JPH0723587B2

JPH0723587B2 - セルロ−ス系繊維材料の染色方法

Info

Publication number: JPH0723587B2
Application number: JP59032213A
Authority: JP
Inventors: 邦彦今田; 克誠大武; 隆尾村; 明竹下
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1984-02-21
Filing date: 1984-02-21
Publication date: 1995-03-15
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: JPS60181376A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はセルロース系繊維材料を弱酸性〜中性のpH領域
の染浴中で140℃以下の温度で吸尽染色する方法に関す
る。

従来ｓ−トリアジル基に反応基を有する反応染料を用い
て酸結合剤の存在下にアルカリ性のpH範囲で染色する方
法は公知であり、工業的に広く行なわれている。この場
合酸結合剤を添加し染浴のpHをアルカリ性にすることに
よって染着濃度の高い染色物を得ている。しかし、工業
的な染色においては、酸結合剤の染浴への添加操作が煩
雑であるばかりではなく、酸結合剤の染浴への添加量や
添加条件の振れが、染色の再現性や均染性等の染色結果
に影響を生じ易い欠点を有している。さらにセルロース
系繊維と他種繊維との混紡交織品などを染色する場合、
他種繊維の最適染色条件が多くの場合弱酸性〜中性の染
浴中で染色するものであるため、同一の染浴中で染色す
る一浴染色法を採用しようとする場合適性pH範囲の差異
を克服する目的でpHの二段調節法を採用したり、二浴染
色法を採用する場合にも充分な中和及び洗浄を必要とす
るため操作上からも不利な点が多い。従がって反応染料
を用いて弱酸性〜中性のpH範囲で染色する方法の開発が
のぞまれていた。

このような要求に対応して、反応性基にアセタール基を
用い、酸性触媒の存在下で酸性のpH領域で染色する方法
や、反応性基にリン酸エステル基を用い、ジシアンジア
ミドを結合剤に用いて酸性pH領域で染色する方法等が検
討され、工業的に利用されている例もあるが、これらの
染色法は連続染色法や捺染法に対して有効であるが、吸
尽染色法には適用出来ない欠点を有している。

一方、反応基として第４級窒素置換基を有する１個以上
のｓ−トリアジニル基を有する反応染料を用いて酸結合
剤なしでセルロース系繊維で染色する方法は、特開昭56
−4784号で公知であるが、染色条件は150℃以上の高温
に加熱するもので、この方法も又、捺染法及び連続染色
法に適用範囲が限定されるものである。又、第４級窒素
置換基としてニコチン酸を有する１個以上のｓ−トリア
ジニル基を有する染料を用いて弱酸性〜アルカリ性のpH
領域で100℃〜150℃の高温で吸尽染色法で染める方法
は、特開昭58−186682号にて公知であるが、適用pH範囲
がアルカリ性の領域にまで及ぶ点で汎用的な吸尽染色法
としては問題を残していた。

本発明者らは酸結合剤を用いない方法について、上述の
問題点を改善し、より実用上の要求に合致した合理的な
吸尽染色法を開発すべく鋭意検討の結果一般式（式中、Ｒはｓ−トリアジニル基の炭素原子と結合して
いる第４級窒素原子を持ったピリダジン、ピリミジン、
ピラジン、2H−インダゾール、ベンゾイミダゾール、イ
ミダゾール、トリアゾール、チアゾール、イソチアゾー
ル、オキサゾール、イソオキサゾール、フラザン、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、プリン、キノリ
ン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサ
リン、フタラジン、1,8−ナフチリジンまたはプテリジ
ンから選ばれる第３級窒素化合物の基を示す。）で表わされる基を少なくとも１個有し、かつ親水性基を
有する染料が、酸結合剤の存在しない水性染浴からpH4
〜８の範囲で、20℃〜140℃の温度範囲で、吸尽染色法
によりセルロース系繊維材料を染色できることを見い出
し、本発明を完成したものである。

