JPH09142019A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録部及び未記録部の耐光性及び耐薬品性に優
れ、しかも記録走行性に優れた感熱記録体を提供するこ
とにある。 【解決手段】電子供与性化合物と電子受容性化合物とを
含有する感熱記録層、および紫外線吸収剤を含有する保
護層を順次設けた感熱記録体において、保護層中に紫外
線吸収剤として平均粒子径が２μｍ以下の２，２’−メ
チレンビス〔４−tert−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）フェノール〕などの一般式
（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物の少な
くとも一種を含有させた感熱記録体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性化合物
と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録体
において、記録部および未記録部の耐光性に優れ、しか
も保存特性や記録走行性に優れた感熱記録体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】熱により複数の発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトで、且つその保守も容易なため、ファクシミ
リや各種計算機などの記録媒体としてのみならず幅広い
分野において使用されている。

【０００３】その利用分野の一つとして、例えばＰＯＳ
（point of sales）システム用の感熱記録ラベルが挙げ
られるが、同システム化の拡大に伴って、従来のように
短期間でその使命を終える食品用ラベルとは別に、長期
間にわたって商品に添付され使用されるタグ用紙、或い
は屋外で取り扱われることの多い集配用のハンディター
ミナル用紙としての用途が増大している。しかし、この
ような用途では長期にわたって室内光や太陽光に曝され
ることが多く、その影響で感熱記録体の記録像が褪色し
たり、或いは地肌部が黄変化し、結果的に商品イメージ
をも著しく損なってしまう。このため、室内光や太陽光
に長時間曝されても記録像の褪色や地肌部の黄変の少な
い耐光性の優れた感熱記録体が強く要望されている。

【０００４】そこで耐光性を改良する目的で、保護層中
に紫外線吸収剤を添加する方法が特開昭６０−８４９３
８号公報、特開昭６０−１０７３８８号、特開昭６０−
１１２４８７号、６１−１９３８８３号公報などに記載
されている。しかし、かかる保護層に使用されている紫
外線吸収剤は一般に低融点（２００℃以下）であるため
記録時に溶融してサーマルヘッドと保護層との間でステ
ィッキングおよびヘッドカスが発生し、均一な記録像が
得られなかったり、また、有機溶剤への溶解性が高いた
めに、可塑剤あるいは油などの薬品と接触すると、地肌
カブリが生じたり、記録像が褪色したりするなどの問題
がある。

【０００５】また、特開平７−４７７６４号には感熱記
録層中にビストリアゾール化合物を含有させた感熱記録
体が記載されているが、充分な耐光性の効果を得ること
はできない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
部及び未記録部の耐光性及び耐薬品性に優れ、しかも記
録走行性に優れた感熱記録体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に電子供与性化合物と電子受容性化合物とを含有する感
熱記録層、および紫外線吸収剤を含有する保護層を順次
設けた感熱記録体において、保護層中に紫外線吸収剤と
して平均粒子径が２μｍ以下の下記一般式（１）で表さ
れるビスベンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種を
含有させることにより、上記の課題が解決された優れた
感熱記録体が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００８】

【化２】 〔式中、Ｒ₁ はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₃はそれ
ぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはフェニル
基を示す。また、Ｒ₂、Ｒ₃は結合してシクロペンチリデ
ン、シクロヘキシリデンを形成してもよい。〕

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体上に電子供与性
化合物と電子受容性化合物とを含有する感熱記録層、お
よび紫外線吸収剤を含有する保護層を順次設けた感熱記
録体において、保護層中に紫外線吸収剤として平均粒子
径が２μｍ以下の上記一般式（１）で表されるビスベン
ゾトリアゾール化合物（以下、特定の紫外線吸収剤と称
す）の少なくとも一種を含有させることを特徴とする。
ここで特定の紫外線吸収剤の平均粒径は２μｍを越える
と紫外線吸収効率が著しく低下し、所望の効果が得られ
ないため、２μｍ以下であることが必須条件である。特
に、０．５μｍ以下になると、紫外線吸収効率が著しく
向上するだけでなく、保護層が記録像を殆ど隠蔽しない
ため、鮮明な記録像を形成する効果がある。更に、特定
の紫外線吸収剤は可塑剤、食用油および有機溶剤等の溶
媒にほとんど溶解しないため、保護層表面が溶媒に浸さ
れても地肌カブリが発生したり、記録像が褪色したりす
ることはなく、耐薬品性にも優れた効果を示す。

