JPH07242060A

JPH07242060A - 記録材料

Info

Publication number: JPH07242060A
Application number: JP6033497A
Authority: JP
Inventors: Naoto Yanagihara; 直人柳原; Ken Iwakura; 謙岩倉; Masajiro Sano; 正次郎佐野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-03-03
Filing date: 1994-03-03
Publication date: 1995-09-19

Abstract

(57)【要約】【目的】発色体の光堅牢性の高い記録材料を提供する
こと。【構成】電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使
用した記録材料において、一般式（１）で表されるＮ−
アルキルジフエニルアミン誘導体と紫外線吸収剤を含む
ことを特徴とする記録材料。一般式（１）【化１】式中、Ｒ¹およびＲ²はアルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基を、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基を
表す。Ｒはアルキル基、シクロアルキル基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、特に発
色体の光堅牢性を改良した記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２１４０４４９号、米国特許
第４４８００５２号、同第４４３６９２０号、特公昭６
０−２３９９２号公報、特開昭５７−１７９８３６号公
報、同６０−１２３５５６号公報、同６０−１２３５５
７号公報などに詳しい。記録材料として、近年、発色濃
度および発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が
鋭意行われている。発色体の光堅牢性に関しては、酸化
防止剤、一重項酸素クエンチャー、ＵＶ吸収剤、芳香族
アミン誘導体などの添加剤で向上する試みがなされてい
るものの、添加剤そのものが着色していたり、効果が少
ないなどの問題がある。

【０００３】芳香族アミン誘導体を記録材料に使用した
例は幾つか知られている。ジアリールアミン誘導体につ
いては特開昭６１−１３７７７０号公報、同６１−１６
０２８７号公報など、トリアリールアミン誘導体につい
ては特公昭５０−１１２９４号公報に例が知られている
が、これらのものは発色体の光堅牢性に改良効果が充分
とはいえない。

【０００４】本発明者らは、発色体の光堅牢性改良に関
して鋭意検討した結果、特に特定の酸化電位を有するＮ
−アルキルジフエニルアミン誘導体と紫外線吸収剤の組
み合わせることにより、発色体の光堅牢性を飛躍的に向
上することを見出した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色体の光堅
牢性の良好な記録材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は電子供与性無
色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料におい
て、一般式（１）で表されるＮ−アルキルジフエニルア
ミン誘導体と紫外線吸収剤を含むことを特徴とする記録
材料により達成された。一般式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｒ¹およびＲ²は同一でも異なって
いてもよくアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基を、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は同一でも異な
っていてもよく水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基を表す。Ｒはアルキル基を表す。Ｒはアル
キル基、シクロアルキル基を表す。Ｒはベンゼン環と縮
合して環を形成していてもよい。

【０００９】上記一般式（１）において、Ｒ¹およびＲ
²のうち炭素数１から２０のアルコキシ基、炭素数６か
ら１５のアリールオキシ基、炭素数１から２０のアルキ
ルチオ基が好ましく、これらは更にアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基で置換されてい
てもよい。特には炭素数１から１５のアルコキシ基、炭
素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数１から１５
のアルキルチオ基が好ましい。具体的にはメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオ
キシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ
基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２
−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−
デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、フエノキシ
基、４−メトキシフエノキシ基、２−メトキシエトキシ
基、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ基、メチル
チオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−デシル
チオ基などが挙げられる。

【００１０】上記一般式（１）において、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵およびＲ⁶のうち水素原子、炭素数１から８のアル
キル基、炭素数２から８のアルケニル基、炭素数１から
２０のアルコキシ基が好ましい。これらは更にアルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基で置
換されていてもよい。特には水素原子、炭素数１から４
のアルキル基、炭素数２から４のアルケニル基炭素数１
から１５のアルコキシ基が好ましい。具体的には水素原
子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、アリル基、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、
ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘ
キシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキ
シ基、ｎ−ドデシルオキシ基、フエノキシ基、メトキシ
フエノキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ基などが挙げられる。

