JPH0725193B2 - 感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感圧複写紙用顕色剤シートに関し、更に詳しく
は滑り性及び印刷作業性を改良した感圧複写用顕色剤シ
ートに関する。

〔従来の技術〕

従来から、エレクトロンを供与するか或は酸などのプロ
トンを受容して発色する物質である発色剤と、エレクト
ロンを受容するかプロトンを供与する物質である顕色
剤、例えば、酸性白土，活性白土，アタパルジヤイト，
ゼオライト，ベントナイト，カオリンの如き粘土物質，
サルチル酸，タンニン酸，没食子酸，フエノール化合物
の如き有機酸，又はこれらの金属塩，フエノールホルム
アルデヒド樹脂の如き酸性重合体等との着色反応を利用
した感圧記録材料は良く知られており、例えば、米国特
許2,505,470号、同2,505,489号、同2,550,471号、同2,5
48,366号、同2,712,507号、同2,730,456号、同2,730,45
7号、同3,418,250号、特開昭49−28,41号、特開昭50−4
4,009号等に記載されている。

感圧複写紙の発色剤層は、発色剤を溶剤に溶解し、これ
をバインダー中に分散させるか又はマイクロカプセル中
に含有させた後、紙，プラスチツクフイルム，樹脂被覆
紙などのような支持体に塗布することにより得られる。
他方顕色剤層は顕色剤をバインダーと共に水等の媒体に
溶解又は分散し、支持体に塗布することによつて得られ
る。

塗布される層としては発色剤層及び顕色剤層は一つの支
持体の同一面に重ねて塗布するか、又は異る支持体の反
対側面に塗布される。

そして、筆圧又は打圧によりマイクロカプセル中の発色
剤が放出され、顕色剤と接して発色し、圧力に応じた記
録が得られる。

前述した如く感圧記録材料で使用される顕色剤としては
種々の材料が知られているが、現在顕色剤として多用さ
れている粘土、すなわち活性白土，酸性白土等を用いた
場合、発色体の耐光性或は耐水性が悪く、又経時安定性
が悪い等の欠点を有している。

これらの欠点を持たない顕色剤として有機顕色剤が知ら
れており、有機顕色剤を用いた顕色剤シートの製造方法
としては、顕色剤を、無機顔料，バインダー，分散剤，
その他の添加剤と共に機械的に水に分散して得られる塗
液（Ａ）を支持体に塗布する方法、又顕色剤を有機溶剤
に溶解して水中に乳化せしめ、無機顔料，バインダー，
その他の添加剤を添加してえられる塗液（Ｂ）を支持体
に塗布する方法、又は（Ａ）（Ｂ）を混合した塗液を支
持体に塗布する方法が一般的に用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながらこれらの方法で得られた顕色剤シートは、
種々の優れた性能を有しているが、印刷作業等において
塗布面のすべり性が悪いため取扱い性，印刷作業性が悪
いという欠点を有していることがわかり、この点を改良
することが必要になつてきた。

本発明の目的は、発色体の耐光性，耐水性及び経時安定
性に優れ、かつ塗布面の滑り性が良く印刷作業性を向上
させた感圧複写紙用顕色剤シートを提供することにあ
る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はこの問題を鋭意研究した結果、本発明に至
つた。即ち、本発明は、有機顕色剤を用いた感圧複写紙
用顕色剤シートにおいて、顔料として炭酸カルシウムを
全顔料の50％以上使用し、且つ平均粒径2.0μｍ〜5.0μ
ｍのタルクを全顔料の１〜10重量％ふくむことを特徴と
する感圧複写紙用顕色剤シートである。

本発明は感圧複写紙用顕色剤シートに有機顕色剤を用い
ることによつて、発色体の耐光性，耐水性及び経時安定
性に優れた性能を発揮し、又顔料として炭酸カルシウム
を使用することによつて、上記性能は更に著しく向上さ
れ、且つインキセツト性は向上する。

