JPH07242957A - AlまたはAl合金の溶解法 - Google Patents

AlまたはAl合金の溶解法

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JPH07242957A
JPH07242957A JP21768594A JP21768594A JPH07242957A JP H07242957 A JPH07242957 A JP H07242957A JP 21768594 A JP21768594 A JP 21768594A JP 21768594 A JP21768594 A JP 21768594A JP H07242957 A JPH07242957 A JP H07242957A
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alloy
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molten
metal
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Motohiro Nagao
元裕 長尾
Kazutaka Kunii
一孝 國井
Kenji Osumi
研治 大隅
Ryuhei Masuda
隆平 増田
Atsushi Takigawa
淳 瀧川
Shunichiro Maezono
俊一郎 前園
Kiyomasa Oga
清正 大賀
Motohiro Arai
基浩 新井
Joji Masuda
穣司 益田
Takayuki Kitano
貴之 北野
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Kobe Steel Ltd
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Kobe Steel Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 不純物としてBiを含むAlまたはAl合金
溶湯中に、アルカリ土類金属もしくはアルカリ土類金属
化合物を添加し、不純物Biとアルカリ土類金属との金
属間化合物を形成させてこれを分離除去する。 【効果】 AlまたはAl合金、殊にその回収スクラッ
プに含まれる不純物Biを効率よく低コストで除去する
ことができ、清浄度の高いAlまたはAl合金として再
生できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、AlまたはAl合金の
溶解法に関し、詳細にはAlまたはAl合金中に不純物
として含まれるBiあるいはBiとSiを溶解状態で効
率よく除去する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】AlまたはAl合金は、軽量性、加工
性、表面美麗性等の特徴を有することから種々の用途に
利用されている。しかし、不純物元素の混入によって粗
大な共晶化合物が生成し、強度、靭性、表面処理性等が
著しく劣化するという問題がある。従って、不純物元素
を極力低減しなければならないが、Bi不純物について
はこれまで有効な除去方法が提案されていない。
【0003】また、AlまたはAl合金は伝熱性にも優
れたものであることから熱交換器用のフィン材等として
も広く利用されており、その成形に当たって使用される
ブレージングシートやろう材には相当量のBiやSiが
含まれている。従って、熱交換器用フィン材等のAlま
たはAl合金スクラップを回収して再利用しようとする
場合は、回収品の再溶解物中には相当量のBiやSiが
混入しており、これをそのまま再使用すると粗大な共晶
化合物の生成によって物性や成形性、表面処理性の劣悪
なものとなるので、これらスクラップをAlまたはAl
合金回収品として再利用するには、これらBiやSiを
可及的に除去して清浄化することが必要となる。
【0004】ところがAlまたはAl合金中に不純物と
して含まれるBiについては、前述の如く工業的に実用
可能な除去法は開発されておらず、一方Siについて
は、下記の様な除去法も提案されているが、処理効率や
処理コストの点で必ずしも満足し得るものとはいえな
い。
【0005】偏析法:例えば特公平1−279712
号公報にも記載されている様に、AlまたはAl合金溶
湯が凝固する時には、純度の高い部分から先に凝固する
という原理を活用し、凝固末期に未凝固状態で残る部分
に不純物Siを濃縮して除去する方法であるが、この方
法は処理効率が低く大量処理に不向きである。