第４級窒素置換基を有するｓ−トリアジニル基を含有す
る反応染料は、特開昭57−30764号、特開昭56−61459
号、特開昭52−18732号、特開昭47−1882号、特公昭50
−24323号、特公昭44−9737号、特公昭43−22789号、特
公昭39−21750号、等で公知であるが、本発明に用いら
れる染料は、一般式〔式中、Ｄは少なくとも１個以上の親水性基を有する染
料残基を示し、Ａはセルロースと反応しない置換基、又
は、セルロースと酸結合剤の存在下で反応する基を有す
る置換基を表わし、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で表わされる染料、あるいは一般式〔式中、Ｄ及びＡはそれぞれ前記と同じ意味を表わす。
Y₁又はY₂は、いずれもかあるいは一方が−R⁺であり、他
の一方がハロゲン原子を表わし、Ｒは前記と同じ意味を
表わす。〕で表わされる染料、あるいは一般式〔式中、Ｄ、Ａ、Y₁、Y₂はそれぞれ前記と同じ意味を表
わし、Ｘは２個のアミノ基によってｓ−トリアジニル核
に結合しているジアミノ残基を表わす。〕で表わされる染料、あるいは一般式〔式中、Ｄ、Ｘ、Y₁、Y₂はそれぞれ前記と同じ意味を表
わす。〕で表わされる染料等が挙げられる。

式（II）〜（Ｖ）に於いてＤで示される発色団として
は、アゾ系、含金属アゾ系、アントラキノン系、フタロ
シアニン系、ホルマザン系、オキサジン系等の色素母体
が用いられ、これらは少なくとも１個以上のスルフォン
酸基又はカルボン酸基の様な親水性基を有するものであ
る。

一方、置換基Ａの例としては、アルキル又はアリールチ
オ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基、及び場合に
よっては置換されていても良いアミノ基等が挙げられ
る。

又、Ｘで示されるジアミノ残基としては、例えば複素環
式ジアミン、脂肪族ジアミン、ナフチレンジアミンスフ
ォン酸、ベンゼン系モノ及びジ環式化合物のジアミン誘
導体、式〔式中、ｐ及びｑはそれぞれ０又は１でありＥは直接結
合又はSO₂基、OCH₂基、C₂H₂基、C₂H₄基、NH基、NHCONH
基を表わす。〕で示されるジアミン、及び低級アルキル基の上記ジアミ
ンのＮ−Ｎ′ジ（低級アルキル）誘導体等が挙げられ
る。

本発明における第４級窒素原子を持った第３級窒素化合
物の基は、例えば、ハロゲン原子、非置換又は置換され
たアルキル基又はアルコキシ基、カルボン酸基又はその
アルカリ金属塩、カルボン酸エステル、カルボン酸アミ
ド、スルフォン酸基又はそのアルカリ金属塩、スルフォ
ン酸アミド、シアノ基、アルデヒド基、水酸基などによ
って置換されていてもよい。

前記一般式（III）〜（Ｖ）で表わされる第４級窒素の
基を有する染料は、ｓ−トリアジニル基にハロゲン原子
が結合した形のそれぞれ対応する染料と、芳香性の第３
級窒素化合物とを反応させて作ることが出来る。

本発明は通常水性媒体から繊維材料に適用され、好まし
くは以下のように行なわれる。すなわち、式（II）〜
（Ｖ）で表わされる染料の所定量及び必要に応じて硫酸
ナトリウム又は塩化ナトリウムなどの電解質１〜150g/
を含む染浴を調整する。染浴のpHを４〜８の範囲に調
整するために必要に応じてpH緩衝作用を示す物質、例え
ば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、又はア
ンモニウム塩の単一又は混合物を加えることができる
が、必らずしもこれらのpH調節剤の添加は必要ではな
い。

このようにして調整した染浴中にセルロース系繊維材料
をくり入れ、20℃〜140℃の温度で10〜120分間染色を行
なう。

本発明に於いては式（II）〜（Ｖ）の染料について第４
級窒素置換基が結合した位置がハロゲン原子であるハロ
ゲン−ｓ−トリアジニル基を有する反応染料と、芳香族
系の第３級窒素化合物を染浴中に添加し、式（II）〜
（Ｖ）の染料を形成させながら染色することも可能であ
る。この場合芳香族系の第３級窒素化合物の使用量はハ
ロゲノ−ｓ−トリアジニル基が結合した反応染料のハロ
ゲン原子に対して0.1〜10モル量が適当である。

本発明で適用することのできるセルロース系繊維材料と
しては、木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニ
ウムレーヨン、麻などが挙げられ、これらのセルロース
繊維を含有するポリエステル、トリアセテート、ポリア
クリロニトリル、ポリアミド、絹、羊毛などとの混合繊
維にも適用することができる。

本発明に於いては、セルロース系繊維以外の繊維材料を
染色するに必要な染料、例えば分散染料、塩基性染料、
カチオン染料、酸性染料、酸性含金属染料等を同時に染
浴に添加して染色することもできる。

