JPH07247397A - 半導電性フッ素樹脂組成物 - Google Patents
半導電性フッ素樹脂組成物Info
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- JPH07247397A JPH07247397A JP6038483A JP3848394A JPH07247397A JP H07247397 A JPH07247397 A JP H07247397A JP 6038483 A JP6038483 A JP 6038483A JP 3848394 A JP3848394 A JP 3848394A JP H07247397 A JPH07247397 A JP H07247397A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】1×105〜1×1011Ω・cmの範囲内の所定
の体積固有抵抗を精度良く発現でき、また環境依存性が
少ない電子写真材料等の分野で好適に使用できる半導電
性樹脂組成物を提供することを目的とする。 【構成】熱可塑性フッ素樹脂95〜30重量%とエピハ
ロヒドリンの重合体5〜70重量%からなる混合物に、
更に該混合物に対して0.05〜5重量%のイオン電解
質を添加したことを特徴とする半導電性フッ素樹脂組成
物。
の体積固有抵抗を精度良く発現でき、また環境依存性が
少ない電子写真材料等の分野で好適に使用できる半導電
性樹脂組成物を提供することを目的とする。 【構成】熱可塑性フッ素樹脂95〜30重量%とエピハ
ロヒドリンの重合体5〜70重量%からなる混合物に、
更に該混合物に対して0.05〜5重量%のイオン電解
質を添加したことを特徴とする半導電性フッ素樹脂組成
物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、複写機、ファクシミ
リ、レーザープリンター等の電子写真画像形成プロセス
等に好適に使用できる半導電性フッ素樹脂組成物に関す
るものである。
リ、レーザープリンター等の電子写真画像形成プロセス
等に好適に使用できる半導電性フッ素樹脂組成物に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】電子写真の原理を応用した複写機やファ
クシミリ、レーザープリンター等の0A機器において
は、一般的に、帯電、露光、現像、転写、定着、除電の
各プロセスを有しており、各プロセスで静電気を精密に
コントロールするための各種ロール、ベルト、ブレード
が使用されている。現在、この分野に用いられている半
導電性樹脂は、その殆どが絶縁性のポリマーに導電性物
質を添加することによって半導電性の機能を持たせたも
のである。絶縁性ポリマーとしては、シリコーンゴムや
ブタジエン系ゴム等のゴム、各種熱可塑性樹脂が使用さ
れており、導電性物質としては、カーボン粉末、金属粉
末等の無機導電性材料や有機帯電防止剤が一般的であ
る。近年においては、装置の小型化、軽量化はもとよ
り、プロセスの高速化、画質の向上のため技術開発が活
発で、半導電性樹脂に対しても次のような要求がなされ
ている。
クシミリ、レーザープリンター等の0A機器において
は、一般的に、帯電、露光、現像、転写、定着、除電の
各プロセスを有しており、各プロセスで静電気を精密に
コントロールするための各種ロール、ベルト、ブレード
が使用されている。現在、この分野に用いられている半
導電性樹脂は、その殆どが絶縁性のポリマーに導電性物
質を添加することによって半導電性の機能を持たせたも
のである。絶縁性ポリマーとしては、シリコーンゴムや
ブタジエン系ゴム等のゴム、各種熱可塑性樹脂が使用さ
れており、導電性物質としては、カーボン粉末、金属粉
末等の無機導電性材料や有機帯電防止剤が一般的であ
る。近年においては、装置の小型化、軽量化はもとよ
り、プロセスの高速化、画質の向上のため技術開発が活
発で、半導電性樹脂に対しても次のような要求がなされ
ている。
【0003】帯電防止剤の添加量を厳密に制御しなく
ても、1×105〜1×1012Ω・cm、特に1×105
〜1×1011Ω・cmの範囲で所定の体積固有抵抗が安
定して付与できること。 体積固有抵抗の環境依存性が小さいこと。 良好な物理的特性、機械的強度を有すること。
ても、1×105〜1×1012Ω・cm、特に1×105
〜1×1011Ω・cmの範囲で所定の体積固有抵抗が安
定して付与できること。 体積固有抵抗の環境依存性が小さいこと。 良好な物理的特性、機械的強度を有すること。
【0004】カーボン粉末、金属粉末等の無機導電性材
料を添加した場合は、の要求に対してはほぼ満足でき
る結果を与えるが、絶縁性ポリマーに対して、添加量の
僅かな変化によって体積固有抵抗が大きく変化するた
め、との要求に対しては問題がある。例えば、カー
ボン粉末添加系においては、1×105〜1×1011Ω・
cmの範囲は不安定領域と呼ばれており、特にコントロ
ールが難しい領域であるとされている。また、無機導電
性材料の配合割合を多くすると製品の機械的強度の低下
や表面の粗面化という問題も生じる。
料を添加した場合は、の要求に対してはほぼ満足でき
る結果を与えるが、絶縁性ポリマーに対して、添加量の
僅かな変化によって体積固有抵抗が大きく変化するた
め、との要求に対しては問題がある。例えば、カー
ボン粉末添加系においては、1×105〜1×1011Ω・
cmの範囲は不安定領域と呼ばれており、特にコントロ
ールが難しい領域であるとされている。また、無機導電
性材料の配合割合を多くすると製品の機械的強度の低下
や表面の粗面化という問題も生じる。
【0005】一方、有機帯電防止剤を導電性材料として
用いる場合、通常の有機帯電防止剤は低分子量であるた
め、の点で不満足である。また、の点においても通
