JPH0420949B2 - - Google Patents
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- JPH0420949B2 JPH0420949B2 JP58194357A JP19435783A JPH0420949B2 JP H0420949 B2 JPH0420949 B2 JP H0420949B2 JP 58194357 A JP58194357 A JP 58194357A JP 19435783 A JP19435783 A JP 19435783A JP H0420949 B2 JPH0420949 B2 JP H0420949B2
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本発明はアゾ化合物の製法に関する。更に詳し
くは 「１ 式(a) （式(a)中ｎ及びR1は後記の意味を表す） で表される化合物と塩化シアヌル又は弗化シアヌ
ルとを反応させ、次いで式(b) Ａ−NH2 (b) （式(b)においてＡは後記の意味を表す） で表される化合物のジアゾ化物をカツプリングさ
せて得られるアゾ化合物を式(c) （式(c)においてR2，R3及びＢは後記の意味を
表す） で表される化合物と縮合し、次いで得られた縮合
物と式(d) で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る式(1) （式(1)において、Ａは１乃至２個のスルホン酸
基又はカルボキシル基を有し更にメチル基、メト
キシ基又は塩素原子を有していてもよいベンゼン
核；１乃至３個のスルホン酸基を有するナフタリ
ン核を、R1，R2，R3は各々独立に水素原子又は
メチル基を、ｎは１又は２を、Ｘは
くは 「１ 式(a) （式(a)中ｎ及びR1は後記の意味を表す） で表される化合物と塩化シアヌル又は弗化シアヌ
ルとを反応させ、次いで式(b) Ａ−NH2 (b) （式(b)においてＡは後記の意味を表す） で表される化合物のジアゾ化物をカツプリングさ
せて得られるアゾ化合物を式(c) （式(c)においてR2，R3及びＢは後記の意味を
表す） で表される化合物と縮合し、次いで得られた縮合
物と式(d) で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る式(1) （式(1)において、Ａは１乃至２個のスルホン酸
基又はカルボキシル基を有し更にメチル基、メト
キシ基又は塩素原子を有していてもよいベンゼン
核；１乃至３個のスルホン酸基を有するナフタリ
ン核を、R1，R2，R3は各々独立に水素原子又は
メチル基を、ｎは１又は２を、Ｘは
【式】塩素原子又は弗素原子を表し
Ｂは−（CH2）n−（ｍは２又は３を表す）、
−C2H4OC2H4−，
【式】
【式】R5，R6はそれぞれ独立に水
素原子、メチル基、スルホン酸基又はカルボキシ
ル基を表す。 但し
ル基を表す。 但し
【式】の場合を除く），
【式】（ＱはＯ，SO2，
NHCO又はNHを表す）
【式】又は
【式】を表す）
で表されるアゾ化合物の製法
２ 式(e)
（式(e)においてＡ，R1及びｎは後記の意味を
表す） で表される化合物と塩化シアヌル又は弗化シアヌ
ルと反応させ次いで式(c) （式(c)においてR2，R3及びＢは後記の意味を
表す） で表される化合物と縮合し、いで得られた縮合と
式(d) で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る式(1) （式(1)中、Ａは１乃至２個のスルホン酸基又は
カルボキシル基を有し更にメチル基、メトシキ基
又は塩素原子を有していてもよいベンゼン核；１
乃至３個のスルホン酸基を有するナフタリン核
を、R1，R2，R3は各々独立に水素原子又はメチ
ル基を、ｎは１又は２を、Ｘは
表す） で表される化合物と塩化シアヌル又は弗化シアヌ
ルと反応させ次いで式(c) （式(c)においてR2，R3及びＢは後記の意味を
表す） で表される化合物と縮合し、いで得られた縮合と
式(d) で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る式(1) （式(1)中、Ａは１乃至２個のスルホン酸基又は
カルボキシル基を有し更にメチル基、メトシキ基
又は塩素原子を有していてもよいベンゼン核；１
乃至３個のスルホン酸基を有するナフタリン核
を、R1，R2，R3は各々独立に水素原子又はメチ
ル基を、ｎは１又は２を、Ｘは
【式】塩素原子又は弗素原子を表し
Ｂは−（CH2）n−（ｍは２又は３を表す）、
−C2H4OC2H4−，
【式】
【式】R5，R6はそれぞれ独立に水
素原子、メチル基、スルホン酸基又はカルボキシ
ル基を表す。 但し
ル基を表す。 但し
【式】の場合を除く），
【式】（ＱはＯ，SO2，
NHCO又はNHを表す）
【式】又は
【式】を表す）
で表されるアゾ化合物の製法に関する。
セルローズ系繊維の染色においては反応性染料
は他の染料に比べ鮮明度、種々の堅牢度にすぐれ
ているので現在大量に使用されている。例えばジ
