JPS6141152A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、導電層、電荷を発生する有機顔料を含む電荷
発生層及び電荷保持、輸送の機能を有する電荷輸送層を
有する電子写真感光体に係夛、特に電荷輸送層の密着性
を向上した電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 光導電性物質を感光材料として利用する電子写真感光体
において、導電性物質としては、従来。

セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の無
機系導電性物質が主に用いられてきた。

しかし、これらの多くは、一般に毒性が強く。

廃棄する方法にも問題かめる。

一部、有機光導電性化合物を使用する感光材料は、無機
系光導電性物質を使用する場合に比べて一般に、毒性が
弱く、更に透明性、可撓性、軽量性９価格等の点におい
て有利でめるので、最近広く研究されてきている。

その中で電荷の発生と輸送という機能を分離した複合型
感光体は、従来、有機導電性化合物を使用した感光体の
大きな欠点でろり九感度を大幅に向上させることができ
るため、近年急速な進歩を遂げつつめる。

（発明が解決しようとする問題点） これらの複合型感光体をカールソン法による電子写真装
置に適用した場合には、まず感光体表面に静電潜像を形
成し１次に異符号に帯電した一般にトナーと称する現像
剤によシ、トナー画像を他の基体１例えば紙等に転写、
定着し、コピーを得ることができる。この際、感光体表
面にわずかに残存しているトナーをブラシやブレード等
を用いて除去（クリー二／グ）する必要がある。

このように現像、転写、クリーニングの工程を繰シ返す
こと忙より、感光体の表面は摩耗し、損傷を受け、その
結果、転写画像が不鮮明になシ。

場合によっては電荷輸送層や電荷発生層の剥離を生じる
ことによシ、感光体の寿命は著しく短くなる。このよう
な問題から感光体には強固な耐久性が要求されている。

そのために従来から、複合二層型電子写真感光体におい
て通常は表面層となる電荷輸送層を硬くして耐摩耗性を
高める方法や電子写真感光体の表面に硬い保護層を設け
る方法が試みられている。

しかし、後者の保護層を設ける方法は、耐摩耗性は向上
するものの、■電子写真特性における残留電位の増加や
感度の低下を招きやすい、■保護層を設ける工程が増え
るため生産性が低下する等の理由から、必ずしも好まし
い方法ではない。

前者の表面層としての電荷輸送層の耐摩耗性を高めるた
めに熱及び／又は光硬化性樹脂を電荷輸送層の結合剤に
用いることが考えられるが、この場合もやはシ耐摩粍性
は向上するものの、電子写真特性が劣化する。そこでこ
れらの欠点を回避するために、特開昭５２−１２０８３
４号公報、特開昭５４−４８５５５号公報で開示されて
いるように、ポリカーボネート樹脂やボリアリレート樹
脂等、溶剤を揮発するのみで硬く９強靭な皮膜を形成す
ることのできる熱可塑性樹脂を電荷輸送層の結合剤とし
て用いる方法が従来から実施されている。

しかし、これらの樹脂は、下地との密着性が悪く、剥離
しやすいという問題がるる。

従って９本発明は、前記のような問題点を解決し、電荷
輸送層の密着性を向上させ、電子写真特性、耐久性及び
密着性において優れた電子写真感光体を提供することを
目的とする。

（問題点を解決するための手段及び作用）本発明は、電
荷輸送層に特定の結合剤を使用することによって前記の
問題点を解決したものでおる。

即ち１本発明は、導電層、電荷を発生する有機顔料を含
有する電荷発生層及び電荷保持、輸送の機能を有する電
荷輸送層を有する電子写真感光体において、電荷輸送層
に熱可塑性樹脂及びエポキシ樹脂又はその硬化物を含有
させてなる電子写真感光体に関する。

