JPH0723586B2

JPH0723586B2 - セルロ−ス系繊維材料の染色法

Info

Publication number: JPH0723586B2
Application number: JP59031130A
Authority: JP
Inventors: 邦彦今田; 克誠大武; 隆尾村; 明竹下
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1984-02-20
Filing date: 1984-02-20
Publication date: 1995-03-15
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: JPS60181373A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はセルロース系繊維材料を弱酸性〜中性のpH領域
の染浴中で、90℃以下の低温度で吸尽染色法により染色
する方法に関する。

従来Ｓ−トリアジニル基を反応基とする反応染料を用い
て酸結合剤の存在下にアルカリ性のpH範囲で染色する方
法は公知であり工業的に広く行なわれている。この場合
酸結合剤を添加し染浴のpHをアルカリ性にすることによ
って十分な染着濃度を得ているが、工業的な染色に於い
ては、酸結合剤の染浴への添加操作が煩雑であるばかり
ではなく、酸結合剤の染浴への添加量や添加条件の振れ
が、染色の再現性や均染性等の染色結果に影響を生じ易
い欠点を有している。更にセルロース系繊維と他種繊維
との混紡交織品などを染色する場合、他種繊維の最適染
色条件が多くの場合弱酸性〜中性の染浴中で染色するも
のであるため、同一の染浴中で染色する一浴染色法を採
用しょうとする場合適性pH範囲の差異を克服する目的で
pHの二段調節法を採用したり、二浴染色法を採用する場
合にも充分な中和及び洗浄を必要とするため操作上から
も不利な点が多い。従がって反応染料を用いて弱酸性〜
中性のpH範囲で染色する方法の開発がのぞまれていた。

この様な要求に対応して、反応性基にアセタール基を用
い、酸性触媒の存在下で酸性のpH領域で染色する方法
や、反応性基にリン酸エステル基を用い、ジシアンジア
ミドを結合剤に用いて酸性のpH領域で染色する方法等が
検討され、工業的に利用されている例もあるが、これら
の染色法は、連続染色法や捺染法に対して有効である
が、吸尽染色法には適用出来ない欠点を有している。

一方、第４級窒素置換基を有する１個以上のＳ−トリア
ジニル基を用いて酸結合剤なしでセルロース系繊維を染
色する方法は、特開昭56−4784号で公知であるが、染色
条件は150℃以上の高温に加熱するもので、この方法も
又、捺染法及び連続染色法に適用範囲が限定されるもの
である。又、第４級窒素置換基としてニコチン酸を有す
る１個以上のＳ−トリアジニル基を有する染料を用いて
弱酸性〜アルカリ性のpH領域で100℃〜140℃の高温で吸
尽染色法で染める方法は、特開昭58−186682号にて公知
であるが、適用pH範囲がアルカリ性に及ぶ点ならびに染
色温度を100℃以上で行なう必要がある点で、汎用的な
級尽染色法としては問題を残していた。

本発明者は、酸結合剤を用いない方法について、上述の
問題点を改善し、より実用上の要求に合致した合理的な
吸尽染色法を開発すべく鋭意検討の結果、一般式〔Ｉ〕〔式中Ａは更に置換基を有していてもよい。〕で示される基を少なくとも１個有し、更に親水性基を有
する反応染料が、驚くべきことに、酸結合剤の存在しな
い染浴からpH4〜８の弱酸性〜中性のpH範囲で20℃〜90
℃の低い温度範囲で、かつ、染色時間を35分以上とする
吸尽染色法によりセルロース系繊維材料を染色できる事
を見い出し本発明を完成したものである。