このようにして染色されたセルロース系繊維材料は通常
の洗浄処理にすぐれた堅ろう性を有する染色物として得
られる。

次に、本発明を実施例により詳説するが、例中の「部」
は「重量部」を示す。

実施例１遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料５部、硫酸ナトリウム100部、第一リ
ン酸ナトリウム４部、第二リン酸ナトリウム１部を浴20
00部を調整しこの浴に綿ニット（シルケット加工済み）
100部をくり入れ60分間で130℃まで昇温し、この温度で
60分間染色した。染色後水洗し、アニオン活性剤４部を
含む浴2000部中にて95℃で10分間ソーピング処理を行な
い次いで水洗、乾燥を行なったところ、堅ろう度のすぐ
れた青味赤色の染色物が得られた。

なお、本実施例で染浴調整時のpHは７であり染色終了後
のpHも中性に保たれていた。本実施例の染料は、上記構
造式の染料のｓ−トリアジニル基に結合した第４級窒素
置換基の部分が塩素原子である公知の染料８部を水200
部に溶解し、この溶解にピリミジン3.1部を加え90℃で
１時間撹拌を続けた後、食塩にて塩折濾過することによ
り得ることができた。

実施例２遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料５部を用い実施例１と同一の条件で染
色を行ない、堅ろうな青色染色物を得た。

実施例３遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料２部、及びSumikaron Blue E−FBL
（住友化学製分散染料.C.I.Disperse Blue56）２部、硫
酸ナトリウム100部、第一燐酸ナトリウム４部、第二燐
酸ナトリウム１部、Sumipon TF（住友化学製アニオン活
性剤）２部を含む浴2000部を調整した。

この浴にポリエステル／綿（65/35）混紡布を30℃で繰
り入れ、60分間で130℃まで昇温し、この温度で20分間
染色を行なった。染色後実施例１と同様の条件にて水
洗、ソーピング、水洗、乾燥を行なったところ、ポリエ
ステル／綿の両側が鮮明な青色に染着した堅ろうな染色
物が得られた。

実施例４遊離の酸の形で下記構造式（式中Pcは銅フタロシアニン、x,y,zは１〜４の整数を
示し、ｘ＋ｙ＋ｚ≒４）で示される染料３部、Sumikaron Turquoise Blue S−GL
（住友化学製分散染料C.I.Disperse Blue60）３部を用
い、実施例３と同じ条件でポリエステル／綿（65/35）
混紡ニットを染色したところ、ポリエステル／綿の両サ
イドが鮮明な緑味青色の染色物が得られた。

実施例５遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料５部、硫酸ナトリウム100部第一燐酸
ナトリウム４部、第二燐酸ナトリウム１部を含む2000部
を調製した。この浴のpHは７であった。次いで綿糸（シ
ルケット加工ずみ）100部をくり入れ30分間で80℃まで
昇温し、この温度で60分間染色を行なった。染色後、実
施例１の方法に従い、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を
行なったところ、堅ろう度のすぐれた緋紅色の染色物が
得られた。

実施例６遊離の酸の形で下記構造式で表わされる染料５部を用い、実施例５と同一の条件で
染色したところ、堅ろうな青色染色物を得た。

実施例７〜13 遊離の酸の形で下記構造式で表わされＲは下表に示す通りである染料５部を用い、
実施例１と同一条件で染色したところ、堅ろうな青色染
色物を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者竹下明大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号住友化学工業株式会社内 (56)参考文献特開昭58−186682（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−61459（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−30764（ＪＰ，Ａ) 特公昭43−22789（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭44−9737（ＪＰ，Ｂ１) ＲＥＳＥＡＲＣＨ−ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ145（1976）Ｐ．72

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（式中、Ｒはｓ−トリアジニル基の炭素原子と結合して
いる第４級窒素原子を持ったピリダジン、ピリミジン、
ピラジン、2H−インダゾール、ベンゾイミダゾール、イ
ミダゾール、トリアゾール、チアゾール、イソチアゾー
ル、オキサゾール、イソオキサゾール、フラザン、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、プリン、キノリ
ン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサ
リン、フタラジン、1,8−ナフチリジンまたはプテリジ
ンから選ばれる第３級窒素化合物の基を示す。）で表わされる基を一個以上有し、かつ親水性基を有する
染料を用い、染浴のpHが４〜８の範囲内で、染色温度が
20〜140℃の範囲内の条件下で、水性染浴から吸尽染色
法により染色することを特徴とするセルロース系繊維材
料の染色方法。