の接着にポリビニルブチラールの中間層を設け
ているが、保護層の剥離と云う問題は依然に残るもので
あった。同じく、保護層を用いて感光体の耐久性を向上
させるため、特開昭55−083049号公報あるい
は、特開昭59−133559号公報では、オルガノポ
リシロキサンあるいは、他の有機高分子よりなる保護層
をアクリル樹脂等の接着用樹脂により感光層と接着させ
ることを提案しているが、充分な接着性は得られておら
ず、保護層の剥離と云う問題は生じていた。電子写真感
光体の保護層としては、オルガノポリシロキサン等のシ
リコン化合物の薄膜が耐摩耗性を向上させ、感光体の寿
命を延ばす点で有効な手段であることが知られている
が、シリコン化合物は有機感光体表面との接着が悪く、
上述したとおり、接着性のある中間層を用いなければな
らなかった。しかしながら、従来提案される中間層は、
接着強度、耐久性の点および得られる画質において、未
だ満足しうるものではなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、高い機械的強度を備えた保護層を持ち、そ
の保護層が剥離しないのに充分な接着強度を備えた中間
層を設けることで、耐久性に優れ、しかも高画質の電子
写真感光体及びその製造方法を提供するものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、有機感光層上
に、中間層、オルガノポリシロキサンを含む保護層を積
層した電子写真感光体において、前記中間層が分子量3
0万以下のポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレートの少なくとも
一種により構成されていることを特徴とする電子写真感
光体。あるいは有機感光層上に、中間層、オルガノポリ
シロキサンを含む保護層を積層した電子写真感光体にお
いて、前記中間層がポリビニルホルマールより構成され
ていることを特徴とする電子写真感光体である。また、
上述の前者の電子写真感光体を製造するに際して、中間
層用の樹脂を溶剤に溶解し塗布、乾燥して中間層を形成
する時、該中間層形成用塗布液の溶剤に、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルの少なくとも一種を含むことを特徴とする
有機電子写真感光体の製造方法である。
【0005】本発明の電子写真感光体は、有機系感光体
であり、電荷発生層、電荷輸送層の積層構造あるいは、
電荷発生及び電荷輸送の両機能を合わせもった単層構造
のどちらの構造であってもよい。電子写真感光体の層構
成としては、まず、導電性基体が存在し、該導電性基体
としは、Al、Ni、Fe、Cu、Au等の金属あるい
は合金。もしくは、ポリエステル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリイ
ミド、ガラス等の絶縁性基体上に、Al、Ag、Au等
の金属あるいはIn23、SnO2等の導電性材料の薄
膜を形成したものが用いられる。導電性基体と感光層の
間には、接着あるいは電荷保持の目的のために、樹脂等
の下引層を設ける場合もある。
【0006】電子写真感光体に使用される電荷を発生す
る顔料としては、ジスアゾ系、トリスアゾ系、アゾキシ
ベンゼン系、ベンズイミダゾール系、多環キノン系、イ
ンジゴイド系、キナケリドン系、フタロシアニン系、ペ
リレン系、メチン系等が知られており、光照射により電
荷を発生する顔料であればいずれも使用できる。これら
の電荷発生顔料を、単独もしくは結着樹脂とともに、ボ
ールミル、アトライター等の分散機で溶剤に分散して塗
布液を調製し、次いで、該塗布液を前記導電性基体上に
ディッピング塗布、スプレー塗布、ナイフ塗布、ロール
塗布等の適宜の方法で塗布乾燥し、膜厚1μm以下の電
荷発生層を形成する。
【0007】一方、電荷輸送物質として、ポリーN−ビ
ニルカルバゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、αー
フェニルスチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ジ
アリールメタン系化合物、トリフェニルアミン系化合
物、ジビニルベンゼン系化合物、フルオレイン系化合
物、アントラセン系化合物、オキサジアゾール系化合
物、ジアミノカルバゾール化合物等、公知の化合物を使
用することができる。これらの電荷輸送物質をポリウレ
タン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリビニルブチラール、ポリーN−ビニルカルバゾ
ール等の樹脂とともに溶剤に溶解して塗布液を調製し、
前述の電荷発生層の形成と同様な方法により、膜厚 10〜50μmの電荷輸送層を形成することものであ
る。
【0008】本発明の特徴のひとつであるオルガノポリ
シロキサンを含む保護層の形成は、例えば、下記一般式
1 一般式1 R1xSi(OR2)y (R1は炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、ビニ
ル基、末端にNH2、SH、Cl、エポキシ基、アクリ