第４級窒素置換基を有するＳ−トリアジニル基を含有す
る反応染料は、特開昭57−30764号、特開昭56−61459
号、特開昭52−18732号、特開昭47−1882号、特公昭50
−24323号、特公昭44−9737号、特公昭43−22789号、特
公昭39−21750号等で公知であるが、本発明に用いられ
る染料は一般式〔II〕〔式中Ｄは、少なくとも１個以上の水溶性基を有する染
料残基を示し、Ｂはセルロースと反応しない置換基、又
は、セルロースと酸結合剤の存在下で反応する基を有す
る置換基を表わし、Ａは前記と同じ意味を示す。〕で表わされる染料、あるいは一般式〔III〕〔式中、D,Bはそれぞれ前記と同じ意味を表わす、Y₁及
びY₂は、いずれもか又は一方が式であり、他の一方がハロゲン原子を表わし、Ａは前記と
同じ意味を示す。〕で表わされる染料、あるいは一般式〔IV〕〔式中、D,B,Y₁,Y₂はそれぞれ前記と同じ意味を表わ
し、Ｘは２個のアミノ基によってトリアジニル核に結合
しているジアミノ残基を表わす。〕で表わされる染料、あるいは一般式〔Ｖ〕〔式中、D,X,Y₁,Y₂はそれぞれ前記と同じ意味を表わ
す。〕で表わされる染料等が挙げられる。

式〔II〕〜〔Ｖ〕に於いてＤで示される発色団として
は、アゾ系、含金アゾ系、アントラキノン系、フタロシ
アニン系、ホルマザン系、オキサジン系等の色素母体が
用いられ、これらは少なくとも１個以上のスルフォン酸
基又はカルボン酸基のような水溶性基を有するものであ
る。

一方置換基Ｂの例としては、アルキル又はアリールチオ
基、アルコキシ基又はアリールオキシ基、及び場合によ
っては置換されていても良いアミノ基等が挙げられる。

又、Ｘで示されるジアミノ残基としては、例えば、複素
環式ジアミン、脂肪族ジアミン、ナフチレンジアミンス
ルフォン酸、ベンゼン系モノ及びジ環式化合物のジアミ
ン誘導体、式〔VI〕〔式中、ｐ及びｑはそれぞれ０又は１でありＥは直接結
合又はSO₂基、OCH₂基、C₂H₂基、C₂H₄基、NH基、NHCONH
基を表わす。〕で示されるジアミン、及び低級アルキル基の上記ジアミ
ンのＮ−Ｎ′ジ（低級アルキル）誘導体等が挙げられ
る。

本発明の一般式〔Ｉ〕において、式におけるＡに更に置換していても良い置換基としては、
ハロゲン原子、非置換又は置換されたアルキル基又はア
ルコキシ基、カルボン酸基及びそのアルカリ金属塩、カ
ルボン酸エステル、カルボン酸アミド、スルフォン酸基
及びそのアルカリ金属塩、スルフォン酸アミド、シアノ
基、アルデヒド基、水酸基等が挙げられ、具体的には例
えば次のものがあげられる。

ピリジン,2−クロルピリジン,3−クロルピリジン,4−ク
ロルピリジン，α−ピコリン，β−ピコリン，γ−ピコ
リン,3−エチル−４メチルピリジン,4−エチル−２メチ
ルピリジン,5−エチル−２−メチルピリジン,6−エチル
−３メチルピリジン,4−メトキシピリジン，ピコリン
酸，ニコチン酸，イソニコチン酸，キノリン酸，ルチジ
ン酸，シンコメロン酸，イソシンコメロン酸，ジピコリ
ン酸，ジニコチン酸，α−カルボキシコメロン酸，β−
カルボキシコメロン酸，メチルニコチン酸，等のピリジ
ンカルボン酸及びそのナトリウム，カリウム塩のアルカ
リ金属塩、及びこれらのカルボン酸のエステル類，ニコ
チン酸アミド，ピコリン酸アミド，イソニアジド等のピ
リジンカルボン酸アミド,3−ピリジンスルフォン酸,3−
ピリジンスルフォン酸アミド，スルファピリジン,3−ピ
リジル酢酸、メチリジン，ピリジンアルデヒド，α−ピ
リドン，β−ピリドン,3−シアン化ピリジン等である。

本発明は通常水性媒体から繊維材料に適用され、好まし
くは以下のように行なわれる。

すなわち、式〔II〕〜〔Ｖ〕で表わされる染料の所定量
及び必要に応じて硫酸ナトリウム又は塩化ナトリウムな
どの電解質１〜150g/を含む染浴を調整する、染浴のp
Hを４〜８の範囲に調整するために必要に応じてpH緩衝
作用を示す物質、例えば炭酸、リン酸、酢酸、クエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの酸及びこれらのナトリウム
塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩の単一又は混合物
を加える事が出来るが、必らずしもこれらのpH調節剤の
添加は必須ではない。