常の添加量では1×1011Ω・cm以下の体積固有抵抗
を発現することは困難である。最近では、例えば、特定
の構造を有するポリエーテル−エステル−アミドを用い
る永久帯電防止性樹脂組成物(特公平4−72855号
公報)や、それを応用した半導電性転写ロール(特開平
5−107794号公報)等のようなポリマータイプの
有機帯電防止剤が開発され、の問題がかなり改善さ
れ、多量配合も可能になったことから、1010Ω・cm
前後のレベルも達成されるようになってきた。しかしな
がら、これらの場合でも環境依存性が大きく、との
両方を同時に満足させるのは極めて困難であった。
用いる場合、通常の有機帯電防止剤は低分子量であるた
め、の点で不満足である。また、の点においても通
常の添加量では1×1011Ω・cm以下の体積固有抵抗
を発現することは困難である。最近では、例えば、特定
の構造を有するポリエーテル−エステル−アミドを用い
る永久帯電防止性樹脂組成物(特公平4−72855号
公報)や、それを応用した半導電性転写ロール(特開平
5−107794号公報)等のようなポリマータイプの
有機帯電防止剤が開発され、の問題がかなり改善さ
れ、多量配合も可能になったことから、1010Ω・cm
前後のレベルも達成されるようになってきた。しかしな
がら、これらの場合でも環境依存性が大きく、との
両方を同時に満足させるのは極めて困難であった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な物理
的、機械的特性を有し、1×105〜1×1011Ω・cm
の範囲で所定の体積固有抵抗を安定して精度良く発現
し、経時変化、環境依存性の少ない電子画像形成プロセ
スに適した半導電性樹脂を提供することを目的とする。
的、機械的特性を有し、1×105〜1×1011Ω・cm
の範囲で所定の体積固有抵抗を安定して精度良く発現
し、経時変化、環境依存性の少ない電子画像形成プロセ
スに適した半導電性樹脂を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決する手段】本発明によれば、熱可塑性フッ
素樹脂95〜30重量%とエピハロヒドリンの重合体5
〜70重量%からなる混合物に、更に該混合物に対して
0.05〜5重量%のイオン電解質を添加したことを特
徴とする半導電性フッ素樹脂組成物が提供され、更に、
熱可塑性フッ素樹脂がポリフッ化ビニリデン、またはそ
の共重合体であることを特徴とする前記半導電性フッ素
樹脂組成物が提供され、更に、エピハロヒドリンの重合
体が、エピクロルヒドリンの単独重合体、または共重合
体であることを特徴とする前記半導電性フッ素樹脂組成
物が提供され、更にまた、イオン電解質が、アルカリ金
属のチオシアン酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ハロゲンの酸
素酸塩のうち少なくとも一種であることを特徴とする前
記半導電性フッ素樹脂組成物が提供される。
素樹脂95〜30重量%とエピハロヒドリンの重合体5
〜70重量%からなる混合物に、更に該混合物に対して
0.05〜5重量%のイオン電解質を添加したことを特
徴とする半導電性フッ素樹脂組成物が提供され、更に、
熱可塑性フッ素樹脂がポリフッ化ビニリデン、またはそ
の共重合体であることを特徴とする前記半導電性フッ素
樹脂組成物が提供され、更に、エピハロヒドリンの重合
体が、エピクロルヒドリンの単独重合体、または共重合
体であることを特徴とする前記半導電性フッ素樹脂組成
物が提供され、更にまた、イオン電解質が、アルカリ金
属のチオシアン酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ハロゲンの酸
素酸塩のうち少なくとも一種であることを特徴とする前
記半導電性フッ素樹脂組成物が提供される。
【0008】すなわち、本発明者等は前記課題を達成す
るために、ポリマータイプの帯電防止剤と熱可塑性樹脂
の組み合わせについて詳細に検討した結果、熱可塑性フ
ッ素樹脂にエピハロヒドリンの重合体をポリマータイプ
の帯電防止剤として用い、更にイオン電解質を併用すれ
ば、概ね体積固有抵抗1×105〜1×1011Ω・cmの
範囲で安定した体積固有抵抗を示す半導電性組成物が得
られることを見い出したものであ。
るために、ポリマータイプの帯電防止剤と熱可塑性樹脂
の組み合わせについて詳細に検討した結果、熱可塑性フ
ッ素樹脂にエピハロヒドリンの重合体をポリマータイプ
の帯電防止剤として用い、更にイオン電解質を併用すれ
ば、概ね体積固有抵抗1×105〜1×1011Ω・cmの
範囲で安定した体積固有抵抗を示す半導電性組成物が得
られることを見い出したものであ。
【0009】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で使用する熱可塑性フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビ
ニリデン、四フッ化エチレン−エチレン共重合体、四フ
ッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、四フッ化
エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリ三フッ化塩化エチ
レン−フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合
体、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン−六フッ化プ
ロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピ
レン共重合体とフッ化ビニリデンとのグラフト共重合体
