JPH0250880A - 感圧複写紙用呈色紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、有機呈色剤を用いた感圧複写紙用呈色紙に関
し、特に滑り性及び印刷適性を改良した感圧複写紙用呈
色紙に関するものである。

「従来の技術」 感圧複写紙は電子供与性有機発色剤（以下単に発色剤と
記す）等を溶解した油滴を内包するマイクロカプセルを
主成分とするマイクロカプセル組成物を支持体の片面に
塗布した土用紙と、支持体の片面には上記発色剤と接触
したとき呈色する電子受容性呈色剤（以下単に呈色剤と
記す）を主成分とする呈色剤組成物を塗布し、反対面に
はマイクロカプセル組成物を塗布した中用紙、及び支持
体の片面に呈色剤組成物を塗布した下用紙があり、これ
ら３種類のシートを上用紙、下用紙あるいは土用紙、中
用紙、下用紙の順で組み合わせて複写セントとして実用
化されている。また支持体の同一面上に発色剤と呈色剤
を塗布して一枚で感圧記録可能とした自己発色性感圧複
写紙も感圧複写紙の一形態として良く知られている。

かかる感圧複写紙の呈色剤として、酸性白土、活性白土
、アクパルジャイト、ゼオライト、ヘントナイト、シリ
カ、ケイ酸アルミ等の如き無機呈色剤と、フェノール−
アルデヒド重合体、フェノール−アセチレン重合体等の
フェノール重合体、芳香族カルボン酸あるいはその多価
金属塩等の有機呈色剤とが知られている。

このうち、有機呈色剤は無機呈色剤に比べ、発色能が高
く、しかも得られた発色像が水分の付着や通常のファイ
ル保存等で記録濃度低下を起こさないという長所を備え
ている。また有機呈色剤を用いた呈色層に顔料止して炭
酸カルシウムを含有させることによって、上記性能は更
に向上され、且つインキセント性が向上する。

しかしながら炭酸カルシウムを顔料として用いた場合、
滑り性が不良となり、取り扱い難く、印刷作業性の悪い
感圧複写紙用呈色紙となってしまう。このような問題を
解決するためにクルジを顔料の一部として使用する方法
（特開昭６３−４７１９１号）が提案されているが、こ
の方法では、呈色紙の発色性が低下するという新たな欠
点が付随するため、必ずしも満足ずべぎ結果が得られて
いないのが現状である。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、上記の問題を解決し発色像の耐光性、耐水性
、及び経時安定性に優れ、且つ塗布面の滑りが良く、取
り扱い性や印刷適性に優れた感圧複写紙用呈色紙を提供
することを目的とする。

「課題を解決するだめの手段」 本発明は、有機呈色剤と顔料を含有する呈色層を設けた
感圧複写紙用呈色紙において、該顔料として炭酸カルシ
ウムを、有機呈色剤と顔料の総重量に対し５０重量％以
」二含有し、且つ平均アスペクト比（板状粒子の平面の
径と厚さの比：径／厚さ）が１３〜２３のカオリンを５
〜３０重量％含有することを特徴とする感圧複写紙用呈
色紙である。

「作用」 本発明では、有機呈色剤を用いることにより、発色像の
耐光性、耐水性及び経時安定性に優れた感圧記録紙用呈
色紙が得られ、顔料として有機呈色剤と顔料の総重量に
対し５０重量％以上の炭酸カルシウムを呈色層に含有さ
せることによりインキセント性を良好にする。

また、平均アスペクト比が、１３〜２３のカオリンを有
機呈色剤と顔料の総重量に対し５〜３０重量％重量％中
に含ませることにより炭酸力ルソウム配合に伴う塗面の
ザラツキを解消し、滑り性が良好で、さらに印刷適性の
優れた感圧複写紙用呈色紙を実現したものである。

呈色層にカオリンを含有させると、板状粒子における結
晶間の結合力が弱いことに起因する粉落ち現象が生し易
い。しかし、カオリンの中でも特に平均アスペクト比が
１３〜２３の程度のもの、更に好ましくは１５〜２０の
範囲のものを使用すると、この現象を防ぎ、また滑り性
を改善出来る。

カオリンの平均アスペクト比が１３未満の場合はインキ
着肉性が悪くなり、また２３を越えるとカオリンを充分
接着するためにバインダーの量を増す必要があり、結果
的にインキセント性が悪化するという弊害をもたらす。