クロルトリアジニル、モノクロロトリアジニル、
フロロクロロピリミジニル、ジクロロキノキサジ
ニル、メチルスルホニルピリミジニル、ビニルス
ルホニル、スルフアトエチルスルホニル等の反応
基を持つた反応性染料を用いて酸結合剤又は熱等
の作用により酸結合剤を放出する物質（例えば炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リ
ン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ピロリン
酸カリウムピロリン酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、、トリクロル酢酸ナトリウム）を単独又は
２種以混合して用いて染浴のPH値が10以上になる
ように調整し塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等
の中性電解質の存在下100℃以下の温度でセルロ
ーズ系繊維の反応染色が行われている。一方衣料
用の繊維材料としてセルローズ系繊維を含有した
混合繊維材料（混紡）を用いることが多くなり中
でもポリエステル繊維と木綿の混紡品（以下Ｔ／
Ｃ混と略す）は衣料適性、経済性にすぐれている
という理由で大量に使用されるようになつた。 そしてＴ／Ｃ混は反応性染料及び分散染料を用
いて通常次のような方法で染色が行われている。 (i) １浴２段法 分散染料によりまずポリエステル繊維側をキヤリ
アー染料法、高温染色法等により染色し引き続き
同一浴で反応性染料で大綿側を染色する。 又はこの逆の順で染色する。 (ii) ２浴法 まずポリエステル繊維側を前記のような方法で
染色し次いで別浴で木綿側を染色する。 又はこの逆の順で染色する。 ところが染色時間の短縮、染色工程の合理化、
省エネルギーの観点からＴ／Ｃ混を同浴でしかも
１回の染色操作でポリエステル繊維及び木綿の染
色を終える（１浴１段法）工夫がはかられるよう
になつてきた。しかしながらＴ／Ｃ混を反応性染
料と分散染料をもつて１浴１段で高温法等により
染色するにはいくつかの障害がある。例えば反応
性染料による染色に必要な酸結合剤又は酸結合剤
を放出する物質は染料中に共存する分散染料を凝
集あるいは分解させたりする一方ポリエステル繊
維側を染色する為の例えば130℃のような高温の
水媒体中では反応性染料の方が酸結合剤等により
加水分解されてしまい木綿に染着しなくなる等で
ぎる。従つてＴ／Ｃ混を１浴１段法で染色可能に
するような反応性染料の開発が強く要望されてい
た。 本発明者らはこのような要望を満たすべく鋭意
研究を重ねた結果式(1)で表わされる化合物がＴ／
Ｃ混の１浴１段染色法に対する適性が極めて高い
ことを見出し本発明に至つたものである。式(1)で
表わされる化合物は酸結合剤存在下で行われる１
浴１段法による染色に適しているばかりでなく染
浴をPH４〜10特に５〜９に維持するような緩衝作
用を有する薬剤を共存させるだけで分散染料の存
在下100〜150℃の温度でＴ／Ｃ混を均一に染色出
来るという点で１浴１段染色法に極めて好都合な
適正を有している。 もしろんＴ／Ｃ混ばかりでなくセルローズ系繊
維のみからなる繊維材料等にも十分適用が可能で
ある。式(1)で表わされる化合物はセルローズ系繊
維を橙色〜赤色に染色しその染色物の湿潤、塩素
水、耐光、汗日光堅牢度が非常にすぐれている。 本発明の化合物は木綿、レーヨン、麻等のセル
ローズ系繊維及びＴ／Ｃ混の染色に供した時最も
顕著な効果が得られるものであるがその他ポリエ
ステル繊維とレーヨン、木綿又はレーヨンとトリ
アセテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、変
性ポリアクリルニトリル繊維、ポリアミド繊維、
羊毛、絹等との混紡品の染色において分散染料、
塩基性染色、カチオン染料、酸性染料、酸性含金
染料等を併用して染色を行つてもすぐれた効果が
得られる。 本発明の製法で得られる式(1)で表わされる化合
物は例えば次のように合成される。 遊離酸として（以下同様）式(2) 〔式(2)において、ｎ，R1は前記と同じ意味を
表わす〕 で表わされる化合物１モルと塩化シアヌル又は弗
化シアヌル１モルと例えば水中、10℃以下で反応
させて式(3) 〔式(3)においてX1は塩素原子又は弗素原子を
表わし、ｎは前記と同じ意味を表わす〕 で表わされる化合物を得、次いでＡ−NH2（Ａは
前記と同じ意味を表わす）で表わされる化合物１
モルをジアゾ化して式(3)の化合物にカツプリング
して式(4)で表わされる化合物を得る。 次いで
は他の染料に比べ鮮明度、種々の堅牢度にすぐれ
ているので現在大量に使用されている。例えばジ
クロルトリアジニル、モノクロロトリアジニル、
フロロクロロピリミジニル、ジクロロキノキサジ
ニル、メチルスルホニルピリミジニル、ビニルス
ルホニル、スルフアトエチルスルホニル等の反応
基を持つた反応性染料を用いて酸結合剤又は熱等
の作用により酸結合剤を放出する物質（例えば炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リ
