JPH07276801A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】光暴露に対して記録像の退色および地肌部の黄
変が少なく、しかも記録時の走行性に優れた感熱記録体
を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色のロイコ染料と呈
色剤を含有する感熱記録層、および保護層を順次設けた
感熱記録体において、保護層中に、紫外線吸収剤を内包
し、且つ実質的に発色能のないマイクロカプセルと該マ
イクロカプセルに対して平均粒子径が０．５〜３．０μ
ｍの水酸化アルミニウムを２０〜１５０重量％含有させ
た感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はロイコ染料と呈色剤を含
有する感熱記録体に関し、記録像の保存安定性、特に耐
光性に優れ、しかも記録時の走行性に優れた感熱記録体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色のロイコ染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体とし
てのみならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】例えばその利用分野の１つとして、小売店
等のＰＯＳ（point of sales) システム化の拡大に伴っ
て、感熱記録体を商品等の表示用ラベルとして使用する
ケースが増大している。商品に貼られたラベル用感熱記
録体は長期に渡って室内光に曝されたり、或いは太陽光
に曝されることが多く、その影響で地肌部が黄変化して
商品イメージを著しく損なう恐れがある。そのため、室
内光や太陽光の暴露に対して地肌部の黄変化が少ない感
熱記録体が要望されている。

【０００４】従来、感熱記録体の地肌部の光による黄変
化を防止するために、微粉砕した紫外線吸収剤を感熱記
録層中や保護層中に添加する方法が提案されているが、
微粉砕した紫外線吸収剤では紫外線の吸収効率が悪いた
めに少量の使用では充分な効果が得られず、一方感熱記
録層中に多量に使用すると地肌カブリを生じたり、或い
は記録濃度が低下する等の新たな欠点を生じてしまい、
結果として充分に満足すべき耐光性を得るに至っていな
いのが現状である。

【０００５】また、疏水性媒体、無色ないし淡色のロイ
コ染料（ロイコ染料）および紫外線吸収剤を内包するマ
イクロカプセルを用いた感熱記録材料は、特開昭６１−
２８３５８９号公報、特開昭６１−２８３５９０号公
報、特開昭６１−２１３５９１号公報、特開昭６３−２
３０３８７号公報で提案されているが、マイクロカプセ
ル中のロイコ染料が疎水性媒体に溶解しているために、
固体状態のロイコ染料に比べ光暴露により黄変着色され
やすい。そのために、疎水性媒体、ロイコ染料および紫
外線吸収剤をマイクロカプセル中に内包させても、光の
照射量が増えると、着色現象が現れ満足すべき充分な紫
外線吸収剤の効果が得られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】光暴露により黄変着色
を改良するために、特開平５−１６２４４２号公報、特
開平５−１７７９３７号公報には、保護層中に紫外線吸
収剤を内包し、且つ実質的に発色能のないマイクロカプ
セを含有させた感熱記録体が記載されているが、記録時
にヘッドカスが付着し易い等の問題がある。本発明の課
題は、光暴露に対して記録像の退色および地肌部の黄変
が少なく、しかも記録時の走行性および記録画質に優れ
た感熱記録体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色ないし淡色のロイコ染料と呈色剤を含有する感
熱記録層、および保護層を順次設けた感熱記録体におい
て、保護層中に、紫外線吸収剤を内包し、且つ実質的に
発色能のないマイクロカプセルと該マイクロカプセルに
対して平均粒子径が０．５〜３．０μｍの水酸化アルミ
ニウムを２０〜１５０重量％含有させることにより、上
記の課題が解決されることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００８】

【作用】本発明は、保護層中に特定のマイクロカプセル
と平均粒子径が０．５〜３．０μｍ、好ましくは０．８
〜２．５μｍの水酸化アルミニウムを２０〜１５０重量
％、好ましくは４０〜１２０重量％含有させることを特
徴とするもので、水酸化アルミニウムの平均粒子径が
０．５μｍ未満になると連続記録時にサーマルヘッドに
粕（ヘッドカス）が付着して均一な記録像が得られなく
なり、平均粒子径が３．０μｍを越えると記録濃度が低
下したり、記録像に白抜けが発生しやすくなる。また、
該水酸化アルミニウムが特定のマイクロカプセルに対し
て２０重量％未満になるとヘッドカスが発生し、１５０
重量％を越えると記録像が白化して見た目の記録濃度が
低下する。特に、マイクロカプセルが保護層の全固形量
に対して２０〜７０重量％の範囲で調節するのが望まし
い。マイクロカプセルが２０重量％未満になると所望の
耐光性効果を得るには保護層の塗布量を多くする必要が
あり、そのため記録感度が低下する恐れがあり、７０重
量％を越えるとヘッドカスが発生する恐れがある。