このようなアスペクト比が１３以上有する薄い板状のカ
オリンは、カオリンを剥離処理を行うことにより製造さ
れる。

なお、アスペクト比、白色度等の異なるカオリンを二種
以上併用しても良い。

カオリンの使用量は、有機呈色剤と顔料の総重量に対し
５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。

５重量％未満では滑り性改善の効果が不充分であり、一
方力オリンを３０重量％を越えて使用すると白色度の低
下及び発色濃度の低下が起こる。

通常、呈色層には顔料を呈色層全固形分の５０重量％〜
９５重量％、有機呈色剤を１重量％〜２０重量％、バイ
ンダーを１重量％〜４０重量％配合して使用される。

本発明において用いられる有機呈色剤としては例えば、
特公昭４９−１０８５６号、特公昭５１２５１７４号、
特開昭４１−５５４１０号等に記載されているような安
息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル−安息香酸、４−メチ
ル−３−二トロ安息香酸、サリチル酸、３−フェニルサ
リチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５メチルサリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ
　ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ノ＼ンジル
サリチル酸、３−フェニル−５−（α　α−ジメチルヘ
ンシル）サリチル酸、３−シクロへキシル−５−（α、
αジメチルヘンシル）サリチル酸、３−（α、αジメチ
ルヘンシル）−５−メチルサリチル酸、３５−シーソク
ロへキシルサリチル酸、３，５ジー（α−メチルペンシ
ル）サリチル酸、３５−ジー（α、α−ジメチルヘンシ
ル）サリチル酸、３−（α−メチルヘンシル）−５−（
α、αジメチルペンシル）サリチル酸、４−メチル５−
シクロへキシルサリチル酸、２−ヒドロキシ１−ベンジ
ル−３−ナフトエ酸、１−ヘンシイルー２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−５−シクロへキシ
ル−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−４−〔（４−カ
ルボキシ−５ヒドロキシ）フェニルシー１−ナフトエ酸
等の芳香族カルボン酸及びこれらと例えば亜鉛、アルミ
ニウム、マグネシウム、カルシウム、コバルト等の多価
金属との塩；特公昭４０−９３０９号、特公昭４２−２
０１４４号、特開昭４８−１４４０９号等に記載されて
いるような６．６′−メチレンビス（４−クロロ−ｍ−
クレゾール）等のフェノール化合物；ｐ−フェニルフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール−アルデ
ヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−アセチレ
ン樹脂等のフェノール−アセチレン樹脂の如きフェノー
ル樹脂及びこれらの多価金属塩：マレイン酸−ロジン樹
脂、スチレン、エチレン又はビニルメチルエーテルと無
水マレイン酸との共重合体の如き酸性重合体：特公昭４
８−８２１５号、特公昭４８８２１６号、特公昭５２−
１３２６号等に記載されているような芳香族カルボン酸
とアルデヒドないしはアセチレンとの重合体及びこれら
の多価金属塩等が挙げられる。

これらの有機呈色剤のうちでも芳香族カルボン酸及びそ
の多価金属塩、フェノール樹脂及びその多価金属塩、芳
香族カルボン酸とアルデヒドないしはアセチレンとの共
重合体及びその多価金属塩が特に好ましく用いられる。

これらの呈色剤は、種類以上併用しても良い。

塗液中には必要に応じて澱粉、カゼイン、アラビアゴム
、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール
、スチレン・ブタジェン共’Ｍ合体ラテックス、酢酸ビ
ニル系ラテックス等のバインダー（接着剤）を含有させ
ることもできる。

また、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等
の無機顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で併用した
り、呈色紙製造分野で公知の各種助剤を適宜添加するこ
ともできる。

呈色層を形成するための塗液の調製方法については特に
限定されず、適宜調製される。例えば有機呈色剤を無機
顔料、バインダー、分散剤その他の添加剤と共に機械的
に水に分散して得られる塗液を支持体に塗布する方法、
又呈色剤を有機溶媒に溶解して水中に乳化せしめ、無機
顔料、バインダー、その他の添加剤を添加して得られる
塗液を支持体に塗布する方法、或いは両者を混合させた
塗液を支持体に塗布する方法が用いられる。尚呈色剤の
有機溶媒としては、脂肪族、または芳香族エステル類、
ビフェニル誘導体、ナフタレン誘導体、ビフェニールア
ルカン類等を挙げることができる。