しかしながら炭酸カルシウムを顔料として用いた場合、
すべり性が不良となり、取扱い性・印刷作業性の悪い感
圧複写シートとなつてしまう。本欠点を捕うためにタル
クを顔料の一部として使用する方法があるが、タルクは
結晶間の結合力が弱いため、粉落ちの現象が起こるため
全顔料の一部しか使用出来ない。しかしながらタルクの
中でも平均粒径5.0μｍ以下のタルクを使用することに
より、粉落ちは減少することを見い出した。更に実験検
討の結果、炭酸カルシウムの良化点を維持するために
は、炭酸カルシウムを全顔料の50重量％以上、タルクを
10重量％以下におさえれば、両顔料の好特性を同時に実
現できることが判明した。

本発明に使用する有機顕色剤としては、芳香族カルボン
酸及びその金属塩，及びフエノール樹脂類が好ましい。

これらの芳香族カルボン酸，及びその金属塩の例として
は特公昭49−10856号に記載されているものが挙げられ
る。

これらの芳香族カルボン酸の具体例を示せば、安息香
酸，クロル安息香酸（o,m及びｐ），ニトロ安息香酸
（o,m及びｐ），トルイ酸（o,m及びｐ）,4−メチル−３
−ニトロ安息香酸,2−クロル−４−ニトロ安息香酸,2,3
−ジクロロ安息香酸,2,4−ジクロロ安息香酸,p−イソプ
ロピル安息香酸,2,5−ジニトロ安息香酸,p−tert−ブチ
ル安息香酸,N−フエニルアントラニル酸,4−メチル−３
−ニトロ安息香酸，サリチル酸,m−ヒドロキシ安息香
酸,p−ヒドロキシ安息香酸,3,5−ジニトロサリチル酸,5
−tert−ブチルサリチル酸,3−フエニルサリチル酸,3−
メチル−５−tert−ブチルサリチル酸,3,5−ジ−tert−
ブチルサリチル酸,3,5−ジ−tert−アミルサリチル酸,3
−シクロヘキシルサリチル酸,5−シクロヘキシルサリチ
ル酸,3−メチル−５−イソアミルサリチル酸,5−イソア
ミルサリチル酸,3,5−ジ−sec−ブチルサリチル酸,5−
ノニルサリチル酸,2−ヒドロキシ−３−メチル安息香
酸,2−ヒドロキシ−５−tert−ブチル安息香酸,2,4−ク
レソチン酸,5,5−メチレンジサリチル酸，アセトアミノ
安息香酸（o,m,p）,2,4−ジヒドロキシ安息香酸,2,5−
ジヒドロキシ安息香酸，アナカルド酸,1−ナフトエ酸,
3,5−ジ−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸,3,5−
ジ−α−メチルベンジリサリチル酸,2−ナフトエ酸,1−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸,2−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸,2−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸，チオサリチル
酸,2−カルボキシベンズアルデヒド等を挙げることがで
きる。

また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属として、
銅、鉛、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウ
ム、スズ、ニツケル等が挙げられる。

更にフエノール樹脂類としては、特公昭42−20144号に
示されているいわゆるノボラツク型フエノール樹脂とし
て知られているもので、フエノールホルムアルデヒド樹
脂，フエノールアセトアルデヒド樹脂，フエノールアセ
チレン樹脂が用いられる。例えば、ｐ−クレゾール,p−
エチルフエノール,p−ブチルフエノール,p−シクロヘキ
シルフエノール,p−オクチルフエノール,p−ノニルフエ
ノールのようなｐ−アルキルフエノール類、ｐ−フエニ
ルフエノールのようなアリルフエノール類，α−ナフチ
ルフエノール，β−ナフチルフエノール，クミルフエノ
ール，ベンジルフエノールなどのアラルキルフエキール
類,p−クロルフエノールのようなハロゲン化フエノール
類などとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの重
縮合樹脂、及びそれらを亜鉛，マンガンなどで変性した
いわゆる金属塩変性フエノール樹脂などが挙げられる。
これらの顕色剤は、二種以上用いることもできる。