【０００９】マイクロカプセル中に内包される紫外線吸
収剤の具体例としては、例えば下記が挙げられる。２−
（２′−ヒドロキシ−３′−sec −アミル−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−３′−sec −アミル−５′−tert−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−sec −アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｎ−ドデシル
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｎ−ウンデシル−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒド
ロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニ
ル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−
４′−（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベン
ゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−
（２″−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール等のベンドトリアゾール系紫外線吸収剤、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン
等ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、のベンゾフェノン、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−tert
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等。

【００１０】本発明ではマイクロカプセル壁膜剤として
は特に限定されないが、ビュレット型或いはイソシアヌ
レート型のヘキサメチレンジイソシアネート化合物、ヘ
キサメチレンジイソシアネートと下記ポリオールとの付
加化合物から形成されるポリウレタン樹脂、ポリウレア
樹脂であり、これらの壁膜を有するマイクロカプセル
は、耐熱性に優れるため、感熱記録体の保護層中に使用
された場合、サーマルヘッドへのステッキングを防止す
る目的で保護層中に添加される無機顔料の機能をも果た
すという優れた付随効果を発揮し、しかも、他の壁膜か
らなるマイクロカプセルや通常の顔料に比較して屈折率
が低く、かつ形状が球形であるため、保護層中に多量に
配合しても光の乱反射に起因する記録像の濃度低下（所
謂、白化現象）を招く恐れがないため好ましく用いられ
る。

【００１１】ポリオール化合物としては、例えばエチレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン、キシリレン
グリコール、４，４’−イソプロピリデンジフェノール
ノプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。また、
必要に応じて二種以上を併用することも可能である。

【００１２】マイクロカプセル化に際して用いられる乳
化剤（保護コロイド剤）としては、各種のアニオン、ノ
ニオン、カチオン又は両性水溶性高分子化合物等が使用
される。乳化剤の使用量についても特に限定するもので
はないが、一般に、紫外線吸収剤を含む油相成分の合計
に対して１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％程
度の範囲で調節すればよい。

【００１３】マイクロカプセル中には、必要により有機
溶剤を含有させることもできるが、２０℃付近で液体の
紫外線吸収剤を使用する場合には、有機溶剤は必ずしも
必須ではなく、必要に応じて上記範囲内で適宜調節すれ
ばよいものではあるが、その使用量については、使用す
る紫外線吸収剤の種類や添加量や、さらには有機溶剤の
種類等に応じて適宜調節すべきものであり特に限定する
ものではない。しかし、マイクロカプセル中で紫外線吸
収剤が充分に溶解した状態であるのが好ましい為、ポリ
ウレタン・ポリウレア樹脂の場合には、紫外線吸収剤を
含む油相成分の合計に対して有機溶剤の割合が、一般に
６０重量％以下になるように調節することが望ましい。

【００１４】カプセル壁膜剤の使用量についても特に限
定するものではないが、長期保存によりマイクロカプセ
ル中の有機溶剤が滲み出て感熱記録体の保存性を低下さ
せる恐れがあるため、通常のマイクロカプセルに比較し
て多量の壁膜材を使用することが好ましく、ポリウレタ
ン・ポリウレア樹脂の場合は、紫外線吸収剤を含む油相
成分の合計に対して、壁膜材の割合が２０〜７０重量
％、好ましくは２０〜６０重量％の範囲となるように選
択するのが望ましい。

【００１５】更に、マイクロカプセル化における紫外線
吸収剤の使用量については、使用する紫外線吸収剤や有
機溶剤の種類などに応じて適宜選択すべきもので特に限
定するものではないが、顕著な効果を得るために、ポリ
ウレタン・ポリウレア樹脂の場合は、紫外線吸収剤を含
む油相成分の合計に対して３〜８０重量％、好ましくは
１０〜８０重量％程度の紫外線吸収剤量となるように配
合するのが望ましい。