【0006】電気分解法:例えば特公昭62−103
15号公報に記載されている様に、電気分解によって不
純物SiをAlまたはAl合金溶湯から分離除去する方
法であるが、この方法は処理コストが高くまた大量処理
にも不向きであるので工業的規模での実用性を欠く。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点に着目してなされたものであって、その目的
は、AlまたはAl合金中に不純物として含まれるBi
あるいはBiとSiを低コストでしかも効率よく除去し
清浄化することのできる方法を提供しようとするもので
ある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明に係るAlまたは
Al合金の溶解法は、不純物としてBiを含むAlまた
はAl合金溶湯中に、アルカリ土類金属もしくはアルカ
リ土類金属化合物を添加し、不純物Biとアルカリ土類
金属との金属間化合物を形成させてこれを分離するとこ
ろに要旨を有するものである。このとき、AlまたはA
l合金溶湯中に生成した金属間化合物を分離除去する方
法としては、該溶湯中に不活性ガスを吹き込んで金属間
化合物の浮上分離を促進する方法、あるいは金属間化合
物を耐火性フィルターによって除去する方法が好ましい
方法として採用できる。
【0009】また本発明の他の構成は、不純物としてB
iと共にSiを含むAlまたはAl合金に適用される方
法であって、Nb,V,TiおよびMoよりなる群から
選択される少なくとも1種の元素、もしくはこれらの少
なくとも1種の金属化合物を添加し、溶湯中の不純物S
iと前記元素との金属間化合物を形成させてこれを分離
する工程と、上記不純物Biの除去法を組み合わせて実
施するところに要旨を有するものである。
【0010】
【作用】前述の様な解決課題の下で本発明者らが種々検
討を重ねた結果、AlまたはAl合金(以下、単にAl
と記すことがある)溶湯中に不純物として含まれるBi
は、アルカリ土地類金属、とりわけBa、CaまたはM
gよりなるアルカリ土類金属との間で容易に金属間化合
物を形成し、Al溶湯中に晶析もしくは半溶融状態で存
在し、メタルロスなしにろ過等によって容易に分離除去
し得ることを見出し、まず不純物Biの除去法を確立し
た。即ち本発明では、不純物BiをAl溶湯から除去す
るため、溶湯中にアルカリ土類金属を添加することを必
須とするものであり、他の金属、例えばTi、V、C
r、Ni、Zr、W、Zn等ではBiとの間で金属間化
合物が形成されず、本発明で意図する様なBi除去効果
を得ることができない。
【0011】アルカリ土類金属としてはBe、Mg、C
a、Sr、Ba、Raが使用されるが、これらの中でも
経済性を含めて特に好ましいのはMg、CaおよびBa
であり、これらは単独で使用し得る他、必要により2種
以上を併用し複合金属間化合物を生成させることによっ
てBiを除去することができる。またこれらのアルカリ
土類金属は、金属単体として使用し得るほか珪物、炭化
物、弗化物、硼化物、塩化物、硫化物等のアルカリ土類
金属化合物の形で添加することによっても、同様にBi
除去の目的を果たすことができる。
【0012】アルカリ土類金属もしくはその化合物の添
加量は、Al溶湯中に含まれるBiの量に応じて適宜調
整すべきであり、該添加量の下限値は、Biと金属間化
合物を形成し得る化学量論的当量である。当量より少な
いと、不純物Biの全てを金属間化合物として除去でき
ないためである。
【0013】例えばBaを添加してBa3 Bi2 の金属
間化合物を形成させる場合、Ba:Bi=3:2が化学
量論的当量であるので、Bi:1モルに対しBaは1.
5モル必要となる。CaやMgの場合もCa3 Bi2
Mg3 Bi2 を形成するため同じである。重量比として
はBa:Bi=206:209、Ca:Bi=60:2
09、Mg:Bi=36.5:209となる。ただし、
金属間化合物形成のための反応の場が少ないことを考慮
すれば、当量の1.5倍以上の元素を存在させることが
好ましい。
【0014】一方、これらの添加元素を溶湯中のBi量
より過剰に添加すると、却って溶湯汚染の原因となり、
得られるAlまたはAl合金の性能低下につながりかね
ない。従って、添加総量の上限値は、金属間化合物を形
成し得る化学量論的当量の3倍程度とすることが好まし
い。より好ましくは当量の2倍以下である。尚、アルカ
リ土類金属化合物として添加する場合も、それぞれの元
素換算で添加量を決定すればよい。具体的な元素の添加
量は、溶湯中のBi:1に対する重量比で、それぞれ単
独に添加するとして、たとえばBaは0.98〜3.