等が挙げられ、特に、ポリフッ化ビニリデン、またはそ
の共重合体が成形加工性の点で好ましい。
で使用する熱可塑性フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビ
ニリデン、四フッ化エチレン−エチレン共重合体、四フ
ッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、四フッ化
エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリ三フッ化塩化エチ
レン−フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合
体、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン−六フッ化プ
ロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピ
レン共重合体とフッ化ビニリデンとのグラフト共重合体
等が挙げられ、特に、ポリフッ化ビニリデン、またはそ
の共重合体が成形加工性の点で好ましい。
【0010】また、エピハロヒドリンの重合体として
は、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、エピヨ
ードヒドリン、エピフルオロヒドリンの単独重合体や共
重合体が挙げられ、エピハロヒドリンと共重合させるモ
ノマーとしては、例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、アリルグリシジル
エーテル等が挙げられる。特に、エピクロルヒドリンと
エチレンオキサイドとの共重合体、エピクロルヒドリン
とプロピレンオキサイドとの共重合体、エピクロルヒド
リンとアリルグリシジルエーテルとの共重合体、エピク
ロルヒドリンとエチレンオキサイド、およびアリルグリ
シジルエーテルとの三元共重合体を使用するのが好まし
い。
は、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、エピヨ
ードヒドリン、エピフルオロヒドリンの単独重合体や共
重合体が挙げられ、エピハロヒドリンと共重合させるモ
ノマーとしては、例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、アリルグリシジル
エーテル等が挙げられる。特に、エピクロルヒドリンと
エチレンオキサイドとの共重合体、エピクロルヒドリン
とプロピレンオキサイドとの共重合体、エピクロルヒド
リンとアリルグリシジルエーテルとの共重合体、エピク
ロルヒドリンとエチレンオキサイド、およびアリルグリ
シジルエーテルとの三元共重合体を使用するのが好まし
い。
【0011】なお、エピハロヒドリン共重合体の場合の
エピハロヒドリンの含有量は、30モル%以上が好まし
い。共重合体中のエピハロヒドリンの含量がこれより少
ない場合は、エピハロヒドリンゴムの特徴である耐オゾ
ン性が低下したり、得られた半導電性フッ素樹脂組成物
の環境依存性が大きくなるので好ましくない。
エピハロヒドリンの含有量は、30モル%以上が好まし
い。共重合体中のエピハロヒドリンの含量がこれより少
ない場合は、エピハロヒドリンゴムの特徴である耐オゾ
ン性が低下したり、得られた半導電性フッ素樹脂組成物
の環境依存性が大きくなるので好ましくない。
【0012】上述した熱可塑性フッ素樹脂とエピハロヒ
ドリンの重合体は熱可塑性フッ素樹脂が95〜30重量
%、エピハロヒドリンの重合体が5〜70重量%の範囲
で混合するのが好ましい。エピハロヒドリンの重合体の
含量が70重量%を超えると熱可塑性フッ素樹脂の含量
が少なくなるためフッ素樹脂の特性が失われるばかりで
なく製品に粘着性が生じ、また、5重量%未満では目的
とする体積固有抵抗を発現することができないので好ま
しくない。
ドリンの重合体は熱可塑性フッ素樹脂が95〜30重量
%、エピハロヒドリンの重合体が5〜70重量%の範囲
で混合するのが好ましい。エピハロヒドリンの重合体の
含量が70重量%を超えると熱可塑性フッ素樹脂の含量
が少なくなるためフッ素樹脂の特性が失われるばかりで
なく製品に粘着性が生じ、また、5重量%未満では目的
とする体積固有抵抗を発現することができないので好ま
しくない。
【0013】本発明に用いられるイオン電解質として
は、アルカリ金属のチオシアン酸塩、リン酸塩、硫酸
塩、ハロゲンの酸素酸塩を用いることができ、これらの
うち特に、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過
塩素酸カリウム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸カリウムが好ましい。そし
て、イオン電解質は熱可塑性フッ素樹脂とエピハロヒド
リンの重合体の合計量に対して0.05〜5重量%使用
するのが好ましい。
は、アルカリ金属のチオシアン酸塩、リン酸塩、硫酸
塩、ハロゲンの酸素酸塩を用いることができ、これらの
うち特に、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過
塩素酸カリウム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸カリウムが好ましい。そし
て、イオン電解質は熱可塑性フッ素樹脂とエピハロヒド
リンの重合体の合計量に対して0.05〜5重量%使用
するのが好ましい。
【0014】本発明の半導電性フッ素樹脂組成物は、上
述した熱可塑性フッ素樹脂、エピハロヒドリンの重合
体、およびイオン電解質を通常のニーダー、ミキシング
ロール、バンバリーミキサー、二軸混練機等で混練する