顕色剤は無機顔料，バインダー，分散剤，そのた添加剤
と共にボールミル，アトライター，サンドミル等で機械
的に水系に分散処理され塗液（Ａ）となる。

この際、無機顔料を併用添加することによつて分散効率
及び顕色能の向上等望ましい効果が得られる。

又顕色剤を有機溶剤に溶解して水中に乳化せしめ、無機
顔料，バインダー，その他の添加剤を添加して塗液
（Ｂ）となる。

この場合、その他の添加剤としてイオン系又は非イオン
系の界面活性剤，水溶性高分子を添加すると、安定した
乳化液が短時間に調整できる利点がある。

更に又塗布液の調整にあたり無機顔料を併用することに
よつて、塗布適性，及び隠ぺい力の向上，顕色能の向上
等望ましい効果が得られる。

本発明に用いられる有機溶剤としては、脂肪族，または
芳香族エステル類，ビフエニル誘導体，ナフタレン誘導
体，ビフエニールアルカン類，等をあげることができ
る。具体的には、メチルアミルエセテート（1,3−ジメ
チルブチルアセテート）,2−エチルブチルアセテート,2
−エチルヘキシルアセテート，アミルプロピチレート,i
so−ブチル−iso−ブチレート,2,2,4−トリメチル−1,3
−ペンタンジオールモノイソブチレート,2,2,4−トリメ
チル−1,3−ペンタンジオールジイソブチレート,2,4−
ジメチル−2,4−ペンタンジオールジアセテート,2,2−
ジメチル−1,3−ブタンジオールジイソブチレート,2−
メチル−2,4−ペンタンジオールジプロピオネート,2,3,
3,4−テトラメチル−2,4−ペンタンジオールモノアセテ
ート，アミルラクテート,2−メチルビフエニール,3−メ
チルビフエニール,3,3−ジメチルビフエニール,2,4−ジ
メチルビフエニール,2,6−ジメチルビフエニール,2,4,6
−トリメチルビフエニール，シクロヘキシルベンゼン，
ビシクロヘキシルベンゼン，モノイソプロピルビフエニ
ール，モノイソプロピルナフタレン，ジイソプロピルナ
フタレン,1−イソプロピオフエニル−２−フエニルエタ
ン,1−イソプロピルフエニル−１−フエニルエタン,1,1
−ジトリルエタン,1−エチルフエニル−１−フエニルエ
タン,1−フエニル−１−キシリルエタン等である。

これら溶剤に、沸点が150℃ないし310℃の石油留分等貧
溶剤を希釈剤として併用することもできる。

無機顔料としては、マグネシウム，アルミニウム，カル
シウム，チタン，マンガン，ニツケル，亜鉛，ジルコニ
ウム，モリブデン，錫，アンチモン，鉛等の多価金属の
酸化物，水酸化物，炭酸塩，珪酸塩，（例えば、酸化亜
鉛，酸化カルシウム，酸化チタン，水酸化亜鉛，水酸化
マグネシウム，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，珪
酸アルミニウム等）やカオリン，タルク，活性白土等が
あげられる。

本発明では顔料として炭酸カルシウムを全顔料の50％以
上使用し、更に平均粒径2.0μｍ〜5.0μｍ好ましくは2.
5μｍ〜4.0μｍのタルクを、全顔料の１〜10重量％好ま
しくは３〜７重量％含ませることが特徴である。この場
合他の顔料と併用しても構わない。

この際タルクの平均粒径が2.0μｍ以下の場合は滑り性
改善の効果が不充分であり、又必要なバインダー量が増
しインキセツト性が悪化するという弊害をもたらす。又
5.0μｍ以上の粒径のタルクでは塗布面のざらつきと粉
落ちが生じる。ざらつきの大きいものは印刷インキのの
りがわるいと言う欠点を有する。使用量に関しては、タ
ルクが全顔料の１重量％以下では滑り性改善の効果が不
充分である。