0、Caは0.29〜0.86、Mgは0.17〜0.
53の範囲となるとなる。その他の金属間化合物が形成
される場合も同様に計算すればよい。
【0015】尚上記添加元素のうち特にMgは、Caや
Ba等に比べてAl溶湯中に不純物として混入したとき
の障害が少なく、Bi除去のためにかなり多量添加して
も(即ち余剰分としてAl溶湯中に相当量残っても)再
生Al溶湯としての品質はそれほど低下することがな
く、特にAl−Mg系合金スクラップ中の不純物Biを
除去しAl−Mg系合金として再生するときは、添加元
素としてかなり過剰量のMgを添加することができ、そ
れによりBiをより低レベルに低減することが可能とな
る。従って、Al−Mg系合金として再生するときに使
用される添加元素として最も好ましいアルカリ土類金属
はMgである。但し、MgはCa等に比べて高コストで
且つBi除去効率も若干低い。従って、こうした利害得
失をうまく活用し、前記化学量論当量に若干満たない程
度のCaと理論当量比を若干超える量のMgを併用する
と、添加元素の残留による不純物障害を生じることなく
Biを経済的にしかも効率よく除去することができるの
で最も有利である。従ってこの方法は、特にAl−Mg
系合金として再生するときに極めて有効な方法といえ
る。
【0016】本発明では、金属間化合物が形成したAl
またはAl合金溶湯中から、これらの金属間化合物を分
離することによって、不純物Biの除去が達成できる。
金属間化合物の除去方法は特に限定されないが、生成す
る金属間化合物はAlまたはAl合金より重いと考えら
れ、溶湯を静置し鎮静化することにより金属間化合物を
沈降させた後、耐火性の多孔体フィルターで溶湯濾過す
る等の方法で除去することが好ましい。また金属間化合
物は溶湯中に浮遊しているものも多いため、窒素、アル
ゴン、He、ネオン等の不活性ガスを微細な気泡状で溶
湯中に吹込み、気泡の浮上と共に金属間化合物を浮上さ
せて除滓する等の分離方法も好ましく採用できる。この
場合は脱水素も同時に達成することができる。
【0017】次に、Al溶湯中に他の不純物としてSi
が存在する場合は、該Siも可及的に除去する必要があ
る。そこで前記Biの場合と同様にしてSiを金属間化
合物として除去すべく、Siとの間で金属間化合物を形
成し得る元素を検索した。その結果、図1に示す如くS
iは、Nb,V,Ti,Mo間の金属間化合物生成自由
エネルギーが低く、Al溶湯中で容易に不溶性の金属間
化合物を形成し、Al溶湯から容易に分離除去し得るこ
と、またこれらの金属を単体として使用する場合のほ
か、それらの金属化合物(例えば、珪物、炭化物、弗化
物、硼化物、塩化物、硫化物等)としてAl溶湯中に添
加した場合でも溶湯中のSiと反応して金属間化合物を
生成し、Al溶湯から容易に分離除去し得ることを知っ
た。
【0018】従って、Al溶湯中に不純物としてBiと
共にSiが含まれる場合は、前記した様なBi除去処理
を行なう前後任意の段階で、該溶湯中にNb,V,T
i,Moから選択される元素、あるいはそれらの金属化
合物の1種以上を、該溶湯中に含まれるSi量に応じて
添加することにより、Siとの間でAl溶湯に不溶性の
金属間化合物を形成させて該溶湯から分離除去すること
ができる。この場合の好ましい添加量を確認するため実
験を行なったところ、溶湯中に含まれるSi:1に対す
る重量比でNbは5.5〜16.5(より好ましくは
6.0〜15.0)、Vは1.0〜16.3(より好ま
しくは1.5〜15.0)、Tiは1.5〜5.1(よ
り好ましくは2.0〜5.0)、Moは5.5〜30.