ン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ピロリン
酸カリウムピロリン酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、、トリクロル酢酸ナトリウム）を単独又は
２種以混合して用いて染浴のPH値が10以上になる
ように調整し塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等
の中性電解質の存在下100℃以下の温度でセルロ
ーズ系繊維の反応染色が行われている。一方衣料
用の繊維材料としてセルローズ系繊維を含有した
混合繊維材料（混紡）を用いることが多くなり中
でもポリエステル繊維と木綿の混紡品（以下Ｔ／
Ｃ混と略す）は衣料適性、経済性にすぐれている
という理由で大量に使用されるようになつた。 そしてＴ／Ｃ混は反応性染料及び分散染料を用
いて通常次のような方法で染色が行われている。 (i) １浴２段法 分散染料によりまずポリエステル繊維側をキヤリ
アー染料法、高温染色法等により染色し引き続き
同一浴で反応性染料で大綿側を染色する。 又はこの逆の順で染色する。 (ii) ２浴法 まずポリエステル繊維側を前記のような方法で
染色し次いで別浴で木綿側を染色する。 又はこの逆の順で染色する。 ところが染色時間の短縮、染色工程の合理化、
省エネルギーの観点からＴ／Ｃ混を同浴でしかも
１回の染色操作でポリエステル繊維及び木綿の染
色を終える（１浴１段法）工夫がはかられるよう
になつてきた。しかしながらＴ／Ｃ混を反応性染
料と分散染料をもつて１浴１段で高温法等により
染色するにはいくつかの障害がある。例えば反応
性染料による染色に必要な酸結合剤又は酸結合剤
を放出する物質は染料中に共存する分散染料を凝
集あるいは分解させたりする一方ポリエステル繊
維側を染色する為の例えば130℃のような高温の
水媒体中では反応性染料の方が酸結合剤等により
加水分解されてしまい木綿に染着しなくなる等で
ぎる。従つてＴ／Ｃ混を１浴１段法で染色可能に
するような反応性染料の開発が強く要望されてい
た。 本発明者らはこのような要望を満たすべく鋭意
研究を重ねた結果式(1)で表わされる化合物がＴ／
Ｃ混の１浴１段染色法に対する適性が極めて高い
ことを見出し本発明に至つたものである。式(1)で
表わされる化合物は酸結合剤存在下で行われる１
浴１段法による染色に適しているばかりでなく染
浴をPH４〜10特に５〜９に維持するような緩衝作
用を有する薬剤を共存させるだけで分散染料の存
在下100〜150℃の温度でＴ／Ｃ混を均一に染色出
来るという点で１浴１段染色法に極めて好都合な
適正を有している。 もしろんＴ／Ｃ混ばかりでなくセルローズ系繊
維のみからなる繊維材料等にも十分適用が可能で
ある。式(1)で表わされる化合物はセルローズ系繊
維を橙色〜赤色に染色しその染色物の湿潤、塩素
水、耐光、汗日光堅牢度が非常にすぐれている。 本発明の化合物は木綿、レーヨン、麻等のセル
ローズ系繊維及びＴ／Ｃ混の染色に供した時最も
顕著な効果が得られるものであるがその他ポリエ
ステル繊維とレーヨン、木綿又はレーヨンとトリ
アセテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、変
性ポリアクリルニトリル繊維、ポリアミド繊維、
羊毛、絹等との混紡品の染色において分散染料、
塩基性染色、カチオン染料、酸性染料、酸性含金
染料等を併用して染色を行つてもすぐれた効果が
得られる。 本発明の製法で得られる式(1)で表わされる化合
物は例えば次のように合成される。 遊離酸として（以下同様）式(2) 〔式(2)において、ｎ，R1は前記と同じ意味を
表わす〕 で表わされる化合物１モルと塩化シアヌル又は弗
化シアヌル１モルと例えば水中、10℃以下で反応
させて式(3) 〔式(3)においてX1は塩素原子又は弗素原子を
表わし、ｎは前記と同じ意味を表わす〕 で表わされる化合物を得、次いでＡ−NH2（Ａは
前記と同じ意味を表わす）で表わされる化合物１
モルをジアゾ化して式(3)の化合物にカツプリング
して式(4)で表わされる化合物を得る。 次いで
【式】（R2，R3及びＢは前記
と同じ意味を表わす）で表わされる化合物0.5モ
ルを例えば水中、30〜60℃の温度で式(4)の化合物
に反応せしめ式(5)で表わされる化合物を得る。 式(5)化合物にニコチン酸又はイソニコチン酸１
〜３モルを例えば水中、60〜100℃の温度で反応
させて式(1)の化合物をえる。 式(1)の化合物を製造するにあたつて用いられる
式(2)（カツプリング成分）、Ａ−NH2（ジアゾ成
分）、
ルを例えば水中、30〜60℃の温度で式(4)の化合物
に反応せしめ式(5)で表わされる化合物を得る。 式(5)化合物にニコチン酸又はイソニコチン酸１
〜３モルを例えば水中、60〜100℃の温度で反応
させて式(1)の化合物をえる。 式(1)の化合物を製造するにあたつて用いられる
式(2)（カツプリング成分）、Ａ−NH2（ジアゾ成
分）、
【式】（架橋剤）で表わされる