【００１６】本発明で使用するマイクロカプセル中に
は、紫外線吸収剤の他に、必要に応じて酸化防止剤、油
溶性蛍光染料、離型剤等を添加することもできる。 ま
た、マイクロカプセル化の際に、反応促進剤として錫化
合物、ポリアミド化合物、エポキシ化合物、ポリアミン
化合物などを併用することも可能である。尚、ポリアミ
ン化合物を使用する場合は、耐光性の点で脂肪族ポリア
ミン化合物を用いるのが望ましい。

【００１７】本発明で使用するマイクロカプセルの平均
粒子径は、紫外線の吸収効率や記録像の画質等を考慮す
ると、０．１〜３μｍ、好ましくは０．３〜２．５μｍ
程度の範囲となるように調節するのが望ましい。

【００１８】なお、本発明で使用する紫外線吸収剤の使
用量については特に限定するものではないが、感熱記録
体の保護層中に紫外線吸収剤として０．１〜３．０ｇ／
ｍ²存在させるのが好ましく、より好ましくは０．２〜
２．０ｇ／ｍ² の範囲で調整することが好ましい。保護
層中のマイクロカプセルに内包される紫外線吸収剤が
０．１ｇ／ｍ² 未満になると、感熱記録体の地肌部の黄
変化を防止する効果が低下する。また、３．０ｇ／ｍ²
以上になると必然的に保護層が厚くなるので、記録感度
が低下する。

【００１９】本発明の感熱記録体は、前記の如く、紫外
線吸収剤を内包するマイクロカプセルと水酸化アルミニ
ウムを含有する保護層を有するものであるが、バンンダ
ーとして、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリ
ビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等が保護層の全固形量に対して１０〜６５重量
％、好ましくは２０〜５０重量％の範囲で使用される。
中でも、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール及
びカルボキシ変性ポリビニルアルコールは、強固なフィ
ルムを形成することができるため特に好ましく用いられ
る。

【００２０】保護層形成用塗液の調製方法については特
に限定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、前
記特定のマイクロカプセル（分散液）、バインダー、必
要に応じて添加される顔料等を混合して調製される。更
に、保護層用塗液中には、必要に応じてステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の界
面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、カリミョウバン
や酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩等の各種助剤
を適宜添加することもできる。また耐水性を一層向上さ
せるためにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒドデン
プン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用することもで
きる。

【００２１】感熱記録層に使用されるロイコ染料として
は、各種公知の無色ないしは淡色のロイコ染料が使用で
き、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕
フルオラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等
の緑発色性染料、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フル
オラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルア
ミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−クロロフルオラン、ローダミン（ｐ−クロロアニ
リノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾ
フルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド等の赤発色性染
料、

【００２２】３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−ｐ−エトキシアニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリド−
３，９’−キサンテン−２’−イルアミノ〕フェニル｝
プロパン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフル
オロメチルフェニル）アミノフルオラン等の黒発色性染
料、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１
−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３
−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタ
リド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ
−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタ
リド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料等。勿論、
これらに限定されるものではなく、また必要に応じて二
種以上を併用することもできる。

【００２３】上記の如きロイコ染料と組み合わせて使用
される呈色剤についても各種の材料が公知であり、例え
ば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペン
タン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−
クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミル
フェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カ
ルバモイル酸ｐ−ベンジルオキシフェニルエステル、Ｎ
−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）
尿素等の分子内に−ＳＯ₂ ＮＨ−結合を有するもの、ｐ
−クロロ安息香酸、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、４−〔３−（ｐ−トリ
ルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸、５−〔ｐ
−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サ
リチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれら芳香族カ
ルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩、更にはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複
合亜鉛塩等の有機酸性物質等が例示される。なかでも、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホンやビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンを用いた場合は記録像の一般保存性が優れている
ことから、好ましく用いられる。ロイコ染料と呈色剤と
の使用比率は、用いるロイコ染料や呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるものであり、特に限定するものではな
いが、一般にロイコ染料１重量部に対して１〜１０重量
部、好ましくは２〜７重量部程度の呈色剤が使用され
る。