ことによって製造でき、その用途に応じて、フィルム、
シート、チューブ等の形状に成形して使用される。ま
た、必要に応じて、熱可塑性フッ素樹脂以外の合成樹脂
を少量配合することもできる。
述した熱可塑性フッ素樹脂、エピハロヒドリンの重合
体、およびイオン電解質を通常のニーダー、ミキシング
ロール、バンバリーミキサー、二軸混練機等で混練する
ことによって製造でき、その用途に応じて、フィルム、
シート、チューブ等の形状に成形して使用される。ま
た、必要に応じて、熱可塑性フッ素樹脂以外の合成樹脂
を少量配合することもできる。
【0015】
【実施例】次に、実施例によって、本発明を具体的に説
明する。また、実施例中の体積固有抵抗は、三菱油化
(株)製ハイレスタHRSプローブを用い、印可電圧5
00Vで測定した結果である。なお、体積固有抵抗の測
定は、特に断りがない限り、23℃、50%RH条件下
で行った。更に、実施例で用いた熱可塑性フッ素樹脂、
エピハロヒドリンの重合体、およびイオン電解質は以下
の通りである。
明する。また、実施例中の体積固有抵抗は、三菱油化
(株)製ハイレスタHRSプローブを用い、印可電圧5
00Vで測定した結果である。なお、体積固有抵抗の測
定は、特に断りがない限り、23℃、50%RH条件下
で行った。更に、実施例で用いた熱可塑性フッ素樹脂、
エピハロヒドリンの重合体、およびイオン電解質は以下
の通りである。
【0016】熱可塑性フッ素樹脂 フッ素樹脂A:フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン
共重合体にフッ化ビニリデンをグラフトしたグラフト共
重合体(セントラル硝子製:セフラルソフトG180) フッ素樹脂B:ポリフッ化ビニリデン(三菱油化製:カ
イナー2800) フッ素樹脂C:ポリ三フッ化塩化エチレン(ダイキン工
業製:NEOFLONCTFE) フッ素樹脂D:四フッ化エチレン−エチレン共重合体
(ダイキン工業製:NEOFLON ETFE EP−
610)
共重合体にフッ化ビニリデンをグラフトしたグラフト共
重合体(セントラル硝子製:セフラルソフトG180) フッ素樹脂B:ポリフッ化ビニリデン(三菱油化製:カ
イナー2800) フッ素樹脂C:ポリ三フッ化塩化エチレン(ダイキン工
業製:NEOFLONCTFE) フッ素樹脂D:四フッ化エチレン−エチレン共重合体
(ダイキン工業製:NEOFLON ETFE EP−
610)
【0017】エピハロヒドリンの重合体 EpCl樹脂A:エピクロルヒドリンとエチレンオキサ
イドとの共重合体(日本ゼオン製:HERCLOR
C) EpCl樹脂B:エピクロルヒドリンとエチレンオキサ
イドとの共重合体(日本ゼオン製:Gechron 2
000) EpCl樹脂C:エピクロルヒドリン、エチレンオキサ
イド、およびアリルグリシジルエーテルの三元共重合体
(日本ゼオン製:Gechron 3100) EpCl樹脂D:エピクロルヒドリンとアリルグリシジ
ルエーテルとの共重合体(日本ゼオン製:Gechro
n 1100) EpCl樹脂E:エピクロルヒドリン、エチレンオキサ
イド、およびアリルグリシジルエーテルの三元共重合体
(ダイソー製:エピクロマーCG) EpCl樹脂F:エピクロルヒドリンとエチレンオキサ
イドとの共重合体(ダイソー製:エピクロマーC)
イドとの共重合体(日本ゼオン製:HERCLOR
C) EpCl樹脂B:エピクロルヒドリンとエチレンオキサ
イドとの共重合体(日本ゼオン製:Gechron 2
000) EpCl樹脂C:エピクロルヒドリン、エチレンオキサ
イド、およびアリルグリシジルエーテルの三元共重合体
(日本ゼオン製:Gechron 3100) EpCl樹脂D:エピクロルヒドリンとアリルグリシジ
ルエーテルとの共重合体(日本ゼオン製:Gechro
n 1100) EpCl樹脂E:エピクロルヒドリン、エチレンオキサ
イド、およびアリルグリシジルエーテルの三元共重合体
(ダイソー製:エピクロマーCG) EpCl樹脂F:エピクロルヒドリンとエチレンオキサ
イドとの共重合体(ダイソー製:エピクロマーC)
【0018】イオン電解質 イオン電解質A:過塩素酸リチウム イオン電解質B:チオシアン酸カリウム イオン電解質C:チオシアン酸ナトリウム
【0019】実施例1 熱可塑性フッ素樹脂として、フッ素樹脂Aとフッ素樹脂
Bの3:1(重量比)の混合物を用い、熱可塑性フッ素
樹脂とEpCl樹脂Aの配合比を変化させて合計が10
0重量部になるようにした後、イオン電解質A0.5重
量部を添加して180℃のミキシングロールで均一に混
練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。得られた組成
物をプレス成形して、厚さ約100μmのフィルムを作
成し試験片とした。図1にEpCl樹脂Aの配合量と得
られたフィルムの体積固有抵抗との関係を示す。
Bの3:1(重量比)の混合物を用い、熱可塑性フッ素
樹脂とEpCl樹脂Aの配合比を変化させて合計が10
0重量部になるようにした後、イオン電解質A0.5重
量部を添加して180℃のミキシングロールで均一に混
練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。得られた組成
物をプレス成形して、厚さ約100μmのフィルムを作
成し試験片とした。図1にEpCl樹脂Aの配合量と得
られたフィルムの体積固有抵抗との関係を示す。
【0020】比較例1 実施例1と同じ熱可塑性フッ素樹脂100重量部に、所
定量のカーボンブラック(ケッチェンブラック)を配合
し、180℃のミキシングロールで均一に混練して半導
電性フッ素樹脂組成物を得た。得られた組成物をプレス
成形して、厚さ約100μmのフィルムを作成し試験片
とした。図1に、カーボンブラックの配合量と得られた