化合物の具体的な例を次に示す。
式(2)で表わされる化合物の例：
Ａ−NH2で表わされる化合物の例：
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】で表わされる化合物の例；
H2N−CH2CH2−NH2，H2N−C3H6−NH2，
H2NCH2CH2OCH2CH2NH2 H2NC6H12NH2
H2NCH2CH2OCH2CH2NH2 H2NC6H12NH2
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
次に本発明の製法で得られる式(1)で表わされる
化合物を用いる繊維材料の染色法について説明す
る。 まずセルローズ系繊維のみからなる繊維材料を
浸染法で染色する場合には本発明の化合物、無機
塩（例えば硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等）
から染浴を仕立て繊維を浸漬し50〜90℃で10〜60
分間染色した後酸結合剤を添加し更に同温度で20
〜60分間染色を行うこの場合酸結合剤を最初から
染浴に加えておいて染色する方法、まず本発明の
化合物のみからなる染浴で処理し、次に酸結合剤
と無機塩からなる浴で処理して染色する方法等も
採用出来る。浸染法で他通常の方法に従つてパツ
デイング染色法捺染法による染色も行うことが出
来る。 次にＴ／Ｃ混を染色する場合には本発明の化合
物、分散染料、無機塩、PH値を５〜９に維持する
ような緩衝剤、、必要に応じて界面活性剤、還元
防止剤等からなる染浴を仕立てこれに繊維を浸漬
し100〜150℃で、20〜90分染色を行う。この場合
通常の酸結合剤を存在させて染色を行う方法につ
ても染色が可能である。 Ｔ／Ｃ混紡以外の混紡品についても併用される
染料の種類に応じて前記に準じた方法により染色
が可能である。 なお本発明の化合物は単独で又２種以上混合し
て用いることができる。又酸結合剤としては炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、メ
タケイ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン
酸３カリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム等が、緩衝剤としては例えば酢酸−酢
酸ナトリウム、リン酸１カリウム−リン酸２ナト
リウム、リン酸１ナトリウム−リン酸２ナトリウ
ム系等が用いられる。 本発明の化合物はＴ／Ｃ混を分散染料併用下１
浴１段で染色することを可能にしたものであり染
色時間の短縮、染色工程の合理化、省エネルギー
の観点からその経済効果が極めて大きい。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中は重量部で各式中のスルホン酸基は遊離
の形で表わす。 実施例 １ 式(6) で表わされるクロロトリアジニル染料22部を水
300部に溶解しこの中へ水酸化ナトリウム２部で
ニコチン酸６部を水70部に溶解したものを加え
た。この混合溶液を80℃まで昇温し、同温度で10
時間反応を続けた後、食塩で塩析し、過、乾燥
を行い式(7)、(8)で表わされる化合物（混合物）25
部を得た。 この混合物のλmaxは543nm（水中）であつた。
なお混合物の組成比は高速液体クロマトグラフイ
ーにより測定した。 なお、式(6)で表わされる染料は次のように合成
した。 シアヌルクロライド7.6部を氷中50部に懸だく
した液に１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸13.6部、水50部よりなる
溶液を10℃で加え、１時間反応させた。 次いで、２−アミノベンゼンスルホン酸10部を
常法でジアゾ化した。ジアゾニウム塩溶液を加え
苛性ソーダ水溶液でPHを７とし、５℃で２時間カ
ツプリングさせた。カツプリング終了後、ｐ−フ
エニレンジアミン２部を加え、苛性ソーダ水溶液
でPHを６〜７に保ち40℃で２時間反応させた。反
応液に食塩100部を加え塩析過し(6)の染料35部
をえた。 染色例 (1) 実施例１で得られた化合物（混合物）２部、芒
硝60部、Na2HPO4・12H2O2部及びKH2PO40.5
部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部および水934.5部からなる染浴を調製した。こ
の時の染浴PH値は７であつた。この染浴に精練漂
白済みの無シルケツト木綿メリヤス50部を入れ、
撹拌しながら30分間で130℃まで昇温し同温度で
60分間染色した。染色後のPH値は染色開始前と同
様７であつた。次いで水洗し、アニオン系界面活
性剤２部を含む水溶液１，000部を用い100℃で10
分間ソーピングし、次いで水洗、乾燥して濃赤色
の染色物をえた。 このものの湿潤、塩素水、耐光、汗日光堅牢度
がすぐれていた。 染色例 (2) 実施例１で得られた化合物（混合物）0.5部、
Kayaalon Polyester Light Red BL−SE（日本
