JPH07255477A

JPH07255477A - 酵素安定化剤

Info

Publication number: JPH07255477A
Application number: JP5350694A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Okumura; 昌和奥村; Keisuke Kinomura; 圭右木野村; Akito Tsuchiya; 明人土屋
Original assignee: RAKUTOU KASEI KOGYO KK; Nippon Fine Chemical Co Ltd
Current assignee: RAKUTOU KASEI KOGYO KK; Nippon Fine Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-03-24
Filing date: 1994-03-24
Publication date: 1995-10-09
Anticipated expiration: 2019-03-08
Also published as: JP3505591B2

Abstract

(57)【要約】【構成】下記一般式（１）【化１】〔式中、Ｇ−Ｏ−は還元糖の１位水酸基より水素原子を
除いた基を示し、ｎは２または３を示し、ｍは１〜５の
いずれかの整数を示し、Ｒ¹およびＲ²は同一または異
なって、水素原子またはメチル基を示す。〕で表される
糖含有ポリマーを有効成分とする酵素安定化剤。【効果】グリコシド誘導体をモノマー単位として含む
糖含有ポリマーを各種酵素溶液に配合することにより、
当該酵素溶液の保存安定性を著しく向上させることがで
きた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、グリコシド誘導体をモ
ノマー単位として含む重合体を有効成分とする酵素安定
化剤、該重合体を使用する酵素の安定化方法、該重合体
を含む洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】近年、動植物あるいは微生
物を起源とするアミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、
セルラーゼ等の加水分解酵素類を筆頭に、リゾチーム、
カタラーゼ、リポキシゲナーゼなどの各種多様な酵素類
が、多岐にわたる工業分野で使用されている。これらの
酵素類は通常水性溶液として使用されるが、一般に、酵
素は、溶液状態では不安定であるため、その安定化が望
まれる。即ち、使用形態における溶液状態で酵素活性を
長時間維持する事が求められている。

【０００３】また、これらの酵素類は流通段階での安定
性を考えて、粉末もしくは顆粒状の固体の状態で製品化
されることが多い。仮に、供給される酵素類が長期に安
定な溶液状態であれば、使用量の調節や、希釈、混合操
作も簡単となり、酵素製剤使用上の利便性が著しく高ま
る。貯蔵の間の十分な酵素安定性を確保することは、流
通に要する時間が長い、一般消費者向けの液体酵素洗剤
のような液体酵素系の配合物の場合、特に重要である。
最近では、工業向けの一部酵素製剤が溶液状態で流通さ
れるようになって来ているが、その安定性は、十分なも
のとはいえない。

【０００４】酵素溶液の安定化方法に関しては、各種の
ものが提案されている。例えば、リパーゼ水溶液に１価
又は多価アルコールのポリオキシアルキレンエーテルを
添加する方法（特開昭５９−１７３０８０）のように、
各種界面活性剤を添加する方法や、各種酵素のアルコー
ル性水溶液にソルビトール、マルチトールのような糖ア
ルコールを添加する方法（特開昭６１−１３９３８４）
等が知られている。

【０００５】また、デキストリン（特開平２−２６１８
９８）のような水溶性高分子を添加する方法も、提案さ
れている。しかし、それらの酵素安定化効果は未だ十分
なものではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、酵素をより
高度に安定化する安定化剤及び安定化方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００７】また、本発明は、酵素安定化効果を有する
洗浄剤を提供することも目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑み鋭意検討を行った結果、一般式（１）で表され
る少なくとも１種のグリコシド誘導体をモノマー単位と
して含む糖含有ポリマーを各種酵素に配合することによ
り、溶液状態又は粉末状態での当該酵素の保存及び使用
時の安定性を著しく向上させ得ることを見出した。

【０００９】即ち、本発明は、下記一般式（１）

【００１０】

【化５】

【００１１】〔式中、Ｇ−Ｏ−は還元糖の１位水酸基よ
り水素原子を除いた基を示し、ｎは２または３を示し、
ｍは１〜５のいずれかの整数を示し、Ｒ¹およびＲ²は
同一または異なって、水素原子またはメチル基を示
す。〕で表される重合性構成単位１００〜２０モル％と
共重合可能な繰り返し単位０〜８０モル％を有する糖含
有ポリマーを有効成分とする酵素安定化剤である。

【００１２】また、本発明は、下記一般式（１）

【００１３】

【化６】

【００１４】〔式中、Ｇ−Ｏ−は還元糖の１位水酸基よ
り水素原子を除いた基を示し、ｎは２または３を示し、
ｍは１〜５のいずれかの整数を示し、Ｒ¹およびＲ²は
同一または異なって、水素原子またはメチル基を示
す。〕で表される重合性構成単位１００〜２０モル％と
共重合可能な繰り返し単位０〜８０モル％を有する糖含
有ポリマー０．０５〜５０重量部を酵素１０００unitの
水溶液又は固形製剤に配合することを特徴とする酵素の
安定化方法である。

【００１５】さらに、本発明は、下記一般式（１）

【００１６】

【化７】

【００１７】〔式中、Ｇ−Ｏ−は還元糖の１位水酸基よ
り水素原子を除いた基を示し、ｎは２または３を示し、
ｍは１〜５のいずれかの整数を示し、Ｒ¹およびＲ²は
同一または異なって、水素原子またはメチル基を示
す。〕で表される重合性構成単位１００〜２０モル％と
共重合可能な繰り返し単位０〜８０モル％を有する糖含
有ポリマー及び界面活性剤を含む洗浄剤（以下第１洗浄
剤という）である。