この様にして調整した染浴中にセルロース糸繊維材料を
くり入れ、20℃〜90℃好ましくは40℃〜80℃の温度で35
分間以上、通常は90分間以内染色を行なって十分な染着
濃度を得ることができる。

本発明に於いては、一般式〔II〕〜〔Ｖ〕の染料につい
て第４級窒素置換基が結合した位置が、ハロゲン原子で
あるハロゲノ−Ｓ−トリアジニル基が結合した反応染料
と式〔VII〕〔式中、Ａは前記と同じ意味を示す。〕で表わされる化合物を染浴中に入れ、一般式〔II〕〜
〔Ｖ〕の染料を形成させながら染色する事も可能であ
る。この場合式〔VII〕で表わされる化合物の使用量
は、ハロゲノ−Ｓ−トリアジニル基が結合した反応染料
のハロゲン原子に対して0.1〜10倍モル量が適当であ
り、好ましくは1.0〜5.0倍モル量が効果的である。

この様にして染色されたセルロース系繊維材料は通常の
洗浄処理により、すぐれた堅ろう性を有する染色物とし
て得られる。

なお、セルロース系材料と他繊維との混紡品を染色する
場合などでは、20℃〜90℃の温度範囲でセルロース系材
料を染色した後、90℃以上の温度で処理しても何ら支障
はなく、更にセルロース系材料の染色終了後pHを４〜８
の範囲以外に再調整して処理しても良い事は当然であ
る。

次に、本発明を実施例につき詳説するが、例中の「部」
は「重量部」を示す。

実施例−１遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料５部、硫酸ナトリウム100部、第一リ
ン酸ナトリウム４部、及び第二リン酸ナトリウム１部を
含む浴2000部を調整する。この浴に20℃で綿ニット（精
練・漂白ずみ、未シルケット加工）100部をくり入れ撹
拌しながら30分間で80℃に昇温しこの温度で60分間染色
した。染色後水洗し、アニオン系界面活性剤５部を含む
浴2000部中にて95℃で10分間ソーピングを行ない、次い
で水洗・乾燥を行なった所、先着濃度が高く、かつ湿潤
堅ろう度の秀れた青色の染色物が得られた。

なお、本実施例で染浴調整時のpHは７であり、染色終了
時の染浴のpHも中性に保たれていた。

なお本実施例の染料は、特開昭50−109128号で公知の方
法により合成することが出来る。

実施例−２遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料５部、硫酸ナトリウム100部、第一リ
ン酸ナトリウム４部、第二リン酸ナトリウム１部を含む
浴2000部を調整した。この浴のpHは７であった。次いで
20℃で綿糸（未シルケット加工）100部をくり入れ、30
分間で60℃まで昇温し、この温度で60分間染色を行なっ
た。染色後の染浴のpHは中性に保たれていた。染色後、
実施例１の方法に従がい水洗、ソーピング、水洗、乾燥
を行なった所、染着濃度が高くかつ湿潤堅ろう度のすぐ
れた緋紅色の染色物が得られた。

実施例−３遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料４部、硫酸ナトリウム100部、酢酸ナ
トリウム4.5部、酢酸1.0部を含むpH6の浴2000部を調整
し、この中に綿ニット（シルケット加工ずみ）100部を
くり入れ、60℃で60分間染色した。

染色後は、実施例１の方法に従がって水洗、ソーピン
グ、水洗、乾燥を行なった所、染着濃度が高く、かつ湿
潤堅ろう性のすぐれた青味赤色の染色物が得られた。

実施例−４遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料３部、硫酸ナトリウム150部、を含む
浴2000部を調整し、この中に綿ニット（シルケット加工
ずみ）100部をくり入れ、80℃で60分間染色した。