以下に９本発明に係る電子写真感光体に用いられる材料
について詳述する。

まず９本発明において導電層とは、導電処理した紙又は
プラスチックフィルム、アルミニウムのような金属箔を
積層したプラスチックフィルム。

金属板等の導電体である。

電荷発生層に含まれる電荷を発生する有機顔料としては
、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベ
ンズイミダゾール系、多環式キノン系、インジゴイド系
、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリレン系、メ
チン系等の電荷を発生することが知られている顔料を使
用できる。これらの顔料は１例えば、特開昭４７−“３
７４５３号、特開昭４７−３７５４４号、特開昭４７−
１８５４３号、特開昭４７−１８５４４号、特開昭４８
−４３９４２号、特開昭４８−７０５３８号、特開昭４
９−１２３１号、特開昭４９−１０５５３６号、特開昭
５０−７５２１４号、特開昭５０−９２７３８号公報に
開示されている。

特に１特開昭５８−１８２６４０号公報及びヨーロッパ
特許出願公開第９２２５５号公報に記載されているτ、
τ′、η及びη′型型金金属７タロシアニン長波長Ｋま
で高感度を有しダイオードレーザ−を搭載したプリンタ
ー用の電子写真感光体としても有効でおる。このような
もののほか、光照射によシミ荷担体を発生する任意の有
機顔料を使用することができる。

電荷輸送層の主成分である電荷輸送性物質としては、高
分子化合物ではポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲ
ン化ホリーＮ−ビニルカルバゾール、ポリとニルピレン
、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾ
チオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアク
リジン、ポリビニルピラゾリン等が、低分子化合物では
フルオレン、フルオレノン、２．７−シニトロー９−フ
ルオレノン、２，４．７−）ジニトロ−９−フルオレノ
ン、４Ｈ−インデノ（１，２，６）チオフェン−４−オ
フ、　３．７−シニトロージベンゾチオ７エンー５−オ
キシド、１−ブロモピレン、２−フェニルピレン、カル
バゾール、３−フェニルカルバゾール。

２−フェニルインドール、２−フェニルナフタリン、オ
キサジアゾール、オキサトリアゾール、１−フェニル−
３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、２−フェニル−４−
（４−ジエチルアミノフェニル）　−５−フェニルオキ
サゾール１）ＩＪフェニルアミン、イミダゾール、クリ
セン、テトラ７エン、アクリデン並びにこれらの誘導体
等がある。

また、電荷発生層に、電子写真感光体に通常使用される
結合剤、可塑剤、流動性付与剤、ピンホール抑制剤等の
添加剤を必要に応じて添加することができる。結合剤と
しては、シリコーン樹脂。

ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
、エボ午シ樹脂、ポリケト／樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、
ボリアクリルアミド樹脂等が挙げられる。また、熱及び
／又は光によって架橋される熱硬化型及び光硬化型樹脂
も使用できる。

いずれにしても絶縁性で通常の状態で皮膜を形成しうる
樹脂であれば特に制限はない。可塑剤としては、ハロゲ
ン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレ
ート等が挙げられる。流動性付与剤としては、モダフロ
ー（モノサンドケミカル社製）、アクロナール４Ｆ（バ
ス７社Ｉｌｌり等が挙げられ、ピンホール抑制剤として
は、ベンゾイン、ジメチル７タレート等が挙げられる。

これらは適宜選択して使用され、その量も適宜決定する
ことができる。

電荷発生層中、結合剤は、前記有機顔料に対して３００
重量−以下の量で使用する。３００重量慢を越えると、
電子写真特性が低下する。

また、電荷輸送層中にも、電荷発生層と同様に可塑剤、
流動性付与剤、ピンホール抑制剤等の添加剤を添加する
ことができる。

本発明において、電荷輸送層に結合剤として用いる熱可
塑性樹脂としては、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリケトン樹脂、ポリスチレン樹脂
、ポリカーボネート樹脂。

ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、
ボリアクリルア５ド等が挙げられるが、特に耐久性の高
いポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂等が有
利でめる。これらの樹脂は。