【００１１】上記一般式（１）において、Ｒとしては炭
素数１から３０のアルキル基、炭素数３から１０のシク
ロアルキル基が好ましく、特には炭素数１から２０のア
ルキル基、炭素数５から８のシクロアルキル基が好まし
い。これらの基は更にアルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
具体的にはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ
−ドデシルオキシ基、ｎ−オクタデシル基、ベンジル
基、メチルベンジル基、イソプロピルベンジル基、ジメ
チルベンジル基、２−メトキシエチル基、２−フエノキ
シエチル基、１−メチル−２−フエノキシエチル基、２
−フエノキシプロピル基、３−フエノキシプロピル基、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（４−メ
トキシフエノキシ）エチル基、２−フエニルエチル基、
１−フエニルエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−
ヒドロキシプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などが挙げられる。

【００１２】上記一般式（１）におけるＲがベンゼン環
と縮合して環を形成する場合、縮合環としては次のもの
が好ましい。

【００１３】

【化５】

【００１４】次に本発明に係るＮ−アルキルジフエニル
アミン誘導体の具体的な化合物を例示するが、本発明は
それにより限定されるものではない。

【００１５】Ｎ−メチル−４，４′−ジメトキシジフエ
ニルアミン、Ｎ−エチル−４，４′−ジメトキシジフエ
ニルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−４，４′−ジメトキシ
ジフエニルアミン、Ｎ−イソプロピル−４，４′−ジメ
トキシジフエニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−４，４′−
ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−イソブチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチ
ル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−ｔ−
ブチル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−
ｎ−ペンチル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−イソペンチル−４，４′−ジメトキシジフエニ
ルアミン、Ｎ−ｎ−ヘキシル−４，４′−ジメトキシジ
フエニルアミン、Ｎ−ｎ−オクチル−４，４′−ジメト
キシジフエニルアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−ｎ−ノニ
ル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−ｎ−
デシル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−
ｎ−ドデシル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−ｎ−オクタデシル−４，４′−ジメトキシジフ
エニルアミン、

【００１６】Ｎ−ベンジル−４，４′−ジメトキシジフ
エニルアミン、Ｎ−（４−メチルベンジル）−４，４′
−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−（４−イソプロピ
ルベンジル）−４，４′−ジメトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−（３，４−ジメチルベンジル）−４，４′−ジ
メトキシジフエニルアミン、Ｎ−（２，３−ジメチルベ
ンジル）−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ
−（２−メトキシエチル）−４，４′−ジメトキシジフ
エニルアミン、Ｎ−（２−フエノキシエチル）−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−（１−メチル
−２−フエノキシエチル）−４，４′−ジメトキシジフ
エニルアミン、Ｎ−（２−フエノキシプロピル）−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−（３−フエノ
キシプロピル）−４，４′−ジメトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−〔２−
（４−メトキシフエノキシ）エチル〕−４，４′−ジメ
トキシジフエニルアミン、Ｎ−（２−フエニルエチル）
−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−（１−
フエニルエチル）−４，４′−ジメトキシジフエニルア
ミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４，４′−ジメ
トキシジフエニルアミン、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メ
チル−４，４′−ジ−ｎ−オクチルオキシジフエニルア
ミン、Ｎ−エチル−４，４′−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ
ジフエニルアミン、Ｎ−ｎ−プロピル−４，４′−ジ−
ｎ−ブチルオキシジフエニルアミン、Ｎ−イソプロピル
−４，４′−ジエトキシジフエニルアミン、