化薬製分散染料）１部、芒硝60部、メタニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１部、ナフタリンス
ルホン酸のホルマリン縮合物２部を含み酢酸及び
酢酸ナトリウムからなる緩衝剤でPH6.5に調整さ
れた全容1000部の染浴に、ポリエステル繊維／木
綿（65／35）混紡布（Ｔ／Ｃ混）50部を繰り入れ
20分間で130℃まで昇温し、同温度で60分間染色
した。水洗後、アニオン系界面活性剤２部、ソー
ダ灰２部を含む水1000部中100℃で20分間ソーピ
ングした。次いで水洗、乾燥してポリエステル繊
維側、木綿側共に均一に濃赤色に染色された染色
物を得た。 実施例 (2) 式(9)で で表わされるクロロトリアジニル染料21部を水
300部に溶解しニコチン酸６部を加えた。次いで
苛性ソーダ水溶液でPH6.5に調整し、90℃に昇温
し、同温度で反応中、必要に応じ稀苛性ソーダ水
溶液を加えPH６〜6.5に保持しながら８時間反応
させた。食塩で塩析し、過乾燥し次式(10)で表わ
される化合物24部をえた。λmax485nm（水中） なお、式(9)の染料は次のようにして合成した。
常法により合成した式
化合物を用いる繊維材料の染色法について説明す
る。 まずセルローズ系繊維のみからなる繊維材料を
浸染法で染色する場合には本発明の化合物、無機
塩（例えば硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等）
から染浴を仕立て繊維を浸漬し50〜90℃で10〜60
分間染色した後酸結合剤を添加し更に同温度で20
〜60分間染色を行うこの場合酸結合剤を最初から
染浴に加えておいて染色する方法、まず本発明の
化合物のみからなる染浴で処理し、次に酸結合剤
と無機塩からなる浴で処理して染色する方法等も
採用出来る。浸染法で他通常の方法に従つてパツ
デイング染色法捺染法による染色も行うことが出
来る。 次にＴ／Ｃ混を染色する場合には本発明の化合
物、分散染料、無機塩、PH値を５〜９に維持する
ような緩衝剤、、必要に応じて界面活性剤、還元
防止剤等からなる染浴を仕立てこれに繊維を浸漬
し100〜150℃で、20〜90分染色を行う。この場合
通常の酸結合剤を存在させて染色を行う方法につ
ても染色が可能である。 Ｔ／Ｃ混紡以外の混紡品についても併用される
染料の種類に応じて前記に準じた方法により染色
が可能である。 なお本発明の化合物は単独で又２種以上混合し
て用いることができる。又酸結合剤としては炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、メ
タケイ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン
酸３カリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム等が、緩衝剤としては例えば酢酸−酢
酸ナトリウム、リン酸１カリウム−リン酸２ナト
リウム、リン酸１ナトリウム−リン酸２ナトリウ
ム系等が用いられる。 本発明の化合物はＴ／Ｃ混を分散染料併用下１
浴１段で染色することを可能にしたものであり染
色時間の短縮、染色工程の合理化、省エネルギー
の観点からその経済効果が極めて大きい。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中は重量部で各式中のスルホン酸基は遊離
の形で表わす。 実施例 １ 式(6) で表わされるクロロトリアジニル染料22部を水
300部に溶解しこの中へ水酸化ナトリウム２部で
ニコチン酸６部を水70部に溶解したものを加え
た。この混合溶液を80℃まで昇温し、同温度で10
時間反応を続けた後、食塩で塩析し、過、乾燥
を行い式(7)、(8)で表わされる化合物（混合物）25
部を得た。 この混合物のλmaxは543nm（水中）であつた。
なお混合物の組成比は高速液体クロマトグラフイ
ーにより測定した。 なお、式(6)で表わされる染料は次のように合成
した。 シアヌルクロライド7.6部を氷中50部に懸だく
した液に１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸13.6部、水50部よりなる
溶液を10℃で加え、１時間反応させた。 次いで、２−アミノベンゼンスルホン酸10部を
常法でジアゾ化した。ジアゾニウム塩溶液を加え
苛性ソーダ水溶液でPHを７とし、５℃で２時間カ
ツプリングさせた。カツプリング終了後、ｐ−フ
エニレンジアミン２部を加え、苛性ソーダ水溶液
でPHを６〜７に保ち40℃で２時間反応させた。反
応液に食塩100部を加え塩析過し(6)の染料35部
をえた。 染色例 (1) 実施例１で得られた化合物（混合物）２部、芒
硝60部、Na2HPO4・12H2O2部及びKH2PO40.5
部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部および水934.5部からなる染浴を調製した。こ
の時の染浴PH値は７であつた。この染浴に精練漂
白済みの無シルケツト木綿メリヤス50部を入れ、