塗液（Ａ）及び塗液（Ｂ）はそれぞれ単独或は混合しバ
インダーを添加して支持体に塗布されるが、これらに使
用されるバインダーとしては、一般に々業界で知られた
もの例えばスチレン−ブタジエン共重合体ラテツクスの
如きラテツクス類，ポリビニルアルコール，無水マレイ
ン酸−イソブチレン共重合体，デンプン，カゼイン，ア
ラビアゴム，ゼラチン，カルボキシメチルセルローズ，
メチルセルローズ等の合成又は天然高分子物質を用いる
ことができる。

支持体に塗布される有機顕色剤の最終的な量は0.1g/m²
好ましくは、0.2g/m²〜1.0g/m²が適当である。

〔作用〕

本発明は感圧複写紙用顕色剤シートに有機顕色剤を用い
ることによつて、発色体の耐光性，耐水性及び経時安定
性に優れた性能を発揮し、又顔料として炭酸カルシウム
を使用することによつて上記性能は更に著しく向上さ
れ、且つインキセツト性は向上する。更に炭酸カルシウ
ムを顔料として用いた場合のすべり性不良を補うためタ
ルクを顔料の一部として使用する。更に又タルクの粉落
ち現象を減少するためにはタルクの平均粒径2.0μｍ〜
5.0μｍのものを用いることを行い、顔料として炭酸カ
ルシウムを50重量％以上使用し且つ平均粒径2.0μｍ〜
5.0μｍのタルクを全顔料の１〜10％ふくませることで
両顔料の好特性を同時に実現したのである。

〔実 施 例〕

以下、実施例を示し、本発明の感圧複写紙用顕色剤シー
トについて具体的に説明するが、本発明はこの実施例の
みに限定されるものではない。

実施例 １ 3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛10部を１
−イソプロピルフエニル−２−フエニルエタン20部に加
え90℃で加熱溶解した。これを２％ポリビニルアルコー
ル（PVA−205 クラレ製）水用液50部中に添加し、更に
界面活性剤として10％スルホコハク酸ソーダ水溶液を0.
1部加えホモジナイザーにて乳化物の平均径が３μにな
る様に乳化液を調整した。

次に、酸化亜鉛20重量％，平均粒径４μｍのタルク５重
量％ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水100部をケデ
イーミルを用い分散液を調整し、更に炭酸カルシウムを
それぞれ全顔料の75重量％を水100部のヘキサメタリン
酸ナトリウム１部で平均粒径が4.0μｍになるようにサ
ンドグライザーを用いて分散したものと、上記乳化液を
混合した後、更にバインダーとして10％PVA−110（クラ
レ製）水溶液100部とカルボキシ変性SBRラテツクス（SN
−307住友ノーガタツクス製）10部（固形分として）を
添加し固形分濃度が20％になるように加水し調整し、塗
液（Ａ）を得た。

次に3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛10
部，酸化亜鉛を全顔料の20重量％，ヘキサメタリン酸ナ
トリウム１部と水100部を用い、サンドグライダーにて
平均粒径３μｍになるように均一に分散した。

得られた分散液に、炭酸カルシウムと平均粒径４μｍの
タルクをそれぞれ全顔料の75重量％５重量％を水100部
とヘキサメタリン酸ナトリウム１部で平均粒径が4.0μ
ｍになるようにサンドグライダーを用いて分散したもの
を加え、これにバインダーとして10％PVA−110（クラレ
製）水溶液100部とカルボキシ変性SBRラテツクス（SN−
307,住友ノーガタツクス製）10部（固形分として）を添
加し、固形分濃度が20％になるように加水調整し、塗液
（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛換算でA/B＝50/50に混合し、塗液
（Ｃ）を得た。

得られた塗液（Ｃ）を50g/m²の原紙に5.0g/m²の固形分
が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、乾
燥し顕色シートを得た。