【００１７】Ｎ−ｎ−ブチル−４，４′−ジメチルチオ
ジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４，４′−ジフエノキ
シジフエニルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−４，４′−
ジエチルチオジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４，４′
−ジメトキシ−３−メチルジフエニルアミン、Ｎ−メチ
ル−４，４′−ジメトキシ−２−メチルジフエニルアミ
ン、Ｎ−メチル−４，４′−ジメトキシ−３−アリルジ
フエニルアミン、Ｎ−メチル−４，４′−ジメトキシ−
３，３′−ジアリルジフエニルアミン、Ｎ−メチル−
２，４，４′−トリメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メ
チル−３，４，４′−トリメトキシジフエニルアミン、
Ｎ−エチル−２，４，４′−トリメトキシジフエニルア
ミン、Ｎ−ｎ−ブチル−３，４，４′−トリメトキシジ
フエニルアミン、Ｎ−メチル−３，４，４′，５−テト
ラメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メチル−３，４，
３′，４′−テトラメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メ
チル−２，４，２′，４′−テトラメトキシジフエニル
アミン、Ｎ−メチル−２，３，４，２′，３′，４′−
ヘキサメトキシジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４−メ
トキシ−４′−エトキシジフエニルアミン、Ｎ−メチル
−４−メトキシ−４′−ｎ−ブトキシジフエニルアミ
ン、Ｎ−メチル−４−メトキシ−４′−ｎ−オクチルオ
キシジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４−メトキシ−
４′−メチルチオジフエニルアミン、Ｎ−メチル−４−
メトキシ−４′−フエノキシジフエニルアミン、Ｎ−
（４−メトキシフエニル）−６−エトキシ−１，２，
３，４−テトラヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリ
ン、Ｎ−（４−メトキシフエニル）−６−ｎ−ブトキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロ−２，２，４−トリメ
チルキノリン、Ｎ−（４−メトキシフエニル）−６−ｎ
メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、Ｎ
−（４−メトキシフエニル）−６−メトキシ−１，２−
ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、Ｎ−（４
−メトキシフエニル）−６−エトキシ−１，２−ジヒド
ロ−２，２，４−トリメチルキノリン、Ｎ−（４−メト
キシフエニル）−５−メトキシインドリン、Ｎ−シクロ
ヘキシル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミン、Ｎ
−シクロペンチル−４，４′−ジメトキシジフエニルア
ミンなどが挙げられる。

【００１８】本発明に係るＮ−アルキルジアリールアミ
ン誘導体の酸化電位は０．９０ｖよりも低いものが好ま
しい。ここで述べる酸化電位とは回転白金電極と参照電
極に飽和カロメル電極を用いたポーラログラフィックア
ナライザー（Ｐ−１１００，Ｙａｎａｃｏ製）により、
テトラエチルアンモニウムパークロレート（Ｅｔ₄Ｎ ⁺
ＣｌＯ₄ ^-）のアセトニトリル溶液（０．１モル濃度）
中で測定した第一酸化電位のことを意味する。この場
合、トリフエニルアミンの酸化電位は０．９２ｖ（１０
回の平均値）である。この値は文献値（Ｅ．Ｔ．ＳｅＯ
ｅｔａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８
８，３４９８（１９６６））と一致するものである。

【００１９】本発明に係るＮ−アルキルジアリールアミ
ン誘導体は画像の光堅牢性の点からその酸化電位は低い
ものの方が好ましい。一方、Ｎ−アルキルジアリールア
ミン誘導体自身の抗酸化耐性の点からその酸化電位はあ
まり低くない方が好ましい。具体的には本発明に係るＮ
−アルキルジアリールアミン誘導体の酸化電位は０．２
５ｖから０．８５ｖの範囲に有ることが好ましく、特に
は０．４０ｖから０．８０ｖの範囲に有ることが好まし
い。

【００２０】本発明に係るＮ−アルキルジアリールアミ
ン誘導体の酸化電位の一例を以下に示す。Ｎ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミン（０．５７
ｖ）、Ｎ−イソプロピル−４，４′−ジメトキシジフエ
ニルアミン（０．５７ｖ）、Ｎ−シクロヘキシル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミン（０．５８ｖ）、Ｎ
−メチル−３，４，４′−トリメトキシジフエニルアミ
ン（０．５２ｖ）。

【００２１】本発明に係るＮ−アルキルジフエニルアミ
ン誘導体は単独で用いても２種以上のＮ−アルキルジフ
エニルアミン誘導体を併用して用いてもよい。また、本
発明に係るＮ−アルキルジフエニルアミン誘導体を紫外
線吸収剤と併用して用いると画像の光堅牢性は非常に向
上する。