具体的には、メチルアミルアセテ−）　（１，３ジメチ
ルブチルアセテート）、２−エチルブチルアセテート、
２−エチルヘキシルアセテート、アミルプロピチレート
、１ｓｏ−ブチル−１ｓｏ−ブチレート、２．２．４−
１−ツメチル−１，３−ベンタンジオールモノイソブチ
レート、２，２．４トリメチル−１，３−ベンタンジオ
ールモノイソブチレート、２．２．’４１リメチルー１
，３ベンタンジオールジイソブチレート、２，４ジメチ
ル−２，４−ベンタンジオールジアセテート、２，２−
ジメチル−１，３−ブタンジオールジイソブチレート、
２−メチル−２，４−ベンタンジオールジプロピオネー
ト、２，３，３，４テトラメチル−２，４−ベンタンジ
オールモノアセテート、アミルラクテート、２−メチル
ビフェニール、３−メチルビフェニール、３．３−ジメ
チルビフェニール、２４−ジメチルビフェニル、２，６
−ジメチルビフェニール、２．．４．６トリメチルビフ
エニール、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシル
ベンゼン、モノイソプロピルビフェニール、モノイソプ
ロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、１−イ
ソプロピルフユニルー２−フェニルエタン、１−イソプ
ロピルフェニル−１−フェニルエタン、１．１−ジトリ
ルエタン、１−エチルフェニル−１−フェニルエタン、
１−フェニル−１−キシリルエタン等が例示できる。こ
れら溶媒に沸点が１５０℃から３１０℃の石油留分等貧
溶媒を希釈剤として併用することもできる。

かくして調製された呈色層用塗液は、紙、合成紙、フィ
ルム等の支持体にエアーナイフコータープレートコータ
ー、ロールコータ−、サイズプレスコーター、カーテン
コーター、ショートドウエルコーター等の通常の塗布装
置によって塗布され、感圧複写紙用呈色紙として仕上げ
られる。

「実施例」 以下に、本発明の効果をより一層明確にするために実施
例および比較例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、例中の部及び％は特に
断らない限りそれぞれ重量部および重量％を表す。

実施例１ 〔呈色層塗液の調製〕 サンドミルにより微粒化処理した３、５−ジ（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸亜鉛２５％水分散液２０部、炭
酸カルシウム７０部、酸化亜鉛１０部、平均アスペクト
比が１８のカオリン１５部、水１００部を混合し分散さ
せ、更にバインダーとして１０％ポリビニルアルコール
（商品名：　　ＰＶＡ１１０、クラレ■製）水溶液１０
０部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス（商品名：　　
５Ｎ−３０７、住友ノーガタック側製）１０部、水２０
０部を混合し、分散液を得た。

〔感圧複写紙用呈色紙の製造〕

上記呈色層塗液を４０ｇ／％の原紙の片面に乾燥重量が
６．０ｇ／ｒｎ’となるようにエアーナイフコターにて
塗布、乾燥して感圧複写紙用呈色紙を得た。

実施例２ 〔呈色層塗液の調製〕 ３．５−ジ（α−メチルヘンシル）サリチル酸亜鉛５部
を１−イソプロピルフェニル−１−フ工ニルエタン２０
部に加え９０°Ｃで加熱溶解した。

これを１％ポリビニルアルコール（商品名：　ＰＶＡ　
２１０、クラレ■製）水溶液１００部中に添加し、更に
界面活性剤として１．０％ラウリル硫酸ナトリウム０．
１部加え、ホモミキサーにて乳化物の平均径が２．０μ
ｍになる様に乳化液を調製した。

次に炭酸カルシウム７０部、水酸化アルミニウム１０部
、平均アスペクト比が１８のカオリン１５部、水１００
部を混合し、分散させ、更に上記の乳化液を混合した後
、バインダーとして１０％ポリビニルアルコール（商品
名：　　ＰＶＡ　１０５、クラレ社＠）水溶液１００部
と酸化変性澱粉の２０％水溶液１００部を混合し、分散
液を得た。

