JPH07238199A

JPH07238199A - 硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07238199A
Application number: JP7000961A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Endo; 敏郎遠藤
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1994-01-10
Filing date: 1995-01-09
Publication date: 1995-09-12

Abstract

(57)【要約】【目的】可撓性に富んだ塗膜を得ることが可能なコー
ティング用の、反応性に富んだ第１級の水酸基を有する
樹脂を開発すること。【構成】ラクトン変性ポリビニルアセタ−ル樹脂(A)
と、水酸基と反応する官能基を有する化合物(B) および
必要に応じて添加するその他のポリオ−ルまたはエポキ
シ樹脂(C) とからなる硬化性樹脂組成物。【効果】可撓性に富んだ塗膜を得ることが可能なコー
ティング用の、反応性に富んだ第１級の水酸基を有する
樹脂を開発することができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリオ−ル樹脂に
水酸基と反応しうる架橋剤を配合することによって、常
温または加熱架橋硬化しうるコ−ティング用、接着剤用
等の新規な硬化性樹脂組成物に関する。詳しくは、ポリ
ビニルアセタ−ル樹脂存在下にε−カプロラクトンを開
環付加重合して得られるラクトン変性ポリビニルアセタ
−ル樹脂に水酸基と反応しうる架橋剤を配合することに
よって、常温または加熱架橋硬化しうる各種塗料用樹
脂、接着剤、繊維製品加工、各種バインダ−などとして
有用な硬化性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルアセタ−ル樹脂は熱可塑性物
質のひとつとして、各種塗料、接着剤、繊維製品加工、
各種バインダ−などに工業的に利用されており、耐光
性、透明性、顔料分散性、強靭性、接着性の良さなどに
優れた特徴がある。

【０００３】ポリビニルアセタ−ル樹脂の中でもブチラ
−ル樹脂は透明性、耐光性、強靭性、接着性が良好なこ
とからガラス板の中間膜、セラミックス、プラスチック
ス基盤などのバインダーとして利用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、可撓
性、溶解性、架橋性、相溶性、熱可塑性等に関しては、
改善すべき性質を有している。また、ポリビニルアセタ
−ル樹脂単独では熱可塑性が充分でないため、可塑剤と
混合して使用される。可塑剤の添加されたブチラ−ル樹
脂は、柔軟なフィルムを形成するが、可塑剤が拡散移動
し相接する他の材料に移行して物性を損ねたり、可塑剤
の種類によっては耐水性が不良になるなどの問題があ
り、用途が限られているのが現状である。また、可塑剤
が経時的にブリードアウトすることにより透明性や耐光
性が損なわれることもあった。

【０００５】一方、最近、省エネルギ−、省資源の問
題、用途の多様化、高度化により、従来よりも、高性
能、高品質の樹脂が要求されてきている。

【０００６】また、コ−ティングに関しても、水性塗
料、ハイソリッド塗料、粉体塗料、電着塗料、紫外線硬
化塗料、弾性塗料等の新しい塗料の出現と共に、それら
に配合される樹脂も従来のものでは品質的に満足させる
ことができず、種々の新しい樹脂が提案されている。

【０００７】水酸基と反応しうる架橋剤を配合すること
によって、常温または加熱架橋硬化しうるコ−ティング
用樹脂としては、従来、アルキッド樹脂、オイルフリー
ポリエステル樹脂、ポリエステルポリオ−ル、ポリエー
テルポリオール、エポキシ樹脂、アクリルポリオール等
が用いられている。これらの樹脂に、ポリイソシアネ−
ト、ブロックイソシアネート、メラミン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ジアルデヒド等の水酸基と反応
しうる架橋剤、さらには、硝火綿、セルロースアセテー
トブチレート等のセルロース系樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂等の様々な樹脂、顔料、溶媒、添加剤等
を配合し、様々な用途へのコーティング組成物が処方さ
れている。

【０００８】水酸基を有する樹脂としてのアルキッド樹
脂は、その水酸基の多くが架橋剤との反応性に乏しい第
２級のものであり、かつ樹脂のＯＨ基濃度と分子量を同
時に大きくすることは、樹脂合成の上で極めて困難であ
る。さらにアルキッド樹脂の欠点の１つは、耐水性、耐
侯性が悪いことである。オイルフリーアルキッドやポリ
エステルポリオールは、反応性の高い第１級のＯＨ基を
有し、多くのウレタンコーティングに用いられている
が、ポリエステル結合のため、耐水性に問題がある。ま
た、速い乾燥性、硬い塗膜を得ることも困難である。