【００２２】本発明に係る紫外線吸収剤のうち、下記一
般式（２）または一般式（３）で表わされるベンゾトリ
アゾール系化合物が好ましい。一般式（２）

【００２３】

【化６】

【００２４】式中、Ｒ₇は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
基及びハロゲン原子を、Ｒ₈は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基及びハロ
ゲン原子を、Ｒ₉は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基及びハロゲン原子を表す。一般式
（３）

【００２５】

【化７】

【００２６】式中、Ｒ₇およびＲ₉は前述の同じ置換基
を、Ｘはアルキレン基を表す。

【００２７】一般式（２）に於いて、Ｒ₇で表される置
換基のうち、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数６〜１
０のアリール基、ハロゲン原子が好ましく、特に、水素
原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数６〜１
０のアリール基、ハロゲン原子が好ましい。具体的に
は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オ
クチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミル基、ｓｅ
ｃ−ヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、
α，α−ジメチルベンジル基、アリル基が好ましい。

【００２８】一般式（２）に於いて、Ｒ₈で表される置
換基のうち、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ハロゲン原子
が好ましく、特に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキ
ル基、炭素数７〜９のアラルキル基、炭素数６〜１０の
アリール基、ハロゲン原子が好ましい。アルキル基は炭
素数１から８のアルコキシカルボニル基で置換されてい
てもよい。アルコキシカルボニル基のアルコキシ基は更
にアルコキシ基で置換されていてもよい。Ｒ₈として、
具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル
基、ｔ−オクチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミ
ル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベ
ンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、２−ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルエチル基が好ましい。

【００２９】一般式（２）に於いて、Ｒ₉で表される置
換基のうち、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭
素数１〜８のアルコキシ基、炭素数７〜９のアラルキル
基、ハロゲン原子が好ましく、特に、水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基が好
ましい。具体的には、水素原子、塩素原子、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。

【００３０】一般式（３）に於いて、Ｘで表されるアル
キレン基のうち炭素数１から１０のアルキレン基が好ま
しく、酸素原子やフエニレン基を含んでいてもよい。具
体的にはＸとして、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、エチレンオキシエチレン基、キシリレン基などが
好ましい。

【００３１】一般式（２）で表わされる化合物の好まし
い化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００３２】（１）２−（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール（２）２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール（３）２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール（４）２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−メチル
ベンジルフェニル）ベンゾトリアゾール（５）２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール（６）５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（７）２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール（８）５−クロロ−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチ
ル）フエニル〕ベンゾトリアゾール（９）５−クロロ−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−（オクチルオキシカルボニルエチル）フエニ
ル〕ベンゾトリアゾール（１０）５−クロロ−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−（メトキシカルボニルエチル）フエニル〕
ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００３３】一般式（３）で表わされる化合物の好まし
い化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００３４】

【化８】

【００３５】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は単独
で用いても、２種以上混合して用いてもよい。

【００３６】本発明においては、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤に加え、他の紫外線吸収剤を用いてもよ
い。併用できる紫外線吸収剤として好ましいものは、ベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収
剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリック
アシッドアニリド紫外線吸収剤などが挙げられる。これ
らの例は特開昭５８−２１２８４４号、同５９−４６６
４６号、同５９−１０９０５５号、特公昭３６−１０４
６６号、同４２−２６１８７号、同４８−５４９６号、
同４８−４１５７２号、米国特許第３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号、特公昭４８−３１２５５
号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０
８６号、同３，７０７，３７５号、特公昭４８−３０４
９２号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９
４２号、同５９−１９９４５号、同６３−５３５４４号
等に記載されている。

【００３７】ベンゾフエノン系紫外線吸収剤の具体例と
しては、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフエノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフエノン、２，
２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフエ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベン
ゾフエノン等が挙げられる。

【００３８】サリチル酸系紫外線吸収剤の具体例として
は、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフエニルサ
リシレート、ｐ−ｔ−オクチルフエニルサリシレート等
が挙げられる。