電荷輸送性物質に対して２０〜３００重量％使用する。

２０重量−未満では、電荷輸送層の耐久性が劣シ、３０
０重量％を越えると、を子写真特性が低下する。

また９本発明において電荷輸送層の密着性を向上させる
ために添加するエポキシ樹脂としては。

例えば下記の構造を有するものが挙げられる。

ｃ）（３ 等のフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール
減エポキシ樹脂。

＼０′ 等の脂環式エポキシ樹脂。

等の複素環式エポキシ樹脂、エチレングリコール。

グリセリンなどの多価アルコールのポリグリシジルエー
テル。

（ここで９ｍは１〜５の整数を示す） などがめる。

エポキシ樹脂は、電荷輸送層にそれ自体で、又は硬化剤
で硬化させた硬化物として存在させることができる。

ここで、硬化剤としては、ポリメチレンジアミン、ポリ
エーテルジアミン、１．３−ジアミノシクロヘキサン、
インホロンジアミン等の脂肪族アミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、２．６−ジア
ミツピリジン、ｍ−アミノベンジルアミン等の芳香族ア
ミン、Ｎ−メチルピペラジン、ヒドロキシエチルピペラ
ジン、モルホリン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキ
シプロパン、ベンジルジメチルアミン、１−ヒドロキシ
エチル−２−ヘプタデシルグリオキサリジン等の第二若
しくは第三アミン類、無水フタル酸、無水マレイン酸、
無水コハク酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸等の酸
無水物、ポリアミド樹脂。

ポリスルフィド樹脂、三フッ化硼素−モノエチルアミン
錯体、ジシアンジアミド等がめる。その他。

上記化合物のシリコーン変性物を使用することができる
。

エポキシ樹脂の添加量紘、電荷輸送層に対して０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．１〜３重量−とする。エ
ポキシ樹脂の添加量が０．０１重量−未満でるると、密
着性向上に効果がなく、１０重量−を越えると、電子写
真特性が低下し、結合剤との相溶性も悪くなる。

エポキシ樹脂を電荷輸送層に対して０．０１〜１０重量
％添加すると、密着性を向上するが、硬化剤を併用すれ
ば、密着性向上の効果が更に増加する。この場合、硬化
剤の添加量はエポキシ樹脂に対して０．１重量％から１
０００重量％の範囲であるのが好ましく、使用するエポ
キシ樹脂と硬化剤との関係から適宜決定することができ
る。好ましくは、エポキシ樹脂のエポキシ基に対して硬
化剤の反応基が等当量以下になるように配合する。

本発明の電子写真感光体は、導電層の上に電荷発生層を
形成し、その上に電荷輸送層を形成するか、電荷発生層
と電荷輸送層とを逆の順序で積層してなる。

電荷発生層の厚さは０．０１〜１０μｍ、好ましくは０
．２〜５μｍでるる。０．０１μｍ未満では。

電荷発生層を均一に形成するのが困難になシ。

１０μｍを越えると、電子写真特性氷低下する傾向にあ
る。また、電荷輸送層の厚さは好ましくは５〜５０μｍ
、特に好ましくは８〜２０μｍでるる。５μｍ未満では
初期電位が低下し、５０μｍを越えると、感度が低下す
る傾向にある。

電荷発生層及び電荷輸送層を形成するには、各層の成分
をアセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、テ
トラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、トルエン、キシ
レン等の芳香族系溶剤に均一に溶解又は分散させた後、
導電層上に塗布し。

乾燥する。電荷輸送層にエポキシ樹脂の硬化物を含有さ
せるＫは、エポキシ樹脂、硬化剤及びその他の成分を溶
剤に均一に溶解又は分散させた後。

導電層上に塗布し、硬化、乾燥させる。このときエポキ
シ樹脂を硬化させるために、エポキシ樹脂の硬化反応に
適した温度を適宜選択、採用することができる。

本発明になる電子写真感光体は、更に、導電層のすぐ上
に薄い接着層、バリヤ層を有していてもよい。また、感
光体の表面に保護層を設けることもできる。

本発明になる電子写真感光体を用いて複写を行うには、
従来と同様９表面に帯電、露光を施した後、現像を行い
、普通紙上に画像を転写し、定着すればよい。

（作用） 本発明において、電荷輸送層中に熱可塑性樹脂とエポキ
シ樹脂又はその硬化物を含有させると。

導電層の上に電荷発生層、電荷輸送層をこの順序で積層
した場合には電荷発生層と電荷輸送層との界面、電荷発
生層と電荷輸送層が逆になった場合には、導電層と電荷
輸送層との界面の密着性を向上させる。