ル基を有する炭素数1〜5のアルキル基を表し、R2
水素、炭素数1〜5のアルキル基を表し、xは0〜2、
yは2〜4でx+y=4である。)の有機Si化合物の
加水分解縮合化合物のアルコール溶液をディッピング塗
布、スプレー塗布、ナイフ塗布、ロール塗布等の適宜の
塗布手段で感光層上に形成することができる。この時、
保護層の膜厚は任意に設定されるが、通常、0.1〜1
0μm、好ましくは0.3〜3.0μmの膜厚に設定さ
れる。
【0009】上述されるオルガノポリシロキサンからな
る被膜を保護層とした場合、保護層によって、感光体と
しての耐久性は改善されるものの、感光層と保護層の接
着力が弱く、複写枚数を重ねると両層間に剥離を生じ、
その部分に画像が形成されなくなる。そこで、本発明の
電子写真感光体の場合、特に、感光層と保護層の間に接
着力のある中間層を設けるという方法を適用している。
【0010】感光層と保護層の間に設けられる中間層
は、感光層と保護層のどちらとも強固に接着する特定の
樹脂、具体的には、分子量30万以下のポリメチルメタ
クリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピル
メタクリレートの少なくとも一種。あるいはポリビニル
ホルマールから選ばれた樹脂を、溶剤に溶かし溶液と
し、該溶液を前述の保護層の形成手段と同じ方法によ
り、膜厚0.05〜2.0μm、好ましくは0.1〜
1.0μmの中間層を形成する。
【0011】本発明の感光体は、上述に説明されるとお
りの方法によって作成されるものであり、その最終的層
構成は、図1に示されるとおりで、図中、(a)は積層
の機能分離型有機感光体を、(b)は単層の機能一体型
有機感光体を示す。図中、1は導電性基板、2は下引
層、3は電荷発生層、4は電荷輸送層、5は本発明の特
徴である中間層、6は保護層を示す。
【0012】
【実施例】
実施例1 〈下引層用塗布液〉 可溶性ナイロン(東レ社製:アラミンCM−8000) 5重量部 メタノール 95重量部 以上を混合溶解し、下引層用塗工液とした。 〈電荷発生層用塗布液〉 ブチラール樹脂(積水化学社製:エスレックBLS) 7重量部 テトラヒドロフラン 145重量部 以上を混合溶解し、下記構造式2のジスアゾ顔料10重
量部を加え、ボールミルで72時間分散した。さらに、
シクロヘキサノンで希釈し、固形分2.0wt%の電荷
発生層用塗工液を得た。 構造式2
【0013】 〈電荷輸送層用塗布液〉 ポリカーボネート樹脂 10重量部 (帝人製:パンライト C−1400) 下記構造式3の電荷移動剤 7重量部 テトラヒドロフラン 83重量部 上記組成により電荷輸送層塗工液を調製した。 構造式3 〈中間層用塗布液〉下記の樹脂(1.〜9.)を各々、
後述する第1表に掲載した溶剤に溶かし、固形分濃度3
%の中間層用塗工液を調製した。 1.ポリメチルメタクリレート: Scientific Polymer Inc. ♯037A 分子量 3.5万 2.ポリメチルメタクリレート: Scientific Polymer Inc. ♯037B 分子量 7.5万 3.ポリメチルメタクリレート: Scientific Polymer Inc. ♯607 分子量 18.5万 4.ポリエチルメタクリレート: Scientific Polymer Inc. ♯038 分子量 26.5万 5.ポリイソプロピルメタクリレート 分子量 10.0万 6.ポリビニルホルマール 電気化学工業 20 7.ポリビニルホルマール 電気化学工業 30 8.ポリビニルホルマール 電気化学工業 100 9.ポリビニルホルマール 電気化学工業 200
【0014】 〈保護層用塗布液〉 トリアルコキシシランとテトラアルコキシシランの加水分解縮合物を主 成分とするシリコンハードコート剤(東芝シリコーン:トスガード 510) 50重量部 イソプロピルアルコール 50重量部 上記組成により、保護層用塗工液を調製した。
【0015】本実施例の電子写真感光体は、上述の各層
形成用の塗工液をもって作成する。まず、厚さ0.2m
mのAl板に、前記下引層用塗布液をブレード塗布し、
100℃で10分間加熱乾燥して、0.3μmの膜厚の
下引層を形成。その上に、電荷発生層用塗布液をブレー
ド塗布し、100度Cで10分間加熱乾燥して、0.2
μmの膜厚の電荷発生層を形成した。さらにその上に、
電荷輸送層用塗布液をブレード塗布し、120℃で20
分間、加熱乾燥して、約19μmの膜厚の電荷輸送層を
形成した。上述の手順で感光層を形成し、第1表に示す
中間層用塗布液をそれぞれブレード塗布し、乾燥させ
0.25μmの膜厚の中間層を得た。最後に、前記の保
護層用塗布液をブレード塗布し、120℃で60分間、
加熱乾燥して、1.8μmの膜厚の保護層を形成し、本
発明の各感光体を得た。作成した各サンプルについて、
碁盤目テープ法(JIS K5400)を用いて、感光
層と保護層との接着性を評価した。結果を表1に示す
【0016】
【表1】
【0017】比較例1 実施例1で作成した感光層上に、以下に示す中間層用塗
布液をブレード塗布し、次いで、加熱乾燥し0.25μ
mの膜厚の中間層を得た。 〈中間層用塗布液〉グレードの異なる樹脂(10.〜15.)