【００３９】シアノアクリレート系紫外線吸収剤の具体
例としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，
３′−ジフエニルアクリレート、エチル−２−シアノ−
３，３′−ジフエニルアクリレート等が挙げられる。

【００４０】紫外線吸収剤の使用量は電子供与性無色染
料に対し５〜２００重量％が好ましく、特には１０〜１
００重量％が好ましい。

【００４１】本発明に係るＮ−アルキルジフエニルアミ
ン誘導体は従来より公知の蛍光増白剤、酸化防止剤と併
用してもよい。

【００４２】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。

【００４３】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。

【００４４】本発明に係る電子供与性無色染料は従来よ
り公知のトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン
系化合物など各種の化合物を使用することができる。フ
タリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０２
４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特開昭６３−９４８７８号等に記載されて
いる。

【００４５】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９３０
９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０
４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２
１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９
−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭
６１−９５９８８号等に記載されている。

【００４６】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−ト
から成る。

【００４７】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ方、英国特許９
５２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解
分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許
９３０，４２２号に記載されたスプレードライング法な
どがある。これらに限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
することが好ましい。

【００４８】一般的には、電子供与性無色染料と本発明
のＮ−アルキルジフエニルアミン誘導体を混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物な
ど）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙
などに塗布することにより発色剤シートをうる。また電
子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独又は混
合して、スチレンブタジエンラテックス、ポリビニール
アルコールの如きバインダー中に分散させ、顔料ととも
に紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙などの
支持体に塗布することにより顕色剤シートを得る。

【００４９】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

【００５０】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４，９８９号、特開平１−８７２９１号明細書等に記
載されているような形態をとる。具体的には，電子供与
性無色染料、電子受容性化合物および本発明に係るＮ−
アルキルジフエニルアミン誘導体は各々単独または混合
して分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径
まで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般に０．
５ないし１０％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いら
れ分散はボールミル、サンドミル、横型サンドミル、ア
トライタ、コロイダルミル等を用いて行われる。

【００５１】使用されるＮ−アルキルジフエニルアミン
誘導体と電子供与性無色染料の比は、重量比で０．０
１：１から２０：１の間が好ましく、さらには０．１：
１から１０：１の間が特に好ましい。電子供与性無色染
料と電子受容性化合物の比は、重量比で１：１０から
１：１の間が好ましく、さらには１：５から２：３の間
が特に好ましい。

【００５２】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。これらの例は特開昭５８−５７９８９号、同５
８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１
０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５
１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−１８
４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載されてい
る。

【００５３】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。

【００５４】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金
属石鹸などが添加される。したがって一般には、発色に
直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の
他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤な
どの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成され
ることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に
保護層を設けてもよい。

【００５５】通常、電子供与性無色染料、電子受容性化
合物及び本発明のＮ−アルキルジフエニルアミン誘導体
は、バインダー中に分散して塗布される。バインダーと
しては水溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコ
−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル
酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、
メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、
カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバイ
ンダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、
疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョ
ン等を加えることもできる。

【００５６】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。

【００５７】本発明にかかるトリアリールアミン誘導体
は、米国特許４，３９９，２０９号、同４，５５１，４
０７号、同４，４４０，８４６号、同４，５３６，４６
３号、特開昭６３−１８４７３８号、同５８−８８７３
９号、同６２−１４３０４４号、特開平２−１８８２９
３号、同２−１８８２９４号、３−７２３５８号、同３
−８７８２７号、同４−２２６４５５号、同４−２４７
９８５号、同５−１２４３６０号、同５−２９４０６３
号等に記載の種々の記録材料に応用することができる。