実施例 ２ 実施例１において平均粒径4.0μｍのタルクを用いたか
わりに、平均粒径3.5μｍのタルクを用いた以外は実施
例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調整し
た。

実施例 ３ 実施例１において平均粒径4.0μｍのタルクを用いたか
わりに、平均粒径2.5μｍのタルクを用いた以外は実施
例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調整し
た。

実施例 ４ 実施例１において炭酸カルシウムと平均粒径４μｍのタ
ルクを全顔料の75％,5％を用いたかわりに、炭酸カルシ
ウム78重量％，平均粒径４μｍのタルク２重量％，を用
いた以外は実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シ
ートを調整した。

実施例 ５ 実施例１において平均粒径4.0μｍのタルクを用いたか
わりに、粒径2.0μｍのタルクを用いた以外は実施例１
と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調整した。

比較例 １ 実施例１において平均粒径4.0μｍのタルクを用いたか
わりに、平均粒径7.5μｍのタルクを用いた以外は実施
例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調整し
た。

比較例 ２ 実施例１において平均粒径4.0μｍのタルクを用いたか
わりに、平均粒径1.0μｍのタルクを用いた以外は実施
例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調整し
た。

比較例 ３ 実施例１において平均粒径4.0μｍのタルクを用いたか
わりに、炭酸カルシウムを平均粒径2.0μｍになるよう
に分散したものを用いた以外は実施例１と同様にして感
圧複写紙用顕色剤シートを調整した。

（性能比較） （１） 滑り性 塗布面Ａを上にして固定する。さらにもう一枚の塗布面
Ｂを下向きにして8cm×8cmの面積を持つ500gの重りに固
定する。塗布面ＡとＢを重ね、重りを引つぱり、動き出
すのに必要な力をＵ−ゲージ（Shinkoh社製）で測定
し、静マサツ係数とした。値は小さい方が滑り易いこと
を示している。

実用上0.75以下であることが必要である。

（２） インキセツト性 インキ（東洋インキ、Bright群青）を2.0g/m²になるよ
うにRIテスターで塗布面Ａに塗設し、他の塗布面Ｂと対
向させ、150g/cm²の台紙にセツトして、30秒後,1分後,2
分後に再度RIテスターのロール間を通した。塗布面Ｂの
インキでの汚れを見て、インキセツト性を調べた。

判定基準は以下に示す通りであるが、実用的見地からは
Ｃ以上であることが望ましい。

A. 汚れがほとんど認められない。

B. インキ塗設30秒後で汚れが認められる。

C. インキ塗設１分後以降でも汚れが認められる。

D. インキ塗設２分後でも著しく汚れが認められる。

（３） 塗布面のザラツキ 塗布面を指先でこすりザラツキの大きいものを×，スム
ースなものを○で表した。

第１表に示した通り、本発明の実施例はいずれもインキ
セツト性及びすべり性が良好であることがわかる。また
塗布面のザラツキもなく、印刷インキののりも良好であ
る。

〔発明の効果〕

本発明は有機顕色剤を用いたことにより、発色体の耐光
性，耐水性及び経時安定せいに優れた性能を示し、顔料
として全顔料の50重量％以上の炭酸カルシウムを含有さ
せることによりインクセツト性と塗面のザラツキを良化
せしめ、更に炭酸カルシウムによる欠点であるすべり性
不良を２μｍ〜５μｍのタルクを全顔料の１〜10重量％
ふくませることにより解消し、発色体の耐光性，耐水性
及び経時安定性にすぐれ塗布面の滑り性が良く印刷作業
性の優れた感圧複写紙用顕色剤シートを実現した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐伯 圭聡 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−155992（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有機顕色剤を用いた感圧複写紙用顕色剤シ
   ートにおいて、顔料として、炭酸カルシウムを全顔料の
   50％重量以上使用し、且つ平均粒径2.0μｍ〜5.0μｍの
   タルクを全顔料の１〜10重量％ふくむことを特徴とする
   感圧複写紙用顕色シート。