JPH07246773A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録濃度の低下や記録像の保存安定性を損なう
ことなく、しかも長期にわたる光暴露に対して地肌部の
黄変が極めて少ない耐光性に優れた感熱記録体を提供す
ることにある。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色のロイコ染料と呈
色剤を含有する感熱記録層、および保護層を順次設けた
感熱記録体において、保護層中に、下記一般式（Ｉ）
で表されるベンゾトリアゾール化合物を内包し、実質
的に発色能がなく、かつ壁膜材としてヘキサメチレン
ジイソシアネート化合物を用いたマイクロカプセルを含
有させた感熱記録体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録像の保存安定性、
特に耐光性に優れた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色のロイコ染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体とし
てのみならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】例えばその利用分野の１つとして、小売店
等のＰＯＳ（point of sales) システム化の拡大に伴っ
て、感熱記録体を商品等の表示用ラベルとして使用する
ケースが増大している。商品に貼られたラベル用感熱記
録体は長期に渡って室内光に曝されたり、或いは太陽光
に曝されることが多く、その影響で地肌部が黄変化して
商品イメージを著しく損なう恐れがある。そのため、室
内光や太陽光の暴露に対して地肌部の黄変化が少ない感
熱記録体が要望されている。

【０００４】従来、感熱記録体の地肌部の光による黄変
化を防止するために、微粉砕した紫外線吸収剤を感熱記
録層中や保護層中に添加する方法が提案されているが、
微粉砕した紫外線吸収剤では紫外線の吸収効率が悪いた
めに少量の使用では充分な効果が得られず、一方感熱記
録層中に多量に使用すると地肌カブリを生じたり、或い
は記録濃度が低下する等の新たな欠点を生じてしまい、
結果として充分に満足すべき耐光性を得るに至っていな
いのが現状である。

【０００５】また、疏水性媒体、無色ないし淡色のロイ
コ染料（ロイコ染料）および紫外線吸収剤を内包するマ
イクロカプセルを用いた感熱記録材料は、特開昭６１−
２８３５８９号公報、特開昭６１−２８３５９０号公
報、特開昭６１−２１３５９１号公報、特開昭６３−２
３０３８７号公報で提案されているが、マイクロカプセ
ル中のロイコ染料が疎水性媒体に溶解しているために、
固体状態のロイコ染料に比べ光暴露により黄変着色され
やすい。そのために、疎水性媒体、ロイコ染料および紫
外線吸収剤をマイクロカプセル中に内包させても、光の
照射量が増えると、着色現象が現れ満足すべき充分な紫
外線吸収剤の効果が得られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録層上に保護層を有する感熱記録体において、記録濃
度の低下や記録像の保存安定性を損なうことなく、しか
も長期にわたる光暴露に対して地肌部の黄変が極めて少
ない耐光性に優れた感熱記録体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色ないし淡色のロイコ染料と呈色剤を含有する感
熱記録層、および保護層を順次設けた感熱記録体におい
て、保護層中に、下記一般式（Ｉ）で表されるベンゾ
トリアゾール化合物を内包し、実質的に発色能がな
く、かつ壁膜材としてヘキサメチレンジイソシアネー
ト化合物を用いたマイクロカプセルを含有させることに
より、上記の目的が達成されることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】

【化２】 〔一般式（Ｉ）において、ｎは１〜１０の整数を示
す。〕

【０００９】

【作用】本発明は、感熱記録層、および保護層を順次設
けた感熱記録体において、少なくとも保護層中に、前記
一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤を内包し、実質的に発色能がなく、しかも壁膜材と
してヘキサメチレンジイソシアネート化合物を用いたマ
イクロカプセルを含有させたことを特徴とする感熱記録
体で、式（Ｉ）の化合物は非ベンゾトリアゾール系の紫
外線吸収剤に比べ発色状態にあるロイコ染料に対して優
れた耐光性を発揮すると共に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート化合物との相溶性にも優れ、任意の比率で壁膜
材と式（Ｉ）を混合することができる。しかも式（Ｉ）
のエチレングリコール基の末端の水酸基がイソシネート
基と反応により、調製後のマイクロカプセルが強靱なも
のとなる。