フィルムの体積固有抵抗との関係を併せて示す。
定量のカーボンブラック(ケッチェンブラック)を配合
し、180℃のミキシングロールで均一に混練して半導
電性フッ素樹脂組成物を得た。得られた組成物をプレス
成形して、厚さ約100μmのフィルムを作成し試験片
とした。図1に、カーボンブラックの配合量と得られた
フィルムの体積固有抵抗との関係を併せて示す。
【0021】比較例2 熱可塑性フッ素樹脂を97重量部、EpCl樹脂Aを3
重量部とした以外は実施例1と同様にして半導電性フッ
素樹脂組成物を得た。この組成物をプレス成形して、厚
さ約100μmのフィルムを作成し試験片とした。試験
片の体積固有抵抗は、1.5×1011 Ω・cmであっ
た。
重量部とした以外は実施例1と同様にして半導電性フッ
素樹脂組成物を得た。この組成物をプレス成形して、厚
さ約100μmのフィルムを作成し試験片とした。試験
片の体積固有抵抗は、1.5×1011 Ω・cmであっ
た。
【0022】図1から明らかなように、導電性付与剤と
してカーボンブラックを配合した比較例1の組成物は、
カーボンブラックの添加量が僅か1重量部増大するだけ
で、体積固有抵抗は100,000倍以上も低下するの
に対し、本発明の組成物の場合は、EpCl樹脂の配合
量を増大させても、体積固有抵抗は1×1012〜1×1
×107Ω・cmへと緩やかに低下する。したがって、本
発明の組成物は、EpCl樹脂の配合量を厳密に制御し
なくても、目的とする所定の体積固有抵抗を精度良く発
現できることが判る。
してカーボンブラックを配合した比較例1の組成物は、
カーボンブラックの添加量が僅か1重量部増大するだけ
で、体積固有抵抗は100,000倍以上も低下するの
に対し、本発明の組成物の場合は、EpCl樹脂の配合
量を増大させても、体積固有抵抗は1×1012〜1×1
×107Ω・cmへと緩やかに低下する。したがって、本
発明の組成物は、EpCl樹脂の配合量を厳密に制御し
なくても、目的とする所定の体積固有抵抗を精度良く発
現できることが判る。
【0023】また、EpCl樹脂の配合量が、熱可塑性
フッ素樹脂とEpCl樹脂の合計量100重量部に対し
70重量部を超えると、体積固有抵抗を低下させる効果
が少なくなるばかりでなく、得られた組成物に粘着性が
生じた。一方、比較例2のように配合量が3重量部と少
ない場合は従来の帯電防止剤と同程度の体積固有抵抗の
ものしか得られなかった。
フッ素樹脂とEpCl樹脂の合計量100重量部に対し
70重量部を超えると、体積固有抵抗を低下させる効果
が少なくなるばかりでなく、得られた組成物に粘着性が
生じた。一方、比較例2のように配合量が3重量部と少
ない場合は従来の帯電防止剤と同程度の体積固有抵抗の
ものしか得られなかった。
【0024】実施例2 フッ素樹脂A60重量部とフッ素樹脂B20重量部より
なる混合物に、20重量部のEpCl樹脂A、および所
定量のイオン電解質Aを配合し、180℃のミキシング
ロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物を得
た。得られた組成物をプレス成形して、厚さ約100μ
mのフィルムを作成し試験片とした。図2に、イオン電
解質Aの添加量と得られたフィルムの体積固有抵抗との
関係を示す。
なる混合物に、20重量部のEpCl樹脂A、および所
定量のイオン電解質Aを配合し、180℃のミキシング
ロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物を得
た。得られた組成物をプレス成形して、厚さ約100μ
mのフィルムを作成し試験片とした。図2に、イオン電
解質Aの添加量と得られたフィルムの体積固有抵抗との
関係を示す。
【0025】実施例3 フッ素樹脂A60重量部とフッ素樹脂B20重量部より
なる混合物に、20重量部のEpCl樹脂B、およびイ
オン電解質A0.5重量部を配合し、180℃のミキシ
ングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物
を得た。次いで、得られた組成物をプレス成形して、厚
さ約100μmのフィルムを作成し試験片とした。得ら
れたフィルムの種々の環境下における体積固有抵抗を表
1に示す。
なる混合物に、20重量部のEpCl樹脂B、およびイ
オン電解質A0.5重量部を配合し、180℃のミキシ
ングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物
を得た。次いで、得られた組成物をプレス成形して、厚
さ約100μmのフィルムを作成し試験片とした。得ら
れたフィルムの種々の環境下における体積固有抵抗を表
1に示す。
【0026】実施例4 フッ素樹脂A53重量部とフッ素樹脂C17重量部より
なる混合物に、30重量部のEpCl樹脂B、およびイ
オン電解質B0.5重量部を配合し、180℃のミキシ
ングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物
を得た。次いで、得られた組成物をプレス成形して、厚
さ約100μmのフィルムを作成し試験片とした。得ら
れたフィルムの種々の環境下における体積固有抵抗を表
1に示す。
なる混合物に、30重量部のEpCl樹脂B、およびイ
オン電解質B0.5重量部を配合し、180℃のミキシ
ングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物
を得た。次いで、得られた組成物をプレス成形して、厚
さ約100μmのフィルムを作成し試験片とした。得ら
れたフィルムの種々の環境下における体積固有抵抗を表
1に示す。
【0027】実施例5 フッ素樹脂A53重量部とフッ素樹脂B17重量部より
なる混合物に、30重量部のEpCl樹脂B、およびイ