【００１０】一般式（１）で表されるビスベンゾトリア
ゾール化合物の具体例としては、例えば２，２’−メチ
レンビス〔４−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス
〔４−エチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔４−イ
ソプロピル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔４−tert
−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕、２，２’−エチリデンビス〔４−メ
チル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール〕、２，２’−エチリデンビス〔４−tert−ブ
チル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール〕、２，２’−イソプロピリデンビス〔４−メ
チル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール〕、２，２’−イソプロピリデンビス〔４−エ
チル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール〕、２，２’−イソプロピリデンビス〔４−te
rt−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕、２，２’−イソブチリデンビス〔４
−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕、２，２’−（１，３−ジメチルブチ
リデン）ビス〔４−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール〕、２，２’−ベンジリ
デンビス〔４−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール〕、２，２’−シクロペンチ
リデンビスビス〔４−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）フェノール〕、２，２’−シクロ
ヘキシリデンビス〔４−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）フェノール〕などが挙げられ
る。

【００１１】特定の紫外線吸収剤の含有量は、保護層の
全固形量に対して１〜５０重量％、とりわけ１０〜４０
重量％の範囲が好ましい。かかる特定の紫外線吸収剤が
保護層の全固形に対して１重量％未満になると記録像の
耐光性が著しく低下し、また５０重量％を越えると保護
層の成膜性が低下して記録像の耐薬品性が著しく低下す
る。また、本発明の所望の効果を損なわない限りにおい
て他の公知の紫外線吸収剤を併用することも可能であ
る。

【００１２】上記特定の紫外線吸収剤の使用量について
は、保護層の塗布量にもよるので一概には決められない
が、一般に保護層中０．０５〜２．０ｇ／ｍ² 、好まし
くは０．２〜１．０ｇ／ｍ² の範囲が望ましい。保護層
中の紫外線吸収剤が０．０５ｇ／ｍ² 未満になると、感
熱記録体の未記録部の黄変化を防止する効果が著しく低
下する。また、２．０ｇ／ｍ² を超えると必然的に保護
層が厚くなるので、記録感度が低下する。

【００１３】特定の紫外線吸収剤の平均粒子径を２μｍ
以下に微細化する方法としては、一般に水を分散媒体と
し、分散剤や消泡剤等の添加剤を必要に応じて添加し
て、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機による方法や、紫外線吸収剤を低沸点溶剤に溶解
後、乳化し、低沸点溶剤を蒸発除去する方法等がある。
なかでも、サンドミルタイプの粉砕機が望ましく、その
分散メディアの平均粒径は１ｍｍ以下が好ましく、より
好ましくは０．５ｍｍ以下である。

【００１４】また、保護層には特定の紫外線吸収剤の他
に、接着剤として、例えばデンプン類、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ
素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド
樹脂、ポリエステルウレタン樹脂などの少なくとも一種
が保護層の全固形量に対して１５〜８０重量％の範囲で
使用される。

【００１５】なかでも、アセトアセチル基変性ポリビニ
ルアルコールが、耐薬品性、および保護層の耐水性を容
易に高めることができるため好ましい。アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコール
をアセト酢酸エステル化したものを主成分とするもので
ある。ポリビニルアルコールのアセト酢酸エステル化
は、ポリビニルアルコール系樹脂にジケテンを付加する
か、アセト酢酸エステルをエステル交換する方法によっ
て製造される。この重合体の重合度は、２００〜２００
０の範囲のものが望ましい。

【００１６】保護層には、印刷適性やスティッキングを
改善するために、必要に応じて顔料を添加することがで
きる。顔料の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、
クレー、焼成カオリン、コロイダルシリカなどの無機顔
料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
デンプン粒子などの有機顔料などが挙げられる。

【００１７】更に、保護層中には、必要に応じてステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワ
ックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステル
ワックスなどの滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムなどの界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、カ
リミョウバンや酢酸アルミニウムなどの水溶性多価金属
塩などの各種助剤を適宜添加することもできる。また、
耐水性を一層向上させるためにグリオキザール、ホウ
酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物などの硬
化剤を使用することもでき、必要に応じてマイクロカプ
セル化した紫外線吸収剤などを併用することもできる。

【００１８】保護層用塗液の調製方法については特に限
定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、特定の
紫外線吸収剤と接着剤の他に、必要に応じて添加される
顔料、滑剤などを混合攪拌して調製される。

【００１９】本発明が適用される電子供与性化合物と電
子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録方式と
しては、例えばロイコ染料と呈色剤との組み合わせ、ジ
アゾニウム塩とカプラーとの組み合わせ、鉄などの遷移
元素とキレート化合物との組み合わせ、芳香族イソシア
ネート化合物とイミノ化合物との組み合わせなどが挙げ
られるが、ロイコ染料と呈色剤との組み合わせが発色濃
度および記録感度にも優れているため、以下ロイコ染料
と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体について詳
細に述べる。