〔感圧複写紙用呈色紙の製造〕

上記呈色層塗液を４０　ｇ／ｍの原紙の片面に乾燥重量
が７．０　ｇ　／　ｍとなるようにブレードコーターに
て塗布、乾燥して感圧複写紙用呈色紙を得た。

実施例３ 実施例１において、平均アスペクト比が１８のカオリン
を用いるかわりに、平均アスペクト比が１４のカオリン
を用いた以外は実施例１と同様にして感圧複写紙用呈色
紙を得た。

実施例４ 実施例２において、平均アスペクト比が１８のカオリン
１５部を用いるかわりに、同カオリンを２５部（２３，
６重量％に相当する）用いた以外は実施例２と同様にし
て感圧複写紙用呈色紙を得た。

実施例５ 実施例２において、平均アスペクト比力月８のカオリン
１５部を用いるかわりに、平均アスペクト比が１５のカ
オリン７．５部及び平均アスペクト比が２０のカオリン
７．５部を用いた以外は、実施例２と同様にして感圧複
写紙用呈色紙を得た。

実施例６ 実施例１において、平均アスペクト比が１８のカオリン
１５部を用いるかわりに、平均アスペクト比が１５のカ
オリン７．５部及び平均アスペクト比が２０のカオリン
７．５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感圧複
写紙用呈色紙を得た。

実施例７ 実施例１において、平均アスペクト比が１８のカオリン
１５部を用いるかわりに、平均アスペクト比が１８のカ
オリン３５部（２９，２重量％に相当する）を用いた以
外は、実施例１と同様にして感圧複写紙用呈色紙を得た
。

比較例１ 実施例１において、平均アスペクト比が１８のカオリン
を用いるかわりに、平均アスペクト比が１０のカオリン
を用いた以外は実施例１と同様にして感圧複写紙用呈色
紙を得た。

比較例２ 実施例１において、平均アスペクト比が、１８のカオリ
ン１５部を用いるかわりに、同カオリンを５０部（３７
，４重量％に相当する）使用した以外は実施例１と同様
にして感圧複写紙用呈色紙を得た。

比較例３ 実施例２において、平均アスペクト比が、１８のカオリ
ン１５部を用いるかわりに、炭酸カルシウム１５部を更
に加えた以外は実施例２と同様にして感圧複写紙用呈色
紙を得た。

以上の如くして得られた１０種類の感圧複写紙用呈色紙
について、発色性、耐擦れ性（塗布面のザラツキによる
コスレ汚れ）、滑り性、インキ着肉性（ミスドツト）を
それぞれ以下の如き評価を行い、その結果を第１表に示
した。

〔発色性〕

呈色紙と上用紙を塗布面どうしが対向するように重ね合
わせ、スーパーカレンダーに通紙して発色させ、１時間
後にその発色濃度をマクヘス濃度計で測定した（数値が
大きい程発色性良好）。

〔耐擦れ性〕

呈色紙と上用紙を塗布面どうしが対向するように重ね合
わせ、４ｋｇ／ｎ（の荷重をかけた状態で５回擦り合わ
せ、呈色紙塗布面の発色汚れの程度を目視判定した。

〔滑り性〕

呈色紙と上用紙を塗布面どうしが対向するように重ね合
わせ、両者の摩擦係数をＫＡＹＥＮＥＳＳ社製ＭＯＤＥ
Ｌ　Ｄ−１０５５の測定機でスレッドの荷重２００ｇ、
スピード０．５フイ一ト／分で測定した。取扱適性上、
静摩擦係数は０．６５以下が好ましい。

〔インキ着肉性〕

Ｊ、ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法、Ｎａ、２ｄｍｒ紙のグ
ラビヤ印刷適正試験方法（印刷局式）」により印刷した
印刷物を目視及び拡大写真によって評価した。

第１表 〔評価〕 ○；優れている ×；劣っている 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の呈色紙はい
ずれも耐擦れ性、滑り性、インキ着肉性、及び発色性に
優れることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機呈色剤と顔料を含有する呈色層を設けた感圧複写紙
   用呈色紙において、該顔料として炭酸カルシウムを、有
   機呈色剤と顔料の総重量に対し５０重量％以上含有し、
   且つ平均アスペクト比（板状粒子の平面の径と厚さの比
   ：径／厚さ）が１３〜２３のカオリンを５〜３０重量％
   含有することを特徴とする感圧複写紙用呈色紙。