2(より好ましくは6.0〜25.0)の範囲であり、
上記範囲未満ではSiの除去が不充分となり、一方上記
範囲を超えて過多に添加すると、過剰量のNb,V,T
i,Moが残り溶湯を却って汚染する原因になる。
【0019】上記元素添加量の下限値は、不純物Siと
の間で金属間化合物を形成し得る化学量論的当量である
が、例えば添加元素としてNbを用いて金属間化合物N
5Si3 を生成させるときの化学量論的当量はNb:
Si=5:3となり、溶湯中のSi:1原子に対してN
bは1.67原子、重量比換算のNb:Si比は15
4:28.10となるが、この値は上記好適添加量範囲
の下限値とほぼ一致している。しかしながら、金属間化
合物生成のための反応の場を充分に確保し、充分なSi
除去効率を達成するには、化学量論的当量比の1.5倍
程度以上の元素を使用し、また過剰添加による溶湯汚染
を防止するには3.0倍程度以下、より好ましくは2.
0倍程度以下に抑えることが望ましい。
【0020】尚上記添加元素を2種以上複合添加する場
合は、金属間化合物の生成自由エネルギーの低い元素が
先にSiと金属間化合物を形成し、その元素が消費され
るまでは他の元素との金属間化合物を生成しないことが
確認されており、上記添加元素の中ではMoが最も残り
易いので、複合添加する場合は、それら元素とSiとの
金属間化合物生成自由エネルギーも考慮して夫々の添加
量を決定することが望まれる。
【0021】生成する金属間化合物を溶湯から分離除去
する方法は、前記Bi含有金属間化合物の分離除去法と
同様に、溶湯を静置し鎮静化して金属間化合物を沈降さ
せた後、耐火性の多孔体フィルターで溶湯濾過する方
法、溶湯に窒素、アルゴン、He、ネオン等の不活性ガ
スを微細な気泡状で溶湯中に吹込み、気泡の浮上と共に
金属間化合物を浮上させて除滓する方法等を採用すれば
よい。
【0022】上記の様に本発明によれば、Al溶湯中に
不純物としてBiが含まれている場合は、アルカリ土類
金属もしくはその化合物を添加しBi−アルカリ土類金
属間化合物として該溶湯から分離除去し、また不純物と
してBiとSiが含まれている場合は、上記Bi−アル
カリ土類金属間化合物としてのBi除去と、Nb,V,
Ti,Moもしくはそれらの元素含有化合物添加による
Si含有金属間化合物としての分離除去を任意の順序で
組み合わせて実施することにより、BiおよびSiを効
率よく除去することができる。
【0023】かくしてBi除去あるいはSi除去を終え
たAlまたはAl合金溶湯は、必要により他の不純物除
去のための精練を行なうことにより、清浄度の高いAl
またはAl合金として再生することができる。
【0024】
【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳述する
が、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・
後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て
本発明の技術範囲に包含される。
【0025】実施例1 原料として、Bi:0.5重量%を含むJIS−410
4のAl合金スクラップを用いた。溶解炉は10トンの
反射型溶解炉(重油焚き)を用い、大気溶解とした。表
1に示した添加元素および量においてBi除去処理を行
った。サンプリングした溶湯からフィルター濾過した後
のサンプルについて元素分析を行い、Biの除去率を求
めた。結果を表1に示した。なお、表中「当量比」とあ
るのは、化学量論的当量に対する倍率を示している。M
は添加金属元素である。また、併用系の場合は同量ずつ
使用している。
【0026】
【表1】
【0027】実施例2 原料として、Bi:0.5重量%を含むJIS−410
4合金スクラップを用いた。溶解炉は10トンの反射型
溶解炉(重油焚き)を用い、大気溶解とした。表2に示
す如くCaとMgを同表に示す当量比で複合添加してB
i除去処理を行ない、Arガスを流量0.6m3 /hr
で40分吹き込んだ後、該処理溶湯にKCl系フラック
スを溶湯重量に対して0.08%窒素ガスを用いて吹込