【００５８】

〔実施例１〕

１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
シヨナルスタ−チ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４．０とした。一方電子供与性無色染料の
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオランを６．８％と、本発明化合物であるＮ−メチ
ル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンを１０％と
紫外線吸収剤として本発明具体的化合物例（１）の化合
物を１０％溶解したジイソプロピルナフタレン１００部
を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム
塩の５％水溶液１００部に乳化分散して直径４．０μの
粒子サイズをもつ乳化液を得た。別にメラミン６部、３
７重量％ホルムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６
０°Ｃに加熱攪拌して透明なメラミンホルムアルデヒド
初期重合物の水溶液を得た。この水溶液を上記乳化液と
混合した。攪拌しながらリン酸水溶液でｐＨを６．０に
調節し、液温を６５°Ｃに上げ６時間攪拌を続けた。こ
のカプセル液を室温まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨ９．０に調節した。この分散液に対して１０重量
％ポリビニルアルコール水溶液２００部およびデンプン
粒子５０部を添加し、加水してマイクロカプセル分散液
の固形分濃度２０％溶液を調整した。この塗液を５０ｇ
／ｍ²の原紙に５ｇ／ｍ²の固形分が塗布されるように
エアナイフコーターにて塗布、乾燥し電子供与性無色染
料含有カプセルシートを得た。

【００５９】２）電子受容性化合物シ−トの調製３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
し、塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ²の原紙に５．
０ｇ／ｍ²の固形分が塗布されるようにエアナイフコー
タ−にて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

【００６０】電子供与性無色染料含有マイクロカプセル
シート面を、電子受容性化合物シートに重ね３００ｋｇ
／ｃｍ²の荷重をかけ発色させ黒色の色像を得た。

【００６１】〔実施例２〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−エチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンにかえた他は、実施
例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施
例１と同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００６２】〔実施例３〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−イソプロピル
−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンにかえた他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。

【００６３】〔実施例４〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−メチル−４−
メトキシ−４′−フエノキシジフエニルアミンにかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。

【００６４】〔実施例５〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−ｎ−オクチル
−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンにかえた他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。

【００６５】〔実施例６〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−シクロヘキシ
ル−４，４′−ジフエニルアミンにかえた他は、実施例
１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例
１と同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００６６】〔実施例７〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンを１０％溶解したジ
イソプロピルナフタレン１００部をＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンを５％とＮ−ｎ−ブ
チル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンを５％と
を溶解したジイソプロピルナフタレン１００部にかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ黒色の像が得られ
た。

【００６７】〔実施例８〕実施例１の紫外線吸収剤であ
る本発明具体的化合物例（１）の化合物を本発明具体的
化合物例（６）にかえた他は、実施例１と同様にしてマ
イクロカプセルシートを得た。実施例−１と同様にして
発色させ黒色の像が得られた。

【００６８】〔実施例９〕実施例１の紫外線吸収剤であ
る本発明具体的化合物例（１）の化合物を本発明具体的
化合物例（３）にかえた他は、実施例１と同様にしてマ
イクロカプセルシートを得た。実施例−１と同様にして
発色させ黒色の像が得られた。

【００６９】〔実施例１０〕実施例１の紫外線吸収剤で
ある本発明具体的化合物例（１）の化合物を本発明具体
的化合物例（１２）にかえた他は、実施例１と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。実施例−１と同様に
して発色させ黒色の像が得られた。

【００７０】〔実施例１１〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを２
−アニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ
フルオランにかえた他は、実施例１と同様にしてマイク
ロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色さ
せ緑色の像が得られた。

【００７１】〔実施例１２〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）にかえた他は、実施例１と同様にしてマイクロカプ
セルシートを得た。実施例１と同様にして発色させ青色
の像が得られた。

【００７２】〔実施例１３〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを３
−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３
−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリドにかえた他は、実施例１と同様にしてマイ
クロカプセルシートを得た。実施例１と同様にして発色
させ青色の像が得られた。

【００７３】〔実施例１４〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリドにかえた他は、実施例１と同様
にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と同様
にして発色させ赤色の像が得られた。

【００７４】〔実施例１５〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを３
−〔１−ビス（４−ジエチルアミノフエニル）エチレン
−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリドにかえた他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させシアン色の像が得ら
れた。

【００７５】〔実施例１６〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリドにかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ青緑色の像が得ら
れた。

【００７６】〔実施例１７〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを３
−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオランにかえた
他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。実施例１と同様にして発色させ赤色の像が得られ
た。