【００１０】なお、前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を阻
害しない範囲において、紫外線吸収剤を併用することも
可能である。その具体例としては、例えば２−（２′−
ヒドロキシ−３′−sec −アミル−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−sec −アミル−５′−tert−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジ−sec −アミルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｎ−ドデシル−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｎ−ウンデシル−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒド
ロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニ
ル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−
４′−（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベン
ゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−
（２″−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール等のベンドトリアゾール系紫外線吸収剤、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン
等ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、のベンゾフェノン、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−tert
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ
る。なお、これらを併用する場合の使用量については、
マイクロカプセル中の紫外線吸収剤として４０重量％以
下であることが好ましく、より好ましくは２０重量％以
下である。即ち、前記一般式（Ｉ）で表されるベンゾリ
アゾール系紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤が４０重量
％以上の比率でマイクロカプセル化すると、本発明の目
的とする所望の効果が得られないことが生じる。

【００１１】本発明ではマイクロカプセル壁膜剤として
ヘキサメチレンジイソシアネート化合物を用いるもの
で、その具体例としては、例えばビュレット型或いはイ
ソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート化
合物、ヘキサメチレンジイソシアネートと下記ポリオー
ルとの付加化合物等が挙げられる。

【００１２】ポリオール化合物としては、例えばエチレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン、キシリレン
グリコール、４，４’−イソプロピリデンジフェノール
ノプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。また、
必要に応じて二種以上を併用することも可能である。

【００１３】マイクロカプセルの壁膜としては上記特定
のイソシアネートから形成されるポリウレタン樹脂、ポ
リウレア樹脂であり、これらの壁膜を有するマイクロカ
プセルは、耐熱性に優れるため、感熱記録体の保護層中
に使用された場合、サーマルヘッドへのステッキングを
防止する目的で保護層中に添加される無機顔料の機能を
も果たすという優れた付随効果を発揮し、しかも、他の
壁膜からなるマイクロカプセルや通常の顔料に比較して
屈折率が低く、かつ形状が球形であるため、保護層中に
多量に配合しても光の乱反射に起因する記録像の濃度低
下（所謂、白化現象）を招く恐れがないため好ましく用
いられる。

【００１４】マイクロカプセル化に際して用いられる乳
化剤（保護コロイド剤）としては、各種のアニオン、ノ
ニオン、カチオン又は両性水溶性高分子化合物等が使用
される。乳化剤の使用量についても特に限定するもので
はないが、一般に、紫外線吸収剤を含む油相成分の合計
に対して１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％程
度の範囲で調節すればよい。

【００１５】マイクロカプセル中には、必要により有機
溶剤を含有させることもできるが、２０℃付近で液体の
紫外線吸収剤を使用する場合には、有機溶剤は必ずしも
必須ではなく、必要に応じて上記範囲内で適宜調節すれ
ばよいものではあるが、その使用量については、使用す
る紫外線吸収剤の種類や添加量や、さらには有機溶剤の
種類等に応じて適宜調節すべきものであり特に限定する
ものではない。しかし、マイクロカプセル中で紫外線吸
収剤が充分に溶解した状態であるのが好ましい為、ポリ
ウレタン・ポリウレア樹脂の場合には、紫外線吸収剤を
含む油相成分の合計に対して有機溶剤の割合が、一般に
６０重量％以下になるように調節することが望ましい。

【００１６】カプセル壁膜剤の使用量についても特に限
定するものではないが、長期保存によりマイクロカプセ
ル中の有機溶剤が滲み出て感熱記録体の保存性を低下さ
せる恐れがあるため、通常のマイクロカプセルに比較し
て多量の壁膜材を使用することが好ましく、ポリウレタ
ン・ポリウレア樹脂の場合は、紫外線吸収剤を含む油相
成分の合計に対して、壁膜材の割合が２０〜７０重量
％、好ましくは２０〜６０重量％の範囲となるように選
択するのが望ましい。

【００１７】更に、マイクロカプセル化における紫外線
吸収剤の使用量については、使用する紫外線吸収剤や有
機溶剤の種類などに応じて適宜選択すべきもので特に限
定するものではないが、顕著な効果を得るために、ポリ
ウレタン・ポリウレア樹脂の場合は、紫外線吸収剤を含
む油相成分の合計に対して３〜８０重量％、好ましくは
１０〜８０重量％程度の紫外線吸収剤量となるように配
合するのが望ましい。