【００２０】かかるロイコ染料としては、各種公知のロ
イコ染料が使用でき、具体的には、例えば３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタ
ム、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−ｍ−トルイジノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）アミノ−５，７−ジメチルフ
ルオラン、３−（４−ジブチルアミノフェニル）アミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−
アザフタリドなどが挙げられる。勿論、これらに限定さ
れるものではなく、また必要に応じて二種以上を併用す
ることもできる。

【００２１】上記のロイコ染料と併用される呈色剤につ
いても各種公知のものが使用でき、例えば４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジル
オキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニ
ル−４’−メチルフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオエトキシ）メタン、１，４−ビス〔α
−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）スルフィドなどのフェノー
ル性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウ
レアなどのチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、
４−〔２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ〕サリチル
酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピル
オキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛などの
芳香族カルボン酸の亜鉛塩などが例示される。なかで
も、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホンやビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンを用いた場合、特に記録像の保存性に優れ
ていることから、好ましく用いられる。

【００２２】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２３】更に、感熱記録層には記録感度を高めるた
めに増感剤、および記録像の経時的保存性を高めるため
に保存性改良剤を併用することもできる。増感剤の具体
例としては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカル
ボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、エチレンビス
ステアリン酸、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−
メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチ
ルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベ
ンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸
−ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、
ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２
−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、
１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メトキシ
フェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジル
エーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−ビ
フェニル−ｐ−トリルエーテル、Ｎ−アセトアセチル−
ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イ
ソプロピルフェニル−２−フェニルエタンなどが挙げら
れる。これらの増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下程度の範囲
で調節するのが望ましい。

【００２４】保存性改良剤の具体例としては、例えば次
のものが挙げられる。２，２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チオ
ビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラ
メチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プ
ロパンなどのヒンダードフェノール化合物、１，４−ジ
グリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオ
キシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−
（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、
テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂などのエポキシ化合物、
Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニルジアミン、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフ
ェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、
ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）
メタンなど。なかでも、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タンは耐水性に優れた効果をもち、また地肌カブリを起
こしにくいため、好ましく用いられる。

【００２５】ロイコ染料、呈色剤、増感剤および保存性
改良剤などを含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミルなど
の撹拌・粉砕機によりロイコ染料、呈色剤、増感剤およ
び保存性改良剤などを一緒にまたは別々に微分散し、接
着剤、および必要により顔料、滑剤、界面活性剤、消泡
剤、有色染料等を添加するなどして調製される。

【００２６】接着剤の具体例としては、例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソ
ブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水
マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタ
ジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
かかる接着剤は感熱記録層の全固形量に対して５〜３０
重量％程度の範囲で配合される。

【００２７】顔料、滑剤および界面活性剤の具体例とし
ては例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成ク
レー、焼成カオリン、二酸化チタン、珪藻土、微粒子状
無水シリカ、活性白土などの無機顔料やスチレンマイク
ロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、
尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子などの
有機顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックスなど滑剤、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、脂肪酸金属塩などの界面活性剤などが挙げられる。

【００２８】感熱記録層および保護層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーコーティング、ピュアーブレードコーティ
ング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェル
コーティング、カーテンコーティング、ダイコーティン
グ等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液を紙、プ
ラスチックフィルム、合成紙、不織布などの支持体上に
塗布・乾燥した後、更に保護層用塗液を感熱記録層上に
塗布・乾燥するなどの方法で形成される。また、感熱記
録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好
ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度、保護層用塗液の塗布量
は乾燥重量で０．５〜１５ｇ／ｍ² 、好ましくは１〜７
ｇ／ｍ² 程度の範囲で調製される。

【００２９】なお、必要に応じて支持体の裏面側にも保
護層を設け、一層保存性を高めることも可能である。更
に、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設けたり、
各層塗抹後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理
を施したり、あるいは感熱記録体裏面に粘着剤処理を施
して粘着ラベルに加工したり、磁気感熱記録層や印刷用
塗被層さらには熱転写感熱記録層を設けるなど、感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付
加し得るものである。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」および「％」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００３１】Ａ液調製 ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン１０部、メチルセルロースの５％水
溶液５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで
平均粒径が１．５μｍになるまで粉砕した。

【００３２】Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、およ
び水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒径が
１．５μｍになるまで粉砕した。

【００３３】Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒径が１．５μｍになるま
で粉砕した。

【００３４】Ｄ液調製 ２，２’−メチレンビス〔４−tert−ブチル−６−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕１０
部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水４０部
からなる組成物をサンドミルで平均粒径が０．４μｍに
なるまで粉砕した。

【００３５】実施例１ 感熱記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液８０部および炭酸カルシウム３
５部を混合撹拌して得られた塗液を、６０ｇ／ｍ² の上
質紙の片面に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように
塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００３６】 保護層の形成 Ｄ液５５部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ルの１０％水溶液１５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−
９０、ＥＭＣ社製〕３０部、グリオキザールの１０％水
溶液３部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液６部および
水３０部からなる組成物を混合撹拌して得られた保護層
用塗液を、感熱記録層上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理
を行い感熱記録体を得た。