オン電解質C0.5重量部を配合し、180℃のミキシ
ングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物
を得た。次いで、得られた組成物をプレス成形して、厚
さ約100μmのフィルムを作成し試験片とした。得ら
れたフィルムの種々の環境下における体積固有抵抗を表
1に示す。
なる混合物に、30重量部のEpCl樹脂B、およびイ
オン電解質C0.5重量部を配合し、180℃のミキシ
ングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物
を得た。次いで、得られた組成物をプレス成形して、厚
さ約100μmのフィルムを作成し試験片とした。得ら
れたフィルムの種々の環境下における体積固有抵抗を表
1に示す。
【0028】比較例3 フッ素樹脂A70重量部とフッ素樹脂B24重量部より
なる混合物に帯電防止剤である市販のポリエーテルエス
テルアミド6重量部、およびドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム0.25重量部を混合し、180℃のミキ
シングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成
物を得た。得られた組成物をプレス成形して、厚さ約1
00μmのフィルムを作成し試験片とした。得られたフ
ィルムの種々の環境下における体積固有抵抗を表1に示
す。
なる混合物に帯電防止剤である市販のポリエーテルエス
テルアミド6重量部、およびドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム0.25重量部を混合し、180℃のミキ
シングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成
物を得た。得られた組成物をプレス成形して、厚さ約1
00μmのフィルムを作成し試験片とした。得られたフ
ィルムの種々の環境下における体積固有抵抗を表1に示
す。
【0029】比較例4 フッ素樹脂A60重量部とフッ素樹脂B20重量部より
なる混合物に帯電防止剤である市販のポリエーテルエス
テルアミド20重量部、およびイオン電解質A0.5重
量部を混合し、180℃のミキシングロールで均一に混
練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次いで、得ら
れた組成物をプレス成形して、厚さ約100μmのフィ
ルムを作成し試験片とした。得られたフィルムの種々の
環境下における体積固有抵抗を表1に示す。
なる混合物に帯電防止剤である市販のポリエーテルエス
テルアミド20重量部、およびイオン電解質A0.5重
量部を混合し、180℃のミキシングロールで均一に混
練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次いで、得ら
れた組成物をプレス成形して、厚さ約100μmのフィ
ルムを作成し試験片とした。得られたフィルムの種々の
環境下における体積固有抵抗を表1に示す。
【0030】
【表1】
【0031】表1から、本発明の組成物は、23℃、5
0%RHにおいて所望する体積固有抵抗を示すばかりで
なく、エピハロヒドリンの重合体の代わりにポリエーテ
ルエステルアミドを用いた比較例3、および体積固有抵
抗を下げるためにポリエーテルエステルアミドの配合量
を増やした比較例4に比べLL/HHの値が小さく、環
境依存性が少ないことが分かる。
0%RHにおいて所望する体積固有抵抗を示すばかりで
なく、エピハロヒドリンの重合体の代わりにポリエーテ
ルエステルアミドを用いた比較例3、および体積固有抵
抗を下げるためにポリエーテルエステルアミドの配合量
を増やした比較例4に比べLL/HHの値が小さく、環
境依存性が少ないことが分かる。
【0031】実施例6〜10 フッ素樹脂Aとフッ素樹脂Bよりなる混合物に、EpC
l樹脂およびイオン電解質を所定量混合し、180℃の
ミキシングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂
組成物を得た。次いで、得られた組成物をプレス成形し
て、厚さ約100μmのフィルムを作成し試験片とし
た。表2にそれらの配合割合、および得られたフィルム
の体積固有抵抗を示す。
l樹脂およびイオン電解質を所定量混合し、180℃の
ミキシングロールで均一に混練して半導電性フッ素樹脂
組成物を得た。次いで、得られた組成物をプレス成形し
て、厚さ約100μmのフィルムを作成し試験片とし
た。表2にそれらの配合割合、および得られたフィルム
の体積固有抵抗を示す。
【0032】比較例5 ポリプロピレン、EpCl樹脂A、およびイオン電解質
Bよりなる混合物を180℃のミキシングロールで均一
に混練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次いで、
得られた組成物をプレス成形して、厚さ約100μmの
フィルムを作成し試験片とした。表2にそれらの配合割
合、および得られたフィルムの体積固有抵抗を併せて示
す。
Bよりなる混合物を180℃のミキシングロールで均一
に混練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次いで、
得られた組成物をプレス成形して、厚さ約100μmの
フィルムを作成し試験片とした。表2にそれらの配合割
合、および得られたフィルムの体積固有抵抗を併せて示
す。
【0033】比較例6 フッ素樹脂Aとフッ素樹脂Bよりなる混合物にイオン電
解質Bを所定量混合し、180℃のミキシングロールで
均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次い