【０００９】多価アルコールにプロピレンオキシドやエ
チレンオキシドを開環重合させて得たポリエーテルポリ
オールもウレタンフォーム等の分野、耐水性を要求され
る床材等には多量に使用されているが、耐侯性、耐熱性
が悪いためコーティング分野にはほとんど使用されてい
ない。

【００１０】２−ヒドロキシメタクリレートをはじめと
する、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとアク
リル酸エステル、スチレン等ヲラジカル共重合させて得
たアクリルポリオール樹脂は、常温乾燥、焼付架橋のウ
レタンコーティング、または、メラミン焼付コーティン
グに最近特に多く使用されるようになってきた。例え
ば、自動車補修用のアクリルウレタン塗料、家庭電化製
品の焼付塗料、自動車のメタリック塗料、屋外壁用塗
料、耐侯性、耐薬品性、耐水性、耐汚染性、高硬度を要
求されるコーティング分野に使用されている。

【００１１】しかしながら、アクリルポリオール樹脂
は、可撓性に富んだ塗膜を得ることが困難である。ま
た、その水酸基はアクリル樹脂の主鎖骨格の近傍に結合
しているため、水酸基の１部しか架橋剤との反応に寄与
しない。エピビス型のエポキシ樹脂の高分子量オリゴマ
ーも水酸基を有しているが、反応性の乏しい第２級の水
酸基であり、かつ、樹脂自体硬すぎてこのままではコー
ティングに用いることはできない。

【００１２】

【発明の目的】本発明者は、これらの欠点を有する各種
樹脂に代る、新しい樹脂を開発せんと鋭意研究した結
果、本発明に至った。

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
「下記一般式(I)

【化２】＜一般式(I)において、ＲはＨ、メチルまたはプロピル
基を表す、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ、８１．６〜５０ｍｏ
ｌ％、０〜１０ｍｏｌ％、１０〜５０ｍｏｌ％である、
ｙは０より大きい数値で上限は50である、Ｘはラクトン
化合物が開環した下記のユニットである、、ｚは４〜８の整数である、Ｒ^aおよびＲ^bはそれぞれＨ
またはメチル基を表す、ｘはポリビニルアセタ−ル樹
脂４０〜９５重量部に対してラクトン化合物が５〜６
０重量部を使用した平均付加モル数である＞で表される
ラクトン変性ポリビニルアセタ−ル樹脂(A) と、水酸基
と反応する官能基を有する化合物(B) および必要に応じ
て添加するその他のポリオ−ルまたはエポキシ樹脂(C)
とからなることを特徴とする硬化性樹脂組成物」であ
る。

【００１４】本発明の硬化性樹脂組成物中の一方の成分
であるラクトン変性ポリビニルアセタ−ル樹脂、すなわ
ち、樹脂成分（Ａ）は、軟化点１００℃以上の硬い樹脂
ポリオールが骨格となり、それに軟らかいラクトンが開
環グラフト反応により側鎖として結合しているため、側
鎖末端に反応性の優れた第１級水酸基が位置している。
さらには、多塩基酸またはその無水物で変性し、カルボ
キシル基を導入することによって、第１級水酸基とイソ
シアネートまたはメラミン樹脂との架橋反応速度を任意
にコントロールすることが可能である。

【００１５】例えば、反応性の高いイソシアネートを配
合する２液型ウレタン塗料の場合、混合液のポットライ
フが短すぎる場合が多いが、多塩基酸による変性量を少
なくし、樹脂の酸価を小さくすれば適度なポットライフ
を得ることができる。逆に、反応性の低いイソシアネー
トを配合する場合には、酸価を大きくすれば適度な硬化
速度を得ることができる。また、適度なカルボキシル基
の導入は塗面との密着性を高めるのにも有効である。ま
た、樹脂成分（Ａ）の特徴は、脆くて、硬い樹脂骨格で
あるポリビニルアセタ−ル樹脂成分と軟らかい側鎖であ
るラクトン成分の反応割合を変化させることにより、多
様な用途に適する任意の可撓性と水酸基濃度を調整する
ことができることである。すなわち、ラクトンの変性量
を少なくすれば、硬くて、ＯＨ価の高い樹脂が得られ、
多くすれば、軟らかくてＯＨ価の低い樹脂が得られる。
また、硬い樹脂骨格と末端第１級水酸基の軟らかい側鎖
構造のため、架橋剤で硬化させたコーティング塗膜はア
クリルポリオールとは異なり、極めて、可撓性に富んだ
塗膜が得られる。