を各々、第2表に掲載した溶剤に溶かし、固形分濃度を
3%に調整した。 10.ホ゜リメチルメタクリレート :Scientific Polymer Product Inc. 分子量39.5 万 11. 〃 : 〃 分子量54.0 万 12.ホ゜リエチルメタクリレート : 〃 ♯113C分子量34. 0万 13.ホ゜リイソフ゛チルメタクリレート: 分子量1 5.0万 14.ホ゜リヘ゛ンシ゛ルメタクリレート :Scientific Polymer Product Inc. 分子 量 7.0万 15.ホ゜リヒ゛ニルフ゛チラール : 〃 ♯512 これらの中間層の上に、実施例1で用いた保護層用塗布
液をブレード塗布し、次いで、120℃で60分間、加
熱乾燥して、1.9μmの膜厚の保護層を形成した。作
成した各サンプルについて、碁盤目テープ法(JISK
5400)を用いて感光層と保護層との接着性を評価し
た。結果を表2に示す。
【0018】
【表2】
【0019】実施例2 アルミニゥムドラム(外径φ80、肉厚1mm)に、実
施例1で用いた下引層用塗布液をディッピングにより塗
布し、次いで、100℃で15分間加熱乾燥して、0.
3μmの膜厚の下引層を得た。該下引層上に、実施例1
で用いた電荷発生層用塗布液をディッピングにより塗布
し、100℃で15分間加熱乾燥して、0.2μmの膜
厚の電荷発生層を得た。さらに該電荷発生層上に、実施
例1で用いた電荷輸送層用塗布液をディッピングにより
塗布し、120℃で30分間加熱乾燥して、約20μm
の膜厚の電荷輸送層を得た。上述の手順で感光層を形成
し、実施例1で使用した中間層用樹脂(2.ポリメチルメ
チクリレート、7.ポリビニルホルマール)を表3に示す
溶剤に溶解して、中間層用塗布液を調製。次いで、該塗
布液を感光層上にスプレー塗布し、乾燥させて、0.2
5μmの膜厚の中間層を得た。最後に、実施例1で用い
た保護層用塗布液を前記感光層の中間層上にスプレー塗
布し、120℃で60分間加熱乾燥して、1.6μmの
膜厚の保護層を形成することで、本発明の各感光体を得
た。各感光体を市販の電子写真複写機(株式会社リコー
製 FT−3300)に搭載し、10万枚に達するま
で、A4用紙による複写を行ない、保護層が剥離するか
否かの試験を行なった。結果を表3に示す。
【0020】
【表3】
【0021】
【発明の効果】本発明によれば、中間層が感光層と保護
層に強固に接着し、剥離することがなくなるため、耐久
性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
【0022】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体の構造を示した縦断正
面図で、(a)は機能分離型感光体、(b)は機能一体
型感光体である。
【0023】
【符号の説明】
1 基板 2 下引層 3 電荷発生層 4 電荷輸送層 5 中間層 6 保護層 7 単層感光層

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 有機感光層上に、中間層、オルガノポリ
    シロキサンを含む保護層を積層した電子写真感光体にお
    いて、前記中間層が分子量30万以下のポリメチルメタ
    クリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピル
    メタクリレートの少なくとも一種により構成されている
    ことを特徴とする電子写真感光体。
  2. 【請求項2】 有機感光層上に、中間層、オルガノポリ
    シロキサンを含む保護層を積層した電子写真感光体にお
    いて、前記中間層がポリビニルホルマールより構成され
    ていることを特徴とする電子写真感光体。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載される電子写真感光体を
    製造するに際して、中間層用の樹脂を溶剤に溶解し塗
    布、乾燥して中間層を形成する時、該中間層形成用塗布
    液の溶剤に、エチレングリコールモノエチルエーテル、
    エチレングリコールモノメチルエーテルの少なくとも一
    種を含むことを特徴とする有機電子写真感光体の製造方
    法。
JP2671594A 1994-02-24 1994-02-24 電子写真感光体 Pending JPH07234534A (ja)

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