撹拌しながら30分間で130℃まで昇温し同温度で
60分間染色した。染色後のPH値は染色開始前と同
様７であつた。次いで水洗し、アニオン系界面活
性剤２部を含む水溶液１，000部を用い100℃で10
分間ソーピングし、次いで水洗、乾燥して濃赤色
の染色物をえた。 このものの湿潤、塩素水、耐光、汗日光堅牢度
がすぐれていた。 染色例 (2) 実施例１で得られた化合物（混合物）0.5部、
Kayaalon Polyester Light Red BL−SE（日本
化薬製分散染料）１部、芒硝60部、メタニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１部、ナフタリンス
ルホン酸のホルマリン縮合物２部を含み酢酸及び
酢酸ナトリウムからなる緩衝剤でPH6.5に調整さ
れた全容1000部の染浴に、ポリエステル繊維／木
綿（65／35）混紡布（Ｔ／Ｃ混）50部を繰り入れ
20分間で130℃まで昇温し、同温度で60分間染色
した。水洗後、アニオン系界面活性剤２部、ソー
ダ灰２部を含む水1000部中100℃で20分間ソーピ
ングした。次いで水洗、乾燥してポリエステル繊
維側、木綿側共に均一に濃赤色に染色された染色
物を得た。 実施例 (2) 式(9)で で表わされるクロロトリアジニル染料21部を水
300部に溶解しニコチン酸６部を加えた。次いで
苛性ソーダ水溶液でPH6.5に調整し、90℃に昇温
し、同温度で反応中、必要に応じ稀苛性ソーダ水
溶液を加えPH６〜6.5に保持しながら８時間反応
させた。食塩で塩析し、過乾燥し次式(10)で表わ
される化合物24部をえた。λmax485nm（水中） なお、式(9)の染料は次のようにして合成した。
常法により合成した式
【式】のモノア
ゾ化合物16.9部を水300部に溶解し、氷を加え０
℃とし、シアヌルクロライド7.6部を加えた。苛
性ソーダ水溶液でPHを５〜６に保ちながら５℃で
２時間反応させた。次いで、２，６−ジアミノト
ルエン−４−スルホン酸4.1部を加え、50℃に加
温し、苛性ソーダ水溶液でPHを５〜７に保ちなが
ら３時間反応させた。反応液に食塩70部を加え塩
析過し式(9)で表わされる染料30部をえた。 染色例 (3) 前記式(10)の化合物0.5部、カラーインデツクス
デイスパーズイエロー64 １部、デイスパーズレ
ツド60 0.5部、芒硝60部、メタニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部、ナフタリンスルホン酸
のホルマリン縮合物２部、テトロシンＫ（山川薬
品製、キヤリアー）５部を含み実施例３の緩衝剤
でPH７に調整された全容１，000部の染浴を作る。
この中へＴ／Ｃ（50／50）混メリヤス布50部を繰
り入れ100℃まで昇温し、同温度で60分間染色し
た。染色後、実施例３の方法で洗浄してポリエス
テル繊維側、木綿側共に橙色に均一に染色された
染色物を得た。 実施例 (3) 式（11） で表わされるクロロトリアジニル染料20部を水
300部に溶解し、イソニコチン酸６部を加えた。
次いで苛性ソーダ水溶液でPH6.0に調整し、90℃
に昇温した。必要に応じ稀苛性ソーダ水溶液を加
えPH6.0±0.2に保ちながら10時間反応させた。食
塩で塩析し、過乾燥して式（12）で表わされる
化合物27部をえた。λmax513nm（水中） なお式（11）の染料は実施例４に記した式(9)の
染料の製法に準じて合成した。 染色例 (4) 実施例６でえられた日的化合物２部、無水芒硝
80部、水１，000部を用いて染浴を仕立てこの染
浴に50部の木綿、メリヤスを浸漬し、80℃で30分
間処理した後、炭酸ナトリウム20部を添加し、引
き続き60分間同温度で染色した。水洗後実施例２
と同様にソーピングし水洗、乾燥して濃赤色の染
色物を得た。 このものはすぐれた湿温、耐光、塩素水堅牢度
を示した。 実施例 (4) 式（13） で示されるフロロトリアジニル染料21部を水200
部に溶解し、ニコチン酸６部を加えた。次いで水
酸化ナトリウムを加えPH6.5とした。この溶液を
60℃に加熱し、10時間反応させた。食塩で塩析
し、過、乾燥した。 式（14），（15）で表わされるトリアジニル化合
物（混合物）25部を得た。（λmax543nm（水中）） 実施例(5)〜（40） 実施例（１，２，３）に準じて式（16）で表わ
される化合物を合成した。そして染色例(1)の方法
に準じて木綿の染色を行つた。 〔式（13）においてＡ，R2，R3及びＢは前記
と同じ意味をＫはカツプラー残基を表わす〕 次表にジアゾ成分（Ａ−NH2），カツプリング
成分（Ｋ−Ｈ），架橋剤
℃とし、シアヌルクロライド7.6部を加えた。苛
性ソーダ水溶液でPHを５〜６に保ちながら５℃で
２時間反応させた。次いで、２，６−ジアミノト
ルエン−４−スルホン酸4.1部を加え、50℃に加
温し、苛性ソーダ水溶液でPHを５〜７に保ちなが
ら３時間反応させた。反応液に食塩70部を加え塩
析過し式(9)で表わされる染料30部をえた。 染色例 (3) 前記式(10)の化合物0.5部、カラーインデツクス