【００１８】本発明で使用するマイクロカプセル中に
は、紫外線吸収剤の他に、必要に応じて酸化防止剤、油
溶性蛍光染料、離型剤等を添加することもできる。 ま
た、マイクロカプセル化の際に、反応促進剤として錫化
合物、ポリアミド化合物、エポキシ化合物、ポリアミン
化合物などを併用することも可能である。尚、ポリアミ
ン化合物を使用する場合は、耐光性の点で脂肪族ポリア
ミン化合物を用いるのが望ましい。

【００１９】本発明で使用するマイクロカプセルの平均
粒子径は、紫外線の吸収効率や記録像の画質等を考慮す
ると、０．１〜３μｍ、好ましくは０．３〜２．５μｍ
程度の範囲となるように調節するのが望ましい。また、
マイクロカプセルの保護層中への配合量は、紫外線吸収
剤の種類やカプセル中における濃度、さらには目的とす
る品質等に応じて適宜選択すべきものであるが、一般に
保護層の全固形分に対して５〜８０重量％、好ましくは
２０〜７０重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００２０】なお、本発明で使用する紫外線吸収剤の使
用量については特に限定するものではないが、感熱記録
体の保護層中に紫外線吸収剤として０．１〜３．０ｇ／
ｍ²存在させるのが好ましく、より好ましくは０．２〜
２．０ｇ／ｍ² の範囲で調整することが好ましい。保護
層中のマイクロカプセルに内包される紫外線吸収剤が
０．１ｇ／ｍ² 未満になると、感熱記録体の地肌部の黄
変化を防止する効果が低下する。また、３．０ｇ／ｍ²
以上になると必然的に保護層が厚くなるので、記録感度
が低下する。

【００２１】本発明の感熱記録体は、前記の如く、紫外
線吸収剤を内包するマイクロカプセルを含有する保護層
を有するものであるが、かかる保護層は、マイクロカプ
セルと水溶性又は水分散性の高分子化合物からなるバイ
ンダーとを主成分として構成される。かかるバインダー
の具体例としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素
変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマ
ルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂等が例示できるが、中でもアセトアセチル
基変性ポリビニルアルコール及びカルボキシ変性ポリビ
ニルアルコールは、強固なフィルムを形成することがで
きるため特に好ましく用いられる。

【００２２】保護層中には、印刷適性やスティッキング
をより改善するために、必要に応じて顔料を添加するこ
とができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられ
る。その使用量は一般にバインダー成分１００重量部に
対して５〜３００重量部程度の範囲で調節するのが望ま
しい。

【００２３】保護層形成用塗液の調製方法については特
に限定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、前
記特定のマイクロカプセル（分散液）、バインダー、必
要に応じて添加される顔料等を混合して調製される。更
に、保護層用塗液中には、必要に応じてステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の界
面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、カリミョウバン
や酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩等の各種助剤
を適宜添加することもできる。また耐水性を一層向上さ
せるためにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒドデン
プン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用することもで
きる。

【００２４】本発明が適応される感熱記録方式として
は、例えばロイコ染料と呈色剤との組み合わせ、ジアゾ
ニウム塩とカプラーとの組み合わせ、鉄など遷移元素の
キレート化合物と呈色剤との組み合わせ、芳香族イソシ
アネート化合物とイミノ化合物との組み合わせ等が挙げ
られるが、ロイコ染料と呈色剤との組み合わせが発色濃
度に優れ地肌部および記録像の保存性にも優れているた
め、好ましく用いられる。

【００２５】かかるロイコ染料としては、各種公知の無
色ないしは淡色のロイコ染料が使用でき、具体的には、
例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオ
ラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ト
リル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発
色性染料。３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン
−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−
６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
クロロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）
ラクタム、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフル
オラン、３，３′−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド等の赤発色性染料。

【００２６】３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エ
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−エトキシア
ニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ
−トリフルオロメチルフェニル）アミノフルオラン等の
黒発色性染料。

【００２７】３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、
３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロ
ロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド等
の近赤外領域に吸収波長を有する染料等が挙げられる。
勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応
じて二種以上を併用することもできる。