んで精錬を行ない、網目100μmのフィルターに通し
た。得られた溶湯をサンプリングして元素分析を行い、
Biの残留濃度を求めた。結果を表2に示した。なお、
表中「当量比」とあるのは、化学量論的当量に対する倍
率を示している。また検査結果において、Bi残留濃度
が10ppm以下、Ca濃度が10ppm以下のものを
合格(○)とし、Mg残留濃度がAl−Mg系合金とし
て充分に再利用し得るものは、リサイクルメリットあり
(○)とした。
【0028】
【表2】
【0029】実施例3 原料として、Bi:0.1重量%を含むAl−Mg系合
金製ブレージングシートスクラップを用いた。溶解炉は
4トンの反射型溶解炉(LNG焚き)を用い、大気溶解
とした。表3に示す如くCaとMgを同表に示す当量比
で複合添加してBi除去処理を行ない、窒素ガスを流量
0.6m3 /hrで30分吹き込んだ後、網目200μ
mのフィルターに通した。得られた溶湯をサンプリング
して元素分析を行い、Biの残留濃度を求めた。結果を
表3に示した。なお、表中「当量比」とあるのは、化学
量論的当量に対する倍率を示している。また検査結果に
おいて、Bi残留濃度が10ppm以下、Ca濃度が1
0ppm以下のものを合格(○)とし、Mg残留濃度が
Al−Mg系合金として充分に再利用し得るものは、リ
サイクルメリットあり(○)とした。
【0030】
【表3】
【0031】実施例4 原料として、Si含有量が10重量%、Bi含有量が
0.1重量%の自動車熱交換器部品屑を使用し、下記の
方法でSiおよびBiの除去を行なう。
【0032】(Siの除去)原料を30トンのLNG焚
き反射炉を用いて大気溶解(720℃)し、該溶湯中に
Si量に対し当量比で1.5倍のVを添加してSi−V
系金属間化合物を生成せしめ、引き続いて溶湯重量に対
して0.1%のKCl系フラックスを窒素ガスと共に吹
き込んで精錬を行なった後、生成する滓をレーキで溶解
炉外へ排出する。次いでユニオンカーバイド社製のスニ
フを用いて脱ガス処理を行ない、更にチューブラーフィ
ルターによって不溶性介在物を除去する。
【0033】(Biの除去)上記Siの除去法におい
て、Si除去のためのVに代えて、Bi除去のため溶湯
中のBi量に対し理論当量の1.2倍のCaを使用した
以外は上記と全く同様にしてBi除去処理を行なう。
【0034】上記のSi除去とBi除去を下記のA,B
またはCの手順で組み合わせて実施し、得られた各溶湯
について元素分析を行なって残留Si,Bi濃度を調べ
た。また、得られた各処理溶湯を使用し、半連続鋳造法
によって400mmt ×1500mmw のビレットを製
造した。次いで各ビレットを熱間圧延および冷間圧延に
付して0.3mmt の板状に成形し、熱間加工時の加工
割れ発生率を測定すると共に、冷延板強度試験(合格:
10kgf/mm2 以上、不合格:10kgf/mm2
未満)および冷延板の表面処理性試験(合格:アルマイ
ト処理における処理不良発生率0.1%未満、不合格:
同発生率0.1%超)を評価した。
【0035】(処理手順) A:Si除去の後、引き続いてBi除去処理を実施 B:まずBi除去処理を行ない、次いでSi除去処理を
実施 C:所定量のVとCaを溶湯内に同時に添加し、Si除
去とBi除去を並行して実施
【0036】結果は表4に一括して示す通りであり、こ
の方法によれば、AlまたはAl合金溶湯中に不純物と
して混入しているSiとBiをいずれも効率よく分離除
去することができ、再生品として何ら支障なく再利用す
ることのできる清浄度の高いAlまたはAl合金として
再生し得ることが分かる。尚上記ではSi除去にVを、
Bi除去にはCaを用いた例を代表的に示したが、Vに
代えてNb,Ti,Moあるいはそれらの化合物を使用
し、またCaに代えて他のアルカリ土類金属やその化合
物を使用した場合も、ほぼ同様の結果が得られることを
確認している。
【0037】
【表4】
【0038】また、上記でSiおよびBiを除去し清浄
化した溶湯と未処理の溶湯、並びにAl地金を使用して
表5に示すJIS規格Al合金を製造し、熱間圧延およ
び冷間圧延を行なって得たAl合金板について、JIS