染色後は、実施例１の方法に従がって水洗ソーピング、
水洗、乾燥を行なった所、染着濃度が高く、かつ湿潤堅
ろう度のすぐれた黄色の染色物が得られた。

実施例−５遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料６部、硫酸ナトリウム100部、第一リ
ン酸ナトリウム２部、第二リン酸ナトリウム0.5部を含
む浴1000部を調整した。次いで綿糸（未シルケット加
工）100部をくり入れ、30分間で80℃まで昇温し、この
温度で60分間染色を行なった。

染色後実施例１の方法に従がい水洗、ソーピング、水
洗、乾燥を行なった所、染着濃度の高い青色の染色物が
得られた。

実施例−６遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料５部、硫酸ナトリウム100部、第一リ
ン酸ナトリウム４部、第二リン酸ナトリウム１部を含む
浴2000部を調整した。この浴のpHは７であった。次いで
20℃で綿ニット100部（未シルケット加工）をくり入れ3
0分間で70℃まで昇温しこの温度で30分間染色した。染
色後実施例１の方法に従がい、水洗、ソーピング、水
洗、乾燥を行なった所、染着濃度が高く、かつ湿潤堅ろ
う度のすぐれた青色の染色物が得られた。

実施例−７遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料６部、硫酸ナトリウム100部を含む浴2
000部を調整した。この浴に綿糸（シルケット加工ず
み）100部をくり入れ60℃で60分間染色を行なった。

染色後、実施例１の方法に従がい水洗、ソーピング、水
洗、乾燥を行なった所、染着濃度の高い、湿潤堅ろう性
にすぐれた濃紺色の染色物が得られた。

実施例−８遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料１部、Sumikaron Yellow SE−3GL（住
友化学製品:C.I.Disperse Yellow64）、２部、メタニト
ロベンゼンスルフォン酸ソーダ１部、硫酸ナトリウム80
部、Sumipon TF（住友化学製品：アニオン活性剤）２部
を含む浴2000部を調製し、酢酸及び酢酸ナトリウムを用
いて染浴のpHを６に調節した。この染浴に30℃でポリエ
ステル／綿（65/35）混紡布をくり入れ、15分間で80℃
まで昇温し、80℃で20分間染色した。この時点でポリエ
ステル／綿（65/35）混紡布の綿側は濃度の高い黄色に
染着し染色は完了していた。引き続き同じ染浴を30分間
で130℃に昇温し、この温度で30分間処理してポリエス
テル側を染色した。染色後、実施例１の方法に従がって
水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行なった所、ポリエス
テル／綿の両側共に濃い黄色に染着し、湿潤堅ろう度も
良好であった。

実施例−９遊離の酸の形で下記構造式〔式中、Pcは銅フタロシアニンx,y,zは０〜４の整数を
示し、ｘ＋ｙ＋ｚ≒４〕で示される染料５部、を用い実施例１と同じ条件で綿ニ
ットを染色した所、染着濃度が高く、かつ湿潤堅ろう度
のすぐれた鮮明な緑味青色の染色物が得られた。

実施例−10 遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料３部を用い実施例１と同じ条件で綿ニ
ットを染色した所、染着濃度が高く、湿潤堅ろう度のす
ぐれた鮮明な青色の染色物が得られた。

実施例−11 遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料４部を用い実施例２と同じ条件で綿糸
を染色した所、染着濃度が高く、湿潤堅ろう度のすぐれ
た黄色の染色物が得られた。

実施例−12〜20 遊離の酸の形で下記構造式で表わされＹは下表に示す通りである染料４部を用いて
実施例１と同一の条件で染色した所、それぞれ染着濃度
の高い湿潤堅ろう度のすぐれた染色物が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者竹下明大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号住友化学工業株式会社内 (56)参考文献特開昭58−186682（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−61459（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−30764（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−4784（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−181376（ＪＰ，Ａ) 特公昭43−22789（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭44−9737（ＪＰ，Ｂ１) ＲＥＳＥＡＲＣＨ−ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ145（1976）Ｐ．72

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔Ｉ〕（式中、Ａは更に置換基を有していても良い。）で示される基を少なくとも１個と、更に親水性基とを有
する染料を用い、染浴のpHが弱酸性〜中性の範囲で、か
つ染色温度が20〜90℃に於いて、水性染浴から吸尽染色
法により35分以上染色する事を特徴とするセルロース系
繊維材料の染色法。