【００７７】〔実施例１８〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）−４，７−ジアザフタリドにかえた他は、実施例１
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１
と同様にして発色させ緑色の像が得られた。

【００７８】〔実施例１９〕実施例１の２−アニリノ−
３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−４−アザフタリドにかえた他は、実施例１と同
様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例１と同
様にして発色させシアン色の像が得られた。

【００７９】〔実施例２０〕電子供与性無色染料である
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン２０ｇ、電子受容性化合物であるビスフエノ
ールＡ２０ｇ、本発明の化合物Ｎ−メチル−４，４′−
ジメトキシトリフエニルアミン１０ｇ、紫外線吸収剤と
して本発明具体的化合物例（１）の化合物１０ｇを１０
０ｇの５％ポリビニルアルコ−ル（クラレＰＶＡ１０
５）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平
均粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌ
ｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．５
％溶液１６０ｇとともにホモジナイザ−で分散した。以
上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料分
散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性化
合物化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇの
割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン
４ｇと２％のジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸
ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た。この塗
液を、坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ
／ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダ
ー処理を行い塗布紙を得た。以上のようにして得られた
塗布紙を、京セラ（株）製サーマルヘッド（KLT-216-8M
PD1)で印字したところ黒色の像を得た。

【００８０】〔実施例２１〕実施例２０のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンをＮ−シクロヘ
キシル−４，４′−ジメトキシジフエニルアミンにかえ
た他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実施例
２０と同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００８１】〔実施例２２〕実施例２０の２−アニリノ
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオランを
２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオランにかえた他は、実施例２０と同様に
して塗布紙を得た。実施例２０と同様にして発色させ黒
色の像が得られた。

【００８２】〔実施例２３〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを４−ヒドロキシフエニル−４′−イソプロポキシ
フエニルスルホンにかえた他は、実施例２０と同様にし
て塗布紙を得た。実施例２０と同様にして発色させ黒色
の像が得られた。

【００８３】〔実施例２４〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを５−〔２−（４−メトキシフエノキシ）エトキ
シ〕サリチル酸亜鉛にかえた他は、実施例２０と同様に
して塗布紙を得た。実施例２０と同様にして発色させ黒
色の像が得られた。

【００８４】〔実施例２５〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを２−フエノキシアセトアミド安息香酸亜鉛にかえ
た他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実施例
２０と同様にして発色させ黒色の像が得られた。

【００８５】〔実施例２６〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを１，５−ビス（３，５−ヒドロキシフエニルカル
ボニルオキシ）ペンタンにかえた他は、実施例２０と同
様にして塗布紙を得た。実施例２０と同様にして発色さ
せ黒色の像が得られた。

【００８６】〔実施例２７〕実施例２０のビスフエノー
ルＡを４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸亜鉛にかえた他は、実施例２０と同様にして塗布紙
を得た。実施例２０と同様にして発色させ黒色の像が得
られた。

【００８７】〔比較例１〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤であ
る本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しなかっ
た他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシート
を得た。実施例１と同様にして発色させたところ黒色の
色像が得られた。

【００８８】〔比較例２〕実施例１のＮ−メチル−４，
４′−ジメトキシジフエニルアミンを使用しなかった他
は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例１と同様にして発色させたところ黒色の色像
が得られた。

【００８９】〔比較例３〕実施例１の紫外線吸収剤であ
る本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しなかっ
た他は、実施例１と同様にしてマイクロカプセルシート
を得た。実施例１と同様にして発色させたところ黒色の
色像が得られた。

【００９０】〔比較例４〕実施例１１のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１１と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１１と同様にして発色させたとこ
ろ緑色の色像が得られた。

【００９１】〔比較例５〕実施例１２のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１２と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１２と同様にして発色させたとこ
ろ青色の色像が得られた。

【００９２】〔比較例６〕実施例１３のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１３と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１３と同様にして発色させたとこ
ろ青色の色像が得られた。

【００９３】〔比較例７〕実施例１４のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１４と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１４と同様にして発色させたとこ
ろ赤色の色像が得られた。