デイスパーズイエロー64 １部、デイスパーズレ
ツド60 0.5部、芒硝60部、メタニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部、ナフタリンスルホン酸
のホルマリン縮合物２部、テトロシンＫ（山川薬
品製、キヤリアー）５部を含み実施例３の緩衝剤
でPH７に調整された全容１，000部の染浴を作る。
この中へＴ／Ｃ（50／50）混メリヤス布50部を繰
り入れ100℃まで昇温し、同温度で60分間染色し
た。染色後、実施例３の方法で洗浄してポリエス
テル繊維側、木綿側共に橙色に均一に染色された
染色物を得た。 実施例 (3) 式（11） で表わされるクロロトリアジニル染料20部を水
300部に溶解し、イソニコチン酸６部を加えた。
次いで苛性ソーダ水溶液でPH6.0に調整し、90℃
に昇温した。必要に応じ稀苛性ソーダ水溶液を加
えPH6.0±0.2に保ちながら10時間反応させた。食
塩で塩析し、過乾燥して式（12）で表わされる
化合物27部をえた。λmax513nm（水中） なお式（11）の染料は実施例４に記した式(9)の
染料の製法に準じて合成した。 染色例 (4) 実施例６でえられた日的化合物２部、無水芒硝
80部、水１，000部を用いて染浴を仕立てこの染
浴に50部の木綿、メリヤスを浸漬し、80℃で30分
間処理した後、炭酸ナトリウム20部を添加し、引
き続き60分間同温度で染色した。水洗後実施例２
と同様にソーピングし水洗、乾燥して濃赤色の染
色物を得た。 このものはすぐれた湿温、耐光、塩素水堅牢度
を示した。 実施例 (4) 式（13） で示されるフロロトリアジニル染料21部を水200
部に溶解し、ニコチン酸６部を加えた。次いで水
酸化ナトリウムを加えPH6.5とした。この溶液を
60℃に加熱し、10時間反応させた。食塩で塩析
し、過、乾燥した。 式（14），（15）で表わされるトリアジニル化合
物（混合物）25部を得た。（λmax543nm（水中）） 実施例(5)〜（40） 実施例（１，２，３）に準じて式（16）で表わ
される化合物を合成した。そして染色例(1)の方法
に準じて木綿の染色を行つた。 〔式（13）においてＡ，R2，R3及びＢは前記
と同じ意味をＫはカツプラー残基を表わす〕 次表にジアゾ成分（Ａ−NH2），カツプリング
成分（Ｋ−Ｈ），架橋剤
【式】ピリ
ジン核におけるカルボキシル基の結合位置、えら
れた化合物の水中におけるλmax及び染色物の色
相を示した。
れた化合物の水中におけるλmax及び染色物の色
相を示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式(a) （式(a)中ｎ及びR1は後記の意味を表す） で表される化合物と塩化シアヌル又は弗化シアヌ
ルとを反応させ、次いで式(b) Ａ−NH2 (b) （式(b)においてＡは後記の意味を表す） で表される化合物のジアゾ化物をカツプリングさ
せて得られるアゾ化合物を式(c) （式(c)においてR2，R3及びＢは後記の意味を
表す） で表される化合物と縮合し、次いで得られた縮合
物と式(d) で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る式(1) （式(1)において、Ａは１乃至２個のスルホン酸
基又はカルボキシル基を有し更にメチル基、メト
キシ基又は塩素原子を有していてもよいベンゼン
核；１乃至３個のスルホン酸基を有するナフタリ
ン核を、R1，R2，R3は各々独立に水素原子又は
メチル基を、ｎは１又は２を、Ｘは
【式】塩素原子又は弗素原子を表し Ｂは−（CH2）n−（ｍは２又は３を表す）、 −C2H4OC2H4−，【式】 【式】R5，R6はそれぞれ独立に水 素原子、メチル基、スルホン酸基又はカルボキシ
ル基を表す。 但し【式】の場合を除く）， 【式】（ＱはＯ，SO2， NHCO又はNHを表す） 【式】又は 【式】を表す） で表されるアゾ化合物の製法 ２ 式(e) （式(e)においてＡ，R1及びｎは後記の意味を
表す） で表される化合物と塩化シアヌル又は弗化シアヌ
ルと反応させ次いで式(c) （式(c)においてR2，R3及びＢは後記の意味を
表す） で表される化合物と縮合し、次いで得られた縮合
物と式(d) で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る式(1) （式(1)中Ａは１乃至２個のスルホン酸基又はカ
ルボキシル基を有し更にメチル基、メトキシ基又
は塩素原子を有していてもよいベンゼン核；１乃
至３個のスルホン酸基を有するナフタリン核を、
R1，R2，R3は各々独立に水素原子又はメチル基
を、ｎは１又は２を、Ｘは 【式】塩素原子又は弗素原子を表し Ｂは−（CH2）n−（ｍは２又は３を表す）、 −C2H4OC2H4−，【式】 【式】R5，R6はそれぞれ独立に水 素原子、メチル基、スルホン酸基又はカルボキシ