【００１６】さらに、この樹脂成分（Ａ）の特徴は、耐
水性が優れているという点である。通常のアルキッド樹
脂やポリエステルポリオールではそのエステル結合のた
め加水分解を受けやすいが、本発明における樹脂成分
（Ａ）は炭素−炭素結合からなる主鎖にポリエステルの
中では最も優れたポリカプロラクトン側鎖が結合してい
るため優れた耐水性を発揮する。また、炭素−炭素結合
とエステル結合のため、多くの塗料用樹脂、架橋剤との
優れた相溶性を有するものである。

【００１７】本発明における樹脂成分（Ａ）を構成する
主要成分であるポリビニルアセタ−ル樹脂は、一般式(I
I)

【化３】＜一般式(II)において、ＲはＨ、メチルまたはプロピル
基を表す、、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ、８１．６〜５０ｍ
ｏｌ％、０〜１０ｍｏｌ％、１０〜５０ｍｏｌ％である
＞で表されポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリビ
ニルアルコールにブチルアルデヒドを反応させることに
よって得ることができる。このものは、例えば、積水化
学から市販されているポリビニルアセタ−ルの代表的な
樹脂であるポリビニルブチラ−ル、エスレックＢシリ−
ズを使うことができる。

【００１８】本発明の硬化性樹脂組成物における樹脂成
分（Ａ）において、上記のポリビニルアセタ−ル樹脂
は、９５〜４０重量％、好ましくは、８０〜５０重量％
の範囲で使用される。９５重量％よりも多い場合は、樹
脂が硬くなり過ぎ、他の塗料用樹脂との相溶性、各種溶
媒への溶解性が悪くなるため好ましくない。

【００１９】逆に、４０重量％よりも少ない場合には、
その分だけラクトンの割合が多くなるため、得られる樹
脂が軟らかくなり過ぎたり、また、ラクトン側鎖の結晶
性のため、溶媒への溶解性が悪くなるため好ましくな
い。

【００２０】本発明における樹脂成分（Ａ）の第２の主
要成分であるラクトンは、５〜６０重量％、好ましく
は、２０〜５０重量％の範囲で使用される。この範囲よ
りも多すぎても、少なすぎても、適度な可撓性と溶解
性、相溶性を得ることが困難であるからである。また、
ラクトンの代わりにその開環物であるオキシカプロン酸
を用いることができる。また、トリメチルカプロラクト
ンやバレロラクトンのような他の環状ラクトンを一部併
用してもよい。

【００２１】ラクトンはポリビニルアセタ−ル樹脂に残
存するビニルアルコール成分に基ずく第２級水酸基に開
環エステル化反応することによって、ポリビニルアセタ
−ル樹脂の軟らかい側鎖となる。しかもその際、一般の
カルボキシル基と水酸基の脱水エステル化反応と異な
り、グラフト化したラクトン側鎖末端には第１級ＯＨ基
が生じ、樹脂全体の水酸基の濃度は変化しない。

【００２２】本発明における樹脂成分（Ａ）を多塩基酸
またはその無水物で更に変性し、カルボキシル基を導入
する場合は０〜１０重量％、好ましくは、０〜５重量％
を使用する。１０重量％よりも多く使用した場合には、
樹脂の粘度が高くなり、反応中にゲル化を生じる恐れが
ある。多塩基酸を使用する場合には、脱水エステル化反
応によって樹脂の水酸基にハーフエステルの形で結合さ
せフリーのカルボキシル基を導入させる。多塩基酸無水
物を用いるときは、水酸基への開環付加反応によってハ
ーフエステルの形で導入する。いずれにせよ、樹脂の酸
価を０．１〜１０ＫＯＨｍｇ/ｇに調整するのが好まし
い。酸価が１０以上の場合は、架橋剤と水酸基の反応が
速すぎるため塗装の際の作業性が悪くなる。多塩基酸ま
たはその無水物としては、無水フタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、無水マ
レイン酸、コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリッ
ト酸等を使用することができる。