で、得られた組成物をプレス成形して、厚さ約100μ
mのフィルムを作成し試験片とした。表2にそれらの配
合割合、および得られたフィルムの体積固有抵抗を併せ
て示す。
解質Bを所定量混合し、180℃のミキシングロールで
均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次い
で、得られた組成物をプレス成形して、厚さ約100μ
mのフィルムを作成し試験片とした。表2にそれらの配
合割合、および得られたフィルムの体積固有抵抗を併せ
て示す。
【0034】比較例7 フッ素樹脂Aとフッ素樹脂Bよりなる混合物にEpCl
樹脂Aを所定量混合し、180℃のミキシングロールで
均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次い
で、得られた組成物をプレス成形して、厚さ約100μ
mのフィルムを作成し試験片とした。表2にそれらの配
合割合、および得られたフィルムの体積固有抵抗を併せ
て示す。
樹脂Aを所定量混合し、180℃のミキシングロールで
均一に混練して半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次い
で、得られた組成物をプレス成形して、厚さ約100μ
mのフィルムを作成し試験片とした。表2にそれらの配
合割合、および得られたフィルムの体積固有抵抗を併せ
て示す。
【0035】
【表2】
【0036】表2に示すように、本発明の組成物(実施
例6〜10)が1×1011Ω・cm以下の体積固有抵抗
を示すのに対し、熱可塑性フッ素樹脂のかわりにポリプ
ロピレンを用いた比較例5の場合は目的とする体積固有
抵抗のものは得られなかった。また、エピハロヒドリン
の重合体を使用しない場合(比較例6)、およびイオン
電解質を使用しない場合(比較例7)は実施例に比べて
100倍以上も体積固有抵抗が高かった。
例6〜10)が1×1011Ω・cm以下の体積固有抵抗
を示すのに対し、熱可塑性フッ素樹脂のかわりにポリプ
ロピレンを用いた比較例5の場合は目的とする体積固有
抵抗のものは得られなかった。また、エピハロヒドリン
の重合体を使用しない場合(比較例6)、およびイオン
電解質を使用しない場合(比較例7)は実施例に比べて
100倍以上も体積固有抵抗が高かった。
【0037】実施例11、12 フッ素樹脂にEpCl樹脂およびイオン電解質を所定量
混合し、180℃のミキシングロールで均一に混練して
半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次いで、得られた組
成物をプレス成形して、厚さ約100μmのフィルムを
作成し試験片とした。表3にそれらの配合割合、および
得られたフィルムの体積固有抵抗を示す。
混合し、180℃のミキシングロールで均一に混練して
半導電性フッ素樹脂組成物を得た。次いで、得られた組
成物をプレス成形して、厚さ約100μmのフィルムを
作成し試験片とした。表3にそれらの配合割合、および
得られたフィルムの体積固有抵抗を示す。
【0038】
【表3】
【0039】
【作用及び効果】本発明の半導電性フッ素樹脂組成物
は、熱可塑性フッ素樹脂、エピハロヒドリンの重合体、
およびイオン電解質の配合比を適宜変化させることによ
って、容易に目的とする体積固有抵抗を発現することが
でき、従来極めて困難とされていた1×105〜1×1
011Ω・cmの領域での体積固有抵抗を正確にコントロ
ールすることができる。特に、1×109Ω・cm以下と
いう体積固有抵抗が実現できるのは、熱可塑性フッ素樹
脂中のC−F結合が電気陰性度の最も大きいフッ素原子
により分極しているため、イオン電解質の解離を促進
し、さらにエピハロヒドリンの重合体中のエーテル結合
が極性を有するマトリックス樹脂中で解離した金属イオ
ンの移動を著しく促進するためではないかと考えられ
る。
は、熱可塑性フッ素樹脂、エピハロヒドリンの重合体、
およびイオン電解質の配合比を適宜変化させることによ
って、容易に目的とする体積固有抵抗を発現することが
でき、従来極めて困難とされていた1×105〜1×1
011Ω・cmの領域での体積固有抵抗を正確にコントロ
ールすることができる。特に、1×109Ω・cm以下と
いう体積固有抵抗が実現できるのは、熱可塑性フッ素樹
脂中のC−F結合が電気陰性度の最も大きいフッ素原子
により分極しているため、イオン電解質の解離を促進
し、さらにエピハロヒドリンの重合体中のエーテル結合
が極性を有するマトリックス樹脂中で解離した金属イオ
ンの移動を著しく促進するためではないかと考えられ
る。
【0040】更に、本発明の半導電性フッ素樹脂組成物
は、イオン電解質を含有しているにもかかわらず、高温
高湿下における体積固有抵抗と低温低湿下における体積
固有抵抗との差が少なく、使用環境が変化しても比較的
安定したイオン伝導性を示すという特徴を有している。
は、イオン電解質を含有しているにもかかわらず、高温
高湿下における体積固有抵抗と低温低湿下における体積
固有抵抗との差が少なく、使用環境が変化しても比較的
安定したイオン伝導性を示すという特徴を有している。
【0041】また、本発明の半導電性フッ素樹脂組成物
は、フィルム、シート、チューブ等に容易に成形加工が
でき、さらにフッ素樹脂の特性である非粘着性、防汚
性、耐熱性、耐候性、耐オゾン性、難燃性も保持されて
おり、電子画像形成プロセス用半導電性樹脂に適した優
れた特性を有している。以上のように、本発明の半導電
性フッ素樹脂組成物は、非汚染性、防汚性、耐熱性、耐
候性、耐オゾン性、難燃性等の優れた物理的性質を有
し、1×105〜1×1011Ω・cmの範囲の所定の体積
固有抵抗を精度良く安定して発現することができ、さら
に環境依存性が少ないので、電子画像形成プロセス用樹