【００２８】上記の如きロイコ染料と組み合わせて使用
される呈色剤についても各種の材料が公知であり、例え
ば活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪
酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベン
ジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
フェニル−４′−ベンジルオキシフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシフェニル−４′−メチルフェニル
スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキ
シ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢
酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−
（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，
３−ビス〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィド、２，２′−チオビス（３−te
rt−オクチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−
tert−オクチルフェノール）等のフェノール性化合物、
Ｎ，Ｎ′−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ
尿素化合物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモ
イル酸ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキシフェ
ニルエステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエン
スルホアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′
−（ｐ−トリル）尿素等の分子内に−ＳＯ₂ ＮＨ−結合
を有する化合物、ｐ−クロロ安息香酸、４−〔２−（ｐ
−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、４
−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サ
リチル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、お
よびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニ
ッケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン酸亜鉛の
アンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香
族カルボン酸との複合亜鉛塩等の有機酸性物質等が例示
される。なかでも、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンやビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを用いた場合は記録像の一般
保存性が優れていることから、好ましく用いられる。

【００２９】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
１０重量部程度の呈色剤が使用される。

【００３０】これらの物質を含む感熱記録層用塗料は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料および呈色剤
を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。塗液
中には通常バインダーとして、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪
素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エ
マルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂等の少なくとも一種が、記録層の全固形
分に対して５〜３０重量％程度の範囲で配合される。

【００３１】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
消泡剤、着色染料、および顔料等が適宜添加される。顔
料の具体例としては、例えばカオリン、クレー、炭酸カ
ルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪
藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やス
チレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレ
ンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプ
ン粒子等の有機顔料等が挙げられる。

【００３２】更に、目的に応じて増感剤を併用すること
もできる。増感剤の具体例としては例えばステアリン酸
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロー
ルステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテ
ル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロ
ベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェ
ニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エ
ーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、Ｎ
−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニ
ルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニ
ルエタン等が例示される。これらの増感剤の使用量は特
に限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対して４重
量部以下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００３３】本発明では感熱記録層中に保存性改良剤を
添加することも可能である。かかる保存性改良剤として
は例えば次のものが挙げられる。２，２′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、４，４′−チオビス（３−メ
チルフェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン、等のヒンダード
フェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２′−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト
のナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。なかでも１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンは耐水
性に優れた効果をもち、また地肌カブリを起こしにくい
ため、好ましく用いられる。

【００３４】本発明において、感熱記録層および保護層
の形成方法については特に限定されるず、従来から周知
慣用の技術に従って形成することができ、例えばエアー
ナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、
ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーテ
ィング、ショート・ドウェルコーティング、カーテンコ
ーティング、ダイコーティング等の適当な塗布方法によ
り記録層用塗液を支持体上に塗布・乾燥した後、更に保
護層用塗液を記録層上に塗布・乾燥する方法などによっ
て形成される。なお、支持体としては、紙、プラスチッ
クフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着物等のうちから
適宜選択して使用される。また、記録層用塗液の塗布量
は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ
／ｍ² 程度、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１
〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ² 程度
の範囲で調節される。

【００３５】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設け、一層保存性を高めることも可能であ
る。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、各層塗抹後
にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施したり、
あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに
加工するなど、感熱記録体製造分野における各種の公知
技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３７】〔実施例１〕 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００３８】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１
μｍになるまで粉砕した。

【００３９】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで
粉砕した。

【００４０】 感熱記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液８０部、及び炭酸カルシウム３
５部を混合攪拌して、得られた塗液を６０ｇ／ｍ²の上
質紙の片面に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²となるように
塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００４１】Ｄ液調製 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、アセトアセチル基
変性部分鹸化ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセフ
ァイマーＺ−２１０、日本合成化学社製〕の１２％水溶
液２２０部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別
に、エチレングリコールとメチル−３−〔３−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート（ｎ＝１
〜９の混合物）との縮合物５５部、リン酸トリクレジル
２２部、ビュレット型ヘキサメチレンジイソシアネート
３量体とヘキサメチレンジイソシアネートの多量体また
は重合体との混合物〔商品名：スミジュールＮ−３２０
０、住友バイウレタン社製〕３３部を４０℃まで加熱混
合攪拌して得られた溶液を，上記カプセル製造用水性媒
体中にＴＫホモミキサー〔モデルＨＶ−Ｍ、特殊機化工
業社製〕を用いて、平均粒子径が２μｍとなるように冷
却しながら乳化分散した。次いでこの乳化分散液に水１
７５部を加えて、攪拌しながら９０℃で５時間反応させ
て紫外線吸収剤を内包したポリウレタン・ポリウレア樹
脂からなる壁膜を有するマイクロカプセル分散液を調製
した。