【００９４】〔比較例８〕実施例１５のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１５と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１５と同様にして発色させたとこ
ろシアン色の色像が得られた。

【００９５】〔比較例９〕実施例１６のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１６と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１６と同様にして発色させたとこ
ろ青緑色の色像が得られた。

【００９６】〔比較例１０〕実施例１７のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１７と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１７と同様にして発色させたとこ
ろ赤色の色像が得られた。

【００９７】〔比較例１１〕実施例１８のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１８と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１８と同様にして発色させたとこ
ろ緑色の色像が得られた。

【００９８】〔比較例１２〕実施例１９のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例１９と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例１９と同様にして発色させたとこ
ろシアン色の色像が得られた。

【００９９】〔比較例１３〕実施例２０のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実
施例２０と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。

【０１００】〔比較例１４〕実施例２０のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンを使用しなかっ
た他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実施例
２０と同様にして発色させたところ黒色の色像が得られ
た。

【０１０１】〔比較例１５〕実施例２０の紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２０と同様にして塗布紙を得た。実
施例２０と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。

【０１０２】〔比較例１６〕実施例２２のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２２と同様にして塗布紙を得た。実
施例２２と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。

【０１０３】〔比較例１７〕実施例２３のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２３と同様にして塗布紙を得た。実
施例２３と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。

【０１０４】〔比較例１８〕実施例２４のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２４と同様にして塗布紙を得た。実
施例２４と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。

【０１０５】〔比較例１９〕実施例２５のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２５と同様にして塗布紙を得た。実
施例２５と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。

【０１０６】〔比較例２０〕実施例２６のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２６と同様にして塗布紙を得た。実
施例２６と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。

【０１０７】〔比較例２１〕実施例２７のＮ−メチル−
４，４′−ジメトキシジフエニルアミンと紫外線吸収剤
である本発明具体的化合物例（１）の化合物を使用しな
かった他は、実施例２７と同様にして塗布紙を得た。実
施例２７と同様にして発色させたところ黒色の色像が得
られた。

【０１０８】実施例１〜２７及び比較例１〜２１で得た
記録材料の光堅牢性の評価を以下の様に行った。結果を
表１〜４に示す。実施例及び比較例で得られた画像（色
像）に対し、キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５
ＡＸ−ＨＣ型、スガ試験機製）により光照射する。光照
射の時間は実施例１〜１９及び比較例１〜１２について
は４時間とし、実施例２０〜２７及び比較例１３〜２１
については２４時間とした。光照射後の画像濃度Ｄおよ
び光照射前の画像濃度Ｄ₀をそれぞれマクベス反射濃度
計で測定した。光堅牢性は光照射後の画像の残存率＝
（Ｄ／Ｄ₀）×１００％を目安として示した。残存率が
大きいほど光堅牢性が優れていることを示す。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【表３】

【０１１２】

【表４】

【０１１３】

【発明の効果】本発明により、発色画像の光堅牢性が高
い記録材料を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料において、一般式（１）で表される
Ｎ−アルキルジフエニルアミン誘導体と紫外線吸収剤を
含むことを特徴とする記録材料。一般式（１）【化１】式中、Ｒ¹およびＲ²はアルコキシ基、アリールオキシ
基またはアルキルチオ基を、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ
⁶は水素原子、アルキル基、アルケニル基またはアルコ
キシ基を表す。Ｒはアルキル基またはシクロアルキル基
を表す。
【請求項２】Ｎ−アルキルジフエニルアミン誘導体の
酸化電位が０．２５Ｖ以上０．８５Ｖ以下であることを
特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】紫外線吸収剤が一般式（２）または一般
式（３）で表わされるベンゾトリアゾール系化合物であ
ることを特徴とする請求項１または２に記載の記録材
料。一般式（２）【化２】式中、Ｒ₇は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基及びハロ
ゲン原子を、Ｒ₈は水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基及びハロゲン原子
を、Ｒ₉は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラ
ルキル基及びハロゲン原子を表す。一般式（３）【化３】式中、Ｒ₇およびＲ₉は前述の同じ置換基を、Ｘはアル
キレン基を表す。