脂として好適に使用されるものである。
は、フィルム、シート、チューブ等に容易に成形加工が
でき、さらにフッ素樹脂の特性である非粘着性、防汚
性、耐熱性、耐候性、耐オゾン性、難燃性も保持されて
おり、電子画像形成プロセス用半導電性樹脂に適した優
れた特性を有している。以上のように、本発明の半導電
性フッ素樹脂組成物は、非汚染性、防汚性、耐熱性、耐
候性、耐オゾン性、難燃性等の優れた物理的性質を有
し、1×105〜1×1011Ω・cmの範囲の所定の体積
固有抵抗を精度良く安定して発現することができ、さら
に環境依存性が少ないので、電子画像形成プロセス用樹
脂として好適に使用されるものである。
【図1】実施例1、および比較例1、2で得られたフィ
ルムの導電性材料の配合量と体積固有抵抗との関係を示
すグラフ。
ルムの導電性材料の配合量と体積固有抵抗との関係を示
すグラフ。
【図2】実施例2で得られたフィルムのイオン電解質添
加量と体積固有抵抗との関係を示すグラフ。
加量と体積固有抵抗との関係を示すグラフ。
○:EpCl樹脂を配合したフィルム。 ●:カーボンブラックを配合したフィルム。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01B 1/06 A (72)発明者 武智 重利 香川県丸亀市中津町1515番地 大倉工業株 式会社内 (72)発明者 岡本 孝則 香川県丸亀市中津町1515番地 大倉工業株 式会社内 (72)発明者 野村 保寿 香川県丸亀市中津町1515番地 大倉工業株 式会社内
Claims (4)
- 【請求項1】熱可塑性フッ素樹脂95〜30重量%とエ
ピハロヒドリンの重合体5〜70重量%からなる混合物
に、更に該混合物に対して0.05〜5重量%のイオン
電解質を添加したことを特徴とする半導電性フッ素樹脂
組成物。 - 【請求項2】熱可塑性フッ素樹脂がポリフッ化ビニリデ
ン、またはその共重合体であることを特徴とする請求項
1記載の半導電性フッ素樹脂組成物。 - 【請求項3】エピハロヒドリンの重合体が、エピクロル
ヒドリンの単独重合体または共重合体であることを特徴
とする請求項1記載の半導電性フッ素樹脂組成物。 - 【請求項4】イオン電解質が、アルカリ金属のチオシア
ン酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ハロゲンの酸素酸塩のうち
少なくとも一種である請求項1記載の半導電性フッ素樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6038483A JPH07247397A (ja) | 1994-03-09 | 1994-03-09 | 半導電性フッ素樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6038483A JPH07247397A (ja) | 1994-03-09 | 1994-03-09 | 半導電性フッ素樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07247397A true JPH07247397A (ja) | 1995-09-26 |
Family
ID=12526513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6038483A Pending JPH07247397A (ja) | 1994-03-09 | 1994-03-09 | 半導電性フッ素樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07247397A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08169985A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-07-02 | Nitto Denko Corp | 熱可塑性導電性組成物およびこれを用いてなる電極パッド |
| EP0945476A1 (en) * | 1998-03-24 | 1999-09-29 | Daiso Co., Ltd. | Polyether copolymer and crosslinked solid polymer electrolyte |
| JP2010132815A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Daiso Co Ltd | 高分子感温体用組成物及び高分子感温体 |
-
1994
- 1994-03-09 JP JP6038483A patent/JPH07247397A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08169985A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-07-02 | Nitto Denko Corp | 熱可塑性導電性組成物およびこれを用いてなる電極パッド |
| EP0945476A1 (en) * | 1998-03-24 | 1999-09-29 | Daiso Co., Ltd. | Polyether copolymer and crosslinked solid polymer electrolyte |
| JP2010132815A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Daiso Co Ltd | 高分子感温体用組成物及び高分子感温体 |
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