【００２４】これらの物質を含む感熱記録層用塗料は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料および呈色剤
を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。塗液
中には通常バインダーとして、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪
素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エ
マルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂等の少なくとも一種が、記録層の全固形
分に対して５〜３０重量％程度の範囲で配合される。

【００２５】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
消泡剤、着色染料および顔料等が適宜添加される。顔料
としては、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、
焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒
子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイ
クロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダ
ー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等
の有機顔料等が挙げられる。本発明では紫外線内包マイ
クロカプセルを感熱記録層中にも含有させることができ
る。

【００２６】更に、目的に応じて増感剤を併用すること
もできる。増感剤の具体例としては例えばステアリン酸
アミドメチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロー
ルステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテ
ル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロ
ベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェ
ニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エ
ーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等
が例示される。これらの増感剤の使用量は特に限定され
ないが、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下程
度の範囲で調節するのが望ましい。

【００２７】本発明では感熱記録層中に保存性改良剤を
添加することも可能である。かかる保存性改良剤として
は例えば次のものが挙げられる。２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−
tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−
メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブ
チリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、
１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）
エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシ
フェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，
４’−チオビス（３−メチルフェノール）、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン等のヒンダードフェノール化合物、４，４’−ジグ
リシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキ
シ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニル
スルホン、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−
ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェ
イトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレ
ンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げら
れる。なかでも１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンは耐
水性に優れた効果をもち、また地肌カブリを起こしにく
いため、好ましく用いられる。

【００２８】感熱記録層および保護層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により記録層用塗液を支
持体上に塗布・乾燥した後、更に保護層用塗液を記録層
上に塗布・乾燥する等の方法で形成される。なお、支持
体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織
布、金属蒸着物等のうちから適宜選択して使用される。
また、記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／
ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度、保護層用塗液
の塗布量は乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましく
は０．５〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００２９】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設け、一層保存性を高めたり、強光沢を持た
せることも可能である。さらに、支持体に下塗層を設け
たり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化
処理を施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施
して粘着ラベルに加工したり、磁気記録層や印刷用塗被
層さらには熱転写記録層を設けるなど、感熱記録体製造
分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得る
ものである。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３１】実施例１ Ａ液調製 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、アセトアセチル基
変性部分鹸化ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセフ
ァイマーＺ−２１０、日本合成化学社製〕の１２％水溶
液２２０部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別
に、２−( ２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール〔商品名：チヌビ
ン１７１、チバガイギー社製〕７７部、２５℃における
粘度が６００ｃｐｓで、主成分がイソシアネート型ヘキ
サメチレンジイソシアネート〔商品名：タケネートＤ−
１７０ＨＮ、武田薬品工業社製〕３３部を４０℃まで加
熱混合攪拌して得られた溶液を上記カプセル製造用水性
媒体中にＴＫホモミキサー〔モデルＨＶ−Ｍ、特殊機化
工業社製〕を用いて、平均粒子径が１．５μｍとなるよ
うに冷却しながら乳化分散した。次いでこの乳化分散液
に水１７５部を加えて、攪拌しながら９０℃で５時間反
応させて紫外線吸収剤を内包したポリウレタン・ポリウ
レア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセル分散液
を調製した。

【００３２】 Ｂ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部
および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子
径が２μｍになるまで粉砕した。

【００３３】 Ｃ液調製 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水８
０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍ
になるまで粉砕した。

【００３４】 Ｄ液調製 ２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）２０部、メチルセルロースの５％水
溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００３５】 感熱記録層の形成 Ｂ液７５部、Ｃ液１１５部、Ｄ液２０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液８０部、グリオキザールの４０
％水溶液３部および水酸化アルミニウム３５部を混合攪
拌して得られた塗液を、３９ｇ／ｍ² の上質紙の片面に
乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して
感熱記録体を得た。

【００３６】 保護層の形成 Ａ液１０８部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１９５部、平均粒子径１．０μｍの
水酸化アルミニウム３５部、カオリン〔商品名：ＵＷ−
９０、ＥＭＣ社製〕１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％
分散液１６部、濃度３０％の硬化剤〔商品名：ＰＡ−８
００、日本ＰＭＣ社製〕０．７部および水１００部から
なる組成物を混合攪拌して得られた保護層用塗液を、記
録層上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体
を得た。