3004に準拠して引張強度と伸びを測定した。結果
は表5に示す通りであり、本発明により再生した溶湯を
用いたものは、何れの性能においてもAl地金を用いた
ものと殆んど遜色のない値を示していることが分かる。
【0039】
【表5】
【0040】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、A
lまたはAl合金、殊にその回収スクラップに含まれる
不純物Bi或はBiとSiを効率よく低コストで除去す
ることができ、清浄度の高いAlまたはAl合金として
再生し得ることになった。
【図面の簡単な説明】
【図1】Siとの金属間化合物生成自由エネルギーを示
すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 増田 隆平 兵庫県神戸市西区高塚台1丁目5番5号 株式会社神戸製鋼所神戸総合技術研究所内 (72)発明者 瀧川 淳 栃木県真岡市鬼怒ケ丘15番地 株式会社神 戸製鋼所真岡製造所内 (72)発明者 前園 俊一郎 栃木県真岡市鬼怒ケ丘15番地 株式会社神 戸製鋼所真岡製造所内 (72)発明者 大賀 清正 兵庫県神戸市西区高塚台1丁目5番5号 株式会社神戸製鋼所神戸総合技術研究所内 (72)発明者 新井 基浩 兵庫県神戸市西区高塚台1丁目5番5号 株式会社神戸製鋼所神戸総合技術研究所内 (72)発明者 益田 穣司 山口県下関市長府港町14番1号 株式会社 神戸製鋼所長府製造所内 (72)発明者 北野 貴之 山口県下関市長府港町14番1号 株式会社 神戸製鋼所長府製造所内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 不純物としてBiを含むAlまたはAl
    合金溶湯中に、アルカリ土類金属もしくはアルカリ土類
    金属化合物を添加し、不純物Biとアルカリ土類金属と
    の金属間化合物を形成させてこれを分離する工程を含む
    ことを特徴とするAlまたはAl合金の溶解法。
  2. 【請求項2】 前記金属間化合物が形成されたAlまた
    はAl合金溶湯中に不活性ガスを吹込み、溶湯中の金属
    間化合物の浮上分離を促進する請求項1に記載の溶解
    法。
  3. 【請求項3】 AlまたはAl合金溶湯中の金属間化合
    物を、耐火性フィルターによって除去する請求項1また
    は2に記載の溶解法。
  4. 【請求項4】 不純物としてBiとSiを含むAlまた
    はAl合金溶湯に、Nb,V,TiおよびMoよりなる
    群から選択される少なくとも1種の元素、もしくはこれ
    らの少なくとも1種の金属化合物を添加し、溶湯中の不
    純物Siと前記元素との金属間化合物を形成させてこれ
    を分離する工程と、請求項1〜3のいずれかに記載の方
    法により不純物Biを分離する工程とを組み合わせて実
    施することを特徴とするAlまたはAl合金の溶解法。
JP21768594A 1994-01-17 1994-09-12 AlまたはAl合金の溶解法 Pending JPH07242957A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6171362B1 (en) 1998-12-25 2001-01-09 Kobe Steel, Ltd Method for refining molten aluminum alloy and flux for refining molten aluminum alloy

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6171362B1 (en) 1998-12-25 2001-01-09 Kobe Steel, Ltd Method for refining molten aluminum alloy and flux for refining molten aluminum alloy

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