【００２３】次に本発明における樹脂成分（Ａ）を製造
する方法について述べる。

【００２４】ポリビニルアセタ−ル樹脂を１２０℃以上
で加熱溶解させ、樹脂中の水分を除去した後、ラクトン
を添加し、反応を促進するするために開環重合触媒を添
加し、１２０〜２３０℃、好ましくは１５０〜２２０℃
で乾燥した窒素雰囲気下で反応を行う。カルボキシル基
を導入する場合は、反応終了後１００〜１５０℃で多塩
基酸無水物を添加しハーフエステル化の反応を行う。生
成した樹脂は、トルエン、キシレン等の有機溶媒に溶解
し、樹脂溶液として、コーティング組成物の配合に用い
る。また、上記反応はトルエン、キシレン等の溶媒の存
在下に行うこともできる。

【００２５】本発明の硬化性樹脂組成物における樹脂成
分（Ａ）において使用する環状エステルの開環重合触媒
とは、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属およびそ
の誘導体、ピリジン等の三級アミン、トリエチルアルミ
ニウムで代表されるアルキルアルミニウムおよびその誘
導体、テトラブチルチタネート［(C₄H₉)4OTi］で代表さ
れるアルコキシチタン化合物、オクチル酸錫、ジブチル
錫ラウレート等の有機金属化合物、塩化錫等の金属ハロ
ゲン化物を用いれば良い。これらの環状エステルの開環
重合触媒は、成書、三枝武夫著「講座重合反応論
（７）、開環重合（II）」（化学同人１９７３年発行）
Ｐ．１０７〜１３１にも記載されている。

【００２６】また、反応時間は通常０．５〜２０時間程
度行えば良い。

【００２７】また、本発明における樹脂成分（Ａ）を得
るに際して用いる原料および窒素、反応基等については
十分に水分を除去し、乾燥させておくことが望ましい。

【００２８】また、必要に応じて添加するその他のポリ
オ−ルまたはエポキシ樹脂(C) としてはアルキッド、ポ
リエステルポリオール、アクリルポリオール樹脂、各種
エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００２９】水酸基と反応する官能基を有する化合物、
すなわち、成分（Ｂ）としては、イソホロンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、４、４´−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、４、４´−メチレンビス（シクロヘキ
シルイソシアネート）等のジイソシアネート、およびそ
れらのアダクト体、多量体、ブロック体、イソシアネー
ト基を有するプレポリマーのような架橋剤、あるいは、
イソブチル化メラミン、ｎ−ブチル化メラミン、メチル
化メラミンの様なメラミン樹脂、さらにはエポキシ樹脂
等を一般に用いることができる。実際には、各種溶剤、
シンナー、顔料、添加剤等が常法により適宜配合され
る。

【００３０】成分(A)、成分(A)およびその他の添加剤の
配合方法は、事前に配合した１液型組成物として使用し
ても良いし、その硬化性樹脂組成物のポットライフの関
係で２液型組成物として使用直前に配合して使用しても
良い。

【００３１】以上のようにして得られる本発明の硬化性
樹脂組成物は、塗料、インキ、接着剤など各種の用途に
有用なものである。本発明の硬化性樹脂組成物から塗料
を調整する場合、これらはスプレ−塗装、カ−テンフロ
−塗装、ロ−ルコ−タ−塗装、ドクタ−ナイフ塗装、浸
漬塗装、スピンコ−タ−塗装、はけ塗り、流し塗りなど
公知慣用の手段で塗装できる。

【００３２】塗装された塗膜の硬化条件は０〜300℃、
好ましくは、10〜200℃である。

【００３３】以下、例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明するが、これらは、本発明を限定するものではない。

【００３４】［参考例１］＜カプロラクトン変性ポリビニルアセタ−ル樹脂（樹脂
１）の製造＞攪拌機、温度計、還流冷却器、および窒素
導入管を備えた充分に乾燥した反応器に、乾燥した雰囲
気下で、予め充分に乾燥したブチラール樹脂［積水化学
工業（株）製エスレックＢＬ−１、アセチル基３ｍｏｌ
％、ブチラール基６３ｍｏｌ％、水酸基３４ｍｏｌ％］
２７８．１ｇにε−カプロラクトン（分子量１１４．１
５）１１９．２ｇを投入する。攪拌しながら徐々に１０
０℃まで加熱し実質的に均一になることを確認した。そ
の後、塩化第一錫（ＳｎＣｌ２）７．９５ｍｇを添加
し、温度を上昇させ１７０℃で２４時間保持した。