【００３７】実施例２ 実施例１の保護層の形成において、Ａ液１０８部と平均
粒子径１．０μｍの水酸化アルミニウム３５部の代わり
にＡ液１６７部と平均粒子径２．３μｍの水酸化アルミ
ニウム１５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００３８】実施例３ 実施例１の保護層の形成において、平均粒子径１．０μ
ｍの水酸化アルミニウム３５部の代わりに平均粒子径
０．６μｍの水酸化アルミニウム３５部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】実施例４ 実施例１の保護層の形成において、平均粒子径１．０μ
ｍの水酸化アルミニウム２０部、カオリン〔商品名：Ｕ
Ｗ−９０、ＥＭＣ社製〕２５部に変更した以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】比較例１ 実施例１の保護層の形成において、平均粒子径１．０μ
ｍの水酸化アルミニウム３５部とカオリン〔商品名：Ｕ
Ｗ−９０、ＥＭＣ社製〕１０部の代わりにカオリン〔商
品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕４５部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】比較例２ 実施例１の保護層の形成において、水酸化アルミニウム
３５部の代わりに水酸化アルミニウム６０部使用した以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４２】比較例３ 実施例１の保護層の形成において、水酸化アルミニウム
３５部の代わりに水酸化アルミニウム４部使用した以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４３】比較例４ 実施例１の保護層の形成において、平均粒子径１．０μ
ｍの水酸化アルミニウム３５部の代わりに平均粒子径
０．４μｍの水酸化アルミニウム３５部を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】比較例５ 実施例１の保護層の形成において、平均粒子径１．０μ
ｍの水酸化アルミニウム３５部の代わりに平均粒子径
５．２μｍの水酸化アルミニウム３５部を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を〔表１〕および〔表２〕
に記載した。 〔プリンターヘッド粕適性〕感熱ラベルプリンター〔商
品名：ＩＰ−２１ＥＸ、石田衡器製作所社製〕を用い、
印加電圧２５Ｖにてテストパターン（市松模様）を連続
印字し１万枚印字後のヘッドの状態を光学顕微鏡で観察
した。 （評価基準） ◎： ヘッド粕がほとんどない状態 ○： ヘッド粕が多少みられる ×： ヘッド粕がみられる

【００４６】〔発色性〕、〔印字画素再現性〕 感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製〕を
用い、印加エネルギー0.67ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録
体を発色させ、得られた記録像の発色濃度をマクベス濃
度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモ
ードにて測定し、結果を表に記載した。また、得られた
記録像の印字画素再現性を目視評価しその結果を表に記
載した。 （評価基準） ◎： 極めて優れている ○： 優れている ×： 不充分である。

【００４７】〔耐光性〕上記〔発色性〕で記録後の感熱
記録体の地肌部の初期濃度とキセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）で１４時間（キセノンアーク）照射
した後の地肌部の濃度をマクベス濃度計（ブルーフィル
ター使用）で測定した。

【００４８】〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４
０ｍｍΦ管）上に塩化ビニルラップフィルム（三井東圧
社製）を３重に巻きつけ、その上に印字発色せしめた各
感熱記録体を印字発色面が外になるように挟み、更にそ
の上から塩化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、
０．６７ｍｊ／ｄｏｔの点の２０℃で７２時間放置後の
印字濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）にて測
定して、濃度の維持率を計算した。（数値が大きい程、
耐可塑剤性が良好である。）

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】〔表１〕、〔表２〕の結果から明らかな
ように、本発明の感熱記録体は光暴露に対して記録像の
退色および地肌部の黄変が少なく、しかも記録時の走行
性および記録画質に優れたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色のロイコ染料
   と呈色剤を含有する感熱記録層、および保護層を順次設
   けた感熱記録体において、保護層中に、紫外線吸収剤を
   内包し、且つ実質的に発色能のないマイクロカプセルと
   該マイクロカプセルに対して平均粒子径が０．５〜３．
   ０μｍの水酸化アルミニウムを２０〜１５０重量％含有
   させたことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】該マイクロカプセルが、保護層の全固形量
   に対して２０〜７０重量％である請求項１記載の感熱記
   録体。