（実施例） 次に、実施例及び比較例に基づいて本発明を詳述するが
９本発明はこれに限定されるものではない。

以下の例中に用いる各材料を次に列記する。

（１）電荷を発生する有機顔料 τＷ１１１ｋ金８７タロシアニン（τ−Ｈ，ＰＣ）（２
）電荷輸送性物質 ２−（ｐ−ジメチルアミノ）フェニル−４−（ｐ−ジメ
チルアミノ）フェニル−５−（ｏ−クロロフェニル）−
１，３−オキサゾール（ＯＸＺ）（３）結合剤 シリコーンワニス：ＫＲ−２５５ 〔信越化学工業■商品名〕 ポリカーボネート樹脂：パンライトＬ−１２５０〔帝人
化成工業■商品名〕 （４）エポキシ樹脂 エピコート１００４（ＥＰ−１００４）エポキシ当量９
００〜１０００ 〔シェル化学■商品名〕 エピコート１００９　（ＢＰ−１００９）エポキシ当量
２４００〜３３００ 〔シェル化学■商品名〕 （５）硬化剤 ２−エチル−４−メチルイミダゾール（ＥＭＩ）シリコ
ーン変性アミン（Ｓ几−２１１５Ｋ）〔トーン・シリコ
ーン■商品名〕 比較例１ τ−Ｈ２ＰＣ２，０ｇ、シリコーンフェス４０９及びテ
トラヒドロフラン９４９をボールミル（日本化学陶業製
３寸ポットミル）を用いて８時間混練した。得られた顔
料分散液をアプリケータによりアルミニウム板（厚さ０
．１　ｍ　）上罠塗工し、１００℃で１５分乾燥して厚
さ１μｍの電荷発生層を形成し次。

次に、ＯＸＺ　５　Ｇとポリカーボネート樹脂１５９を
塩化メチン２１４０ｇと混合し、完全に溶解させた。得
られた塗液を前記の電荷発生層上にアプリケータによシ
塗工し、９０℃で２０分乾燥して１５μｍの電荷輸送層
を形成した。

実施例１〜５ 比較例１と同じアルミニウム板上に比較例１と同様にし
て電荷発生層を形成した。

比較例ユに示す電荷輸送層用塗液に、更に下記の第１表
に示す割合でエポキシ樹脂及び硬化剤を配合し、完全に
溶解させた後、比較例１と同様な方法で電荷輸送層を積
層した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性及び密着性を試
験し、結果を第１表忙示す。

電子写真特性は、静電記録紙試験装置（川口電機製５Ｐ
−４２８）を用いて行った。

第１表中の初期電位（Ｖｏ）は、負５ＫＶのコロナを１
０秒間放電したときの表面電位を表し、暗減衰（Ｖｋ）
は、その後、暗所において３０秒間放置したときの電位
減衰を示し、半減露光量（Ｅ５０）はｌ０ＪＸの白色光
を照射し、電位が半分になるまでの光量値（単位：　ｌ
ｘ　）を示す。

また、密着性は９表面に予めナイフで網目状に傷を付け
た上にセロテープを用いて剥離テストを行い、剥離の有
無で示す。

第１表に示すように、比較例１の感光体は、密着性が悪
く、容易に剥離するが、実施例１〜５に示す本発明にな
る電子写真感光体は、密着性が良く、電子写真特性にお
いても初期電位や暗減衰が向上させる。

以下ぶ （発明の効果） 本発明によれば、各層間の密着性が著しく向上した電子
写真感光体が得られ、この感光体は電子写真特性におい
ても優れておシ、初期電位及び暗減衰が向上する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電層、電荷を発生する有機顔料を含有する電荷発
   生層及び電荷保持、輸送の機能を有する電荷輸送層を有
   する電子写真感光体において、電荷輸送層に熱可塑性樹
   脂及びエポキシ樹脂又はその硬化物を含有させてなる電
   子写真感光体。