【００３５】その後、反応液を８０℃まで冷却し反応を
終結させ粗重合液を得た。反応系に残存するε−カプロ
ラクトン量は０．５５重量％であった。

【００３６】該カプロラクトン変性ブチラ−ル樹脂はＧ
ＰＣを用い分子量を測定したところ、数平均分子量２．
０×１０⁴、重量平均分子量５．２×１０⁴（いずれの分
子量もポリスチレン換算）である。

【００３７】次ぎに、得られた樹脂（樹脂１）100部を
キシロール85部、ｎ-ブタノール15部からなる混合有機
溶剤に溶解させ、水酸基価120のカプロラクトン変性ブ
チラ−ル樹脂溶液(A-1)を得た。

【００３８】［参考例２］＜カプロラクトン変性ブチラ−ル樹脂（樹脂２）の製造
＞参考例１と同様な装置を用い、乾燥した雰囲気下で、
予め充分に乾燥したブチラール樹脂［積水化学工業
（株）製エスレックＢＬ−Ｓ、アセチル基３ｍｏｌ％、
ブチラール基７２ｍｏｌ％、水酸基２５ｍｏｌ％］２１
０．４ｇにε−カプロラクトン（分子量１１４．１５）
９０．２ｇを投入した。攪拌しながら徐々に１００℃ま
で加熱し実質的に均一になることを確認した。その後、
塩化第一錫（ＳｎＣｌ２）６．０１ｍｇを添加し、温度
を上昇させ１７０℃で７時間保持した。

【００３９】その後、反応液を８０℃まで冷却し反応を
終結させ粗重合液を得た。反応系に残存するε−カプロ
ラクトン量は０．６０重量％であった。

【００４０】該カプロラクトン変性ブチラ−ル樹脂はＧ
ＰＣを用い分子量を測定したところ、数平均分子量２．
０×１０⁴、重量平均分子量４．３×１０⁴（いずれの分
子量もポリスチレン換算）である。

【００４１】次ぎに、得られた樹脂（樹脂２）100部を
キシロール85部、ｎ-ブタノール15部からなる混合有機
溶剤に溶解させ、水酸基価100のカプロラクトン変性ブ
チラ−ル樹脂溶液(A-2)を得た。

【００４２】［参考例３］＜アクリルポリオ−ル（樹脂３）の製造/比較用＞キシ
ロール85部、ｎ-ブタノール15部からなる混合有機溶剤
中でスチレン30部、n-ブチルメタクリレ−ト30部、2-エ
チルヘキシルアクリレ−ト15部、2-ヒドロキシエチルア
クリレ−ト25部のモノマ−混合物を反応させて重量平均
分子量１×１０⁴、水酸基価121、樹脂固形分50%の水酸
基含有アクリル樹脂溶液(A-3)を得た。［実施例１］ (A-1)140部ヘキサメトキシメチロ−ルメラミン(三井サ
イアナミッド社製、商品名サイメル303)30部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸のアミン中和物(King Industries,
Inc.製、商品名Nacure 5225、有効成分25%)１部および
１%シリコン添加剤（レインボ−ケミカル社製、レイン
ボ−＃３）0.01部の混合物を攪拌した後、ソルベッソ10
0を添加してフォ−ドカップNo.４で25秒に粘度調整して
塗料組成物を得た。

【００４３】［実施例２］(A-2)140部を使用した以外は
実施例１と同様に行い、塗料組成物を得た。

【００４４】［比較例１］(A-3)140部を使用した以外は
実施例１と同様に行い、比較用塗料組成物を得た。塗膜作成条件前記実施例および比較例で得た塗料を用いて、塗装およ
び硬化塗膜の作成を行った。