ル基を表す。 但し【式】の場合を除く）， 【式】（ＱはＯ，SO2， NHCO又はNHを表す） 【式】又は 【式】を表す） で表されるアゾ化合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58194357A JPS6086169A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | アゾ化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58194357A JPS6086169A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | アゾ化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086169A JPS6086169A (ja) | 1985-05-15 |
| JPH0420949B2 true JPH0420949B2 (ja) | 1992-04-07 |
Family
ID=16323230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58194357A Granted JPS6086169A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | アゾ化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6086169A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104312202A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-28 | 浙江亿得化工有限公司 | 低碱或无碱型活性深红染料及其制备方法 |
| CN104371357A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-02-25 | 浙江亿得化工有限公司 | 低碱或无碱型活性艳红染料及其制备方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH066676B2 (ja) * | 1985-07-09 | 1994-01-26 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物及びそれを用いる染色法 |
| GB9114837D0 (en) * | 1991-07-09 | 1991-08-28 | Ici Plc | Compounds |
| GB9811548D0 (en) * | 1998-05-30 | 1998-07-29 | Clariant Int Ltd | New monoazo dyestuffs |
| CN104371355A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-02-25 | 浙江亿得化工有限公司 | 低碱或无碱型活性金黄染料及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH447433A (it) * | 1965-08-09 | 1967-11-30 | Acna | Procedimento di preparazione di coloranti reattivi triazinici quaternarizzati |
| IT1075013B (it) * | 1975-07-31 | 1985-04-22 | Ici Ltd | Coloranti reattivi aventi un gruppo triazinilico che porta un sostituente quaternario particolarmente per materiali tessili di cellulosa |
| JPS5769584A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-28 | Toshiba Corp | Non-volatile semiconductor memory |
-
1983
- 1983-10-19 JP JP58194357A patent/JPS6086169A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104312202A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-28 | 浙江亿得化工有限公司 | 低碱或无碱型活性深红染料及其制备方法 |
| CN104371357A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-02-25 | 浙江亿得化工有限公司 | 低碱或无碱型活性艳红染料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6086169A (ja) | 1985-05-15 |
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