【００４２】保護層の形成 Ｄ液２２０部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ
−９０、ＥＭＣ社製〕１５部、ステアリン酸亜鉛の３０
％分散液６部および水３０部からなる組成物を混合攪拌
して得られた保護層用塗液を、記録層上に乾燥後の塗布
量が５ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥した後、スーパー
カレンダー処理を行い感熱記録体を得た。

【００４３】〔実施例２〕実施例１のＤ液調製におい
て、ビュレット型ヘキサメチレンジイソシアネート３量
体とヘキサメチレンジイソシアネートの多量体または重
合体との混合物３３部の代わりに、イソシアヌレート型
ヘキサメチレンジイソシアネート３量体とヘキサメチレ
ンジイソシアネートの多量体または重合体との混合物
〔商品名：スミジュールＮ−３５００、住友バイウレタ
ン社製〕３３部を用いた以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００４４】〔実施例３〕実施例１のＡ液調製において
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部の代わりに３−ジエチルアミノ−７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン１０
部を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００４５】〔比較例１〕実施例１の保護層の形成に
おいてＤ液２２０部を加えなかった事以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４６】〔比較例２〕 Ｆ液調製 ２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部、および水４０部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 記録体の形成 実施例１の保護層の形成においてＤ液２２０部の代わ
りにＦ液１００部を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００４７】〔比較例３〕実施例３のＤ液調製におい
て、エチレングリコールとメチル−３−〔３−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート（ｎ＝１
〜９の混合物）との縮合物５５部、リン酸トリクレジル
２２部の代わりに、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール（融点：１２８℃）
１１部を、リン酸トリクレジル６６部の中に溶解した油
相液を用いたこと以外は実施例１と同様に塗抹して感熱
記録体を得た。

【００４８】かくして得られた６種類の感熱記録体につ
いて、以下の品質評価テストを行い、その結果を表１に
示した。 〔評価〕 〔発色濃度〕 感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製〕を
用い、印加エネルギー0.45ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録
体を発色させ、得られた記録像の発色濃度をマクベス濃
度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモ
ードにて測定した。

【００４９】〔耐光性〕 上記の方法で記録後の感熱記録体の地肌部の初期濃度
と、直射日光に７日間曝した後の地肌部の濃度を、マク
ベス濃度計（ブルーフィルター使用）で測定した。

【００５０】〔耐高温高湿性〕 上記の方法で記録後の感熱記録体を、５０℃、７５％
ＲＨ中に２４時間放置した後の発色濃度と地肌部濃度
を、マクベス濃度計（ビジュアルモード）にて測定し、
耐高温高湿性を評価した。

【００５１】〔耐可塑剤性〕 ポリカーボネートパイプ（40mmφ管）上にラップフィル
ム〔商品名：ＫＭＡ−Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重に
巻きつけ、その上に上記〔発色性〕の方法で記録した感
熱記録体を置き、さらにその上にラップフィルムを３重
に巻きつけ、４０℃で２４時間放置した後の発色濃度
を、マクベス濃度計（ビジュアルモード）にて測定し、
耐可塑剤性を評価した。

【００５２】〔耐溶剤性〕 エタノールを浸み込ませたガーゼで記録紙の表面を拭
き、カブリの濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモー
ド）にて測定し耐溶剤性を評価した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体はいずれも耐光性に優れており、地肌
部の変色が極めて少なく、しかも有機溶剤を用いた場合
でも発色性、保存性の低下のない優れた感熱記録体であ
った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色のロイコ染料
   と呈色剤を含有する感熱記録層、および保護層を順次設
   けた感熱記録体において、保護層中に、下記一般式
   （Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を
   内包し、実質的に発色能がなく、かつ壁膜材として
   ヘキサメチレンジイソシアネート化合物を用いたマイク
   ロカプセルを含有させたことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔一般式（Ｉ）において、ｎは１〜１０の整数を示
   す。〕