【００４５】リン酸亜鉛化成処理を施した厚さ0.8mmの
ダル鋼板上にエポキシ系カチオン電着塗料を乾燥塗膜厚
さ約20μとなるように電着塗装し、170℃で20分間焼き
付けた後、＃400のサンドペ−パ−で磨いて石油ベンジ
ンで拭きとった。ついで自動車中塗りサ−フェ−サ−を
乾燥塗膜厚さ約25μとなるようにエア−スプレ−塗装
し、140℃で30分間焼き付けた後、＃400のサンドペ−パ
−で水研ぎし、水切り乾燥し、石油ベンジンで拭きとっ
て試験用サンプルとした。

【００４６】この上にマジクロンメタリックベ−スコ−
トHM-22（関西ペイント社製）をエアスプレ−ガンF5
（明治機械製作所製）を用いて硬化膜厚さ約15μとなる
ように塗装し、室温で約３分間放置後、該塗膜面に実施
例１〜２および比較例１の塗料組成物（クリアコ−ト）
を前記エアスプレ−ガンF5を用いて硬化膜厚さ約40μと
なるように塗装した後、室温で約10分間放置してセッテ
ィングした。ついで、このものを電気熱風乾燥機で140
℃で30分間加熱して両塗膜を乾燥させた。

【００４７】これらの塗装板を用いた塗膜の性能試験結
果をまとめて表−１に示した。

【００４８】表−１実施例比較例１２１塗膜外観 ○ ○ ○ ６０度光沢 102 102 102 鉛筆硬度ＨＨＨ耐酸性 ○ ○ × 耐水性 ○ ○ △ 耐溶剤性 ○ ○ △ 耐スリキズ性 ○ ○ × ＜試験方法＞塗膜外観：仕上がり後塗膜の外観をツヤ感、肉持ち感か
ら以下の基準で評価した（○；良、×；不良）。

【００４９】６０度光沢：角度６０度で鏡面反射率を測
定した。

【００５０】鉛筆硬度：JIS K5400に基づいて測定し
た。

【００５１】耐酸性：40%硫酸溶液に試験塗装板を長さ
の1/2を浸漬し、50℃で５時間放置後、水洗
して塗装面を観察して以下の基準で評価した（○；変化
なし、×；塗装面が白化したもの）。

【００５２】耐水性：40℃の温水に240時間浸漬した
後、水洗した塗装面を観察して以下の基準で評価した
（○；変化なし、△；僅かにツヤ引けするもの）耐溶剤性：キシロ−ルを染み込ませたガ−ゼで塗装面を
10回拭った後、塗装面を観察して以下の基準で評価した
（○；変化なし、△；塗装面にキズが観察されたも
の）。

【００５３】耐スリキズ性：屋根に試験用塗装板を貼り
付けた自動車を洗車機で５回洗車した後の塗膜の状態を
観察して以下の基準で評価した（○；殆どスリキズが見
付からなかったもの、×；スリキズが見付かるもの）。

【００５４】

【発明の効果】前記比較試験結果表より明らかなよう
に、本発明方法により得られた塗膜は、ブチラ−ル樹脂
が有する第２級水酸基をカプロラクトンの開環付加重合
により第１級水酸基に変化させることにより従来のアク
リルポリオ−ルが有していた反応性の高い第１級水酸基
と同等の反応性を有しており、かつ、耐酸性、耐溶剤
性、耐水性および耐スリキズ性などに優れた性質を発現
させることができる。

【００５５】（以下余白）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 216/38 ＭＬＣ 218/08 ＭＬＨ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式(I) 【化１】＜一般式(I)において、ＲはＨ、メチルまたはプロピル
基を表す、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ、８１．６〜５０ｍｏ
ｌ％、０〜１０ｍｏｌ％、１０〜５０ｍｏｌ％である、
ｙは０より大きい数値で上限は50である、Ｘはラクトン
化合物が開環した下記のユニットである、、ｚは４〜８の整数である、Ｒ^aおよびＲ^bはそれぞれＨ
またはメチル基を表す、ｘはポリビニルアセタ−ル樹
脂４０〜９５重量部に対してラクトン化合物が５〜６
０重量部を使用した平均付加モル数である＞で表される
ラクトン変性ポリビニルアセタ−ル樹脂(A) と、水酸基
と反応する官能基を有する化合物(B) および必要に応じ
て添加するその他のポリオ−ルまたはエポキシ樹脂(C)
とからなることを特徴とする硬化性樹脂組成物。