【００３７】実施例２ Ｄ液調製において、２，２’−メチレンビス〔４−tert
−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕の代わりに２，２’−メチレンビス
〔４−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）フェノール〕を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００３８】実施例３ Ｄ液調製において、２，２’−メチレンビス〔４−tert
−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕の代わりに２，２’−エチリデンビス
〔４−tert−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール〕を用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００３９】実施例４ Ｄ液調製において、２，２’−メチレンビス〔４−tert
−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕の代わりに２，２’−（１，３−ジメ
チルブチリデン）ビス〔４−tert−ブチル−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】実施例５ Ｄ液調製において、２，２’−メチレンビス〔４−tert
−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕の代わりに２，２’−シクロヘキシリ
デンビス〔４−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール〕を用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】実施例６ Ｄ液調製において、２，２’−メチレンビス〔４−tert
−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕の代わりに２，２’−ベンジリデンビ
ス〔４−メチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）フェノール〕を用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００４２】実施例７ Ａ液調製において、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオランの代わりに３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４３】実施例８ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりにビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】実施例９ Ｄ液調製において、平均粒径が１．５μｍになるまで粉
砕した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】比較例１ 実施例１の保護層の形成において、Ｄ液を使用しなかっ
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４６】比較例２ Ｄ液調製において、２，２’−メチレンビス〔４−tert
−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕の代わりに２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−メチル−フェノールを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】比較例３ Ｄ液調製において、２，２’−メチレンビス〔４−tert
−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール〕の代わりに２，２’−メチレンビス
〔４−tert−オクチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール〕を用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】比較例４ 感熱記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液５５部、
ポリビニルアルコールの１０％水溶液８０部および炭酸
カルシウム２５部を混合撹拌して得られた塗液を、６０
ｇ／ｍ² の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００４９】 保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水
溶液１５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ
社製〕４０部、グリオキザールの１０％水溶液３部、ス
テアリン酸亜鉛の３０％分散液６部および水３０部から
なる組成物を混合撹拌して得られた保護層用塗液を、感
熱記録層上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ ² となるように
塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記
録体を得た。

【００５０】比較例５ Ｄ液調製において、平均粒径が３．２μｍになるまで粉
砕した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５１】かくして得られた感熱記録体において以下
の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。

【００５２】〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−Ｐ
ＭＤ、大倉電気社製〕を用い、印加エネルギー０．４５
ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を発色させ、得られた記
録像の発色濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マ
クベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。

【００５３】〔耐光性〕上記発色性の評価で記録された
感熱記録体を直射日光に１０日間曝した後、その未記録
部および記録部をマクベス濃度計（ブルーフィルター使
用）で測定した。

【００５４】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパルプ
（４０ｍｍφ管）上にラップフィルム〔商品名：ＫＭＡ
−Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重に巻き付け、その上に
上記発色性の評価で記録された感熱記録体を置き、さら
にその上にラップフィルムを３重に巻き付け、４０℃で
２４時間放置した後の発色濃度をマクベス濃度計（ビジ
ュアルモード）にて測定し、耐可塑剤性を評価した。

【００５５】〔耐油性〕上記発色性の評価で記録された
感熱記録体上に食用油を塗布し、室温で８時間放置した
後の発色濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）に
て測定し、耐油性を評価した。

【００５６】〔ヘッドマッチング性〕上記発色性の評価
で連続２００ｍｍ記録した後のサーマルヘッドの汚れ具
合（ヘッドカス）を下記の如く目視評価した。 評価基準 ◎： ヘッドカス全くなし。 ○： ヘッドカス若干あるが、実用上問題なし。 ×： ヘッドカス多い。

【００５７】〔記録像の鮮明さ〕上記発色性の評価で得
られた記録像の鮮明さを目視判定した。 評価基準 ◎：記録像が非常に鮮明である。 ○：記録像が鮮明である。 ×：記録像が少し不鮮明である。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかな様に、本発
明の感熱記録体は、記録部および未記録部の耐光性、耐
薬品性に優れ、またヘッドマッチング性にも優れた効果
を有するものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、電子供与性化合物と電子受容
   性化合物とを含有する感熱記録層、および紫外線吸収剤
   を含有する保護層を順次設けた感熱記録体において、紫
   外線吸収剤が一般式（１）で表されるビスベンゾトリア
   ゾール化合物であり、且つその平均粒子径が２μｍ以下
   であることを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₃はそれ
   ぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはフェニル
   基を示す。また、Ｒ₂、Ｒ₃は結合してシクロペンチリデ
   ン、シクロヘキシリデンを形成してもよい。〕