【００１８】さらに、本発明は、下記一般式（１）

【００１９】

【化８】

【００２０】〔式中、Ｇ−Ｏ−は還元糖の１位水酸基よ
り水素原子を除いた基を示し、ｎは２または３を示し、
ｍは１〜５のいずれかの整数を示し、Ｒ¹およびＲ²は
同一または異なって、水素原子またはメチル基を示
す。〕で表される重合性構成単位１００〜２０モル％と
共重合可能な繰り返し単位０〜８０モル％を有する糖含
有ポリマー、酵素及び界面活性剤を含む液状又は粉末状
の洗浄剤（以下第２洗浄剤という）でもある。

【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２２】本発明において、Ｇ−Ｏ−Ｈは還元糖を示
し、この還元糖は、単糖、二糖、オリゴ糖を示す。

【００２３】単糖としては、アラビノース、キシロー
ス、リボースなどの５単糖及びグルコース、マンノー
ス、ガラクトース、フルクトースなどの６単糖が挙げら
れる。

【００２４】二糖類としては、マルトース、ラクトー
ス、セロビオースなどが挙げられ、その他、マルトオリ
ゴ糖などのオリゴ糖も挙げられる。

【００２５】この中で、好ましい糖としては、グルコー
ス、マンノース、ガラクトース、マルトース、ラクトー
ス等が挙げられ、より好ましい糖は、グルコースであ
る。

【００２６】なお、一般式（１）で表される化合物のＧ
残基は、上記の還元糖のアノマー炭素の水酸基を除いた
基であり、上記還元糖の１種または２種以上からなる。

【００２７】本発明の一般式（１）で表わされる化合物
において、ｎは２または３を示し、好ましくは２を示
す。また、ｍは１〜５の整数を示し、好ましくは１〜３
の整数を示す。

【００２８】本発明の一般式（１）で表される化合物に
おいて、Ｒ¹およびＲ²は同一または異なって、水素原
子またはメチル基を示す。Ｒ¹およびＲ²の組み合わせ
としては、Ｒ¹が水素原子で、Ｒ²がメチル基、Ｒ¹が
メチル基で、Ｒ²が水素原子、Ｒ¹が水素原子で、Ｒ²
も水素原子、Ｒ¹がメチル基で、Ｒ²もメチル基であ
る。

【００２９】本発明の一般式（１）で表される糖含有ポ
リマーは、一般式（１）の重合性構成単位のホモポリマ
ー又は一般式（１）の重合性構成単位と共重合可能な繰
り返し単位を分子中に含む共重合体がある。該共重合体
とは、一般式（１）で表わされる重合性構成単位と共重
合可能な繰り返し単位とを、１分子中に有して成る重合
体である。

【００３０】本発明の共重合可能な繰り返し単位とは、
分子内に二重結合を有する従来公知のモノマーであり、
該モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２ーエチルヘキシル
（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの
（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、スチレンス
ルホン酸、４−ヒドロキシスチレンなどのスチレン及び
その誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビ
ニルエステル類、アリルアルコール、アリルエーテル、
アリルエステル類、（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートなどが挙げられ、好ましくは、（メタ）アク
リル酸、メチル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、スチレン、アリルアルコ
ール、（メタ）アクリロニトリル、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、より好ましくは、（メタ）ア
クリル酸、メチル（メタ）アクリレート、スチレン、
（メタ）アクリロニトリルである。

【００３１】本発明の共重合体のうち、一般式（１）で
表される重合性構成単位と共重合可能な繰り返し単位の
配合割合は、一般式（１）の重合性構成単位：共重合可
能な繰り返し単位＝１００〜２０モル％：０〜８０モル
％、好ましくは１００〜４０モル％：０〜６０モル％、
より好ましくは１００〜５０モル％：０〜５０モル％で
ある。

【００３２】本発明の、好ましい化合物としては、ポリ
グルコシルオキシエチルメタクリレートとアクリル酸ま
たはアクリレート、メタクリル酸またはメタクリレート
との共重合体などである。

【００３３】本発明で表される化合物は、懸濁重合、乳
化重合、溶液重合、バルク重合などの通常の重合方法に
より、以下の反応工程式（Ｉ）の方法に従い製造するこ
とができる。

【００３４】反応工程式（Ｉ）

【００３５】

【化９】

【００３６】〔式中Ｇ、ｎ、ｍ、Ｒ¹およびＲ²は前記
に同じ〕＊反応工程式（Ｉ）による合成法一般式（１）で表される糖鎖含有化合物を、オレフィン
系の共重合可能な繰り返し単位（Ａ）と溶媒中または溶
媒なしで、触媒の存在下に重合させることにより、本発
明のポリマーを得ることができる。溶媒としては、水、
メタノール、エタノールなどのアルコール類、ＤＭＦ、
ＤＭＳＯなどの非プロトン性極性溶媒、ベンゼン、トル
エン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂
肪族炭化水素類などが挙げられ、触媒としては過硫酸ア
ンモニウム、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）、過安息香酸、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペル
オキシドなどが挙げられる。

【００３７】具体的には、一般式（１）で表される重合
性構成単位からなる本発明のホモポリマーは、一般式
（１）で表される化合物１重量部に対し触媒を０．００
０１〜０．０５重量部を用い、３０〜８０℃で２〜１６
時間程度反応させる。同様に、一般式（１）で表される
重合性構成単位と共重合可能な繰り返し単位からなる共
重合体は、一般式（１）で表される重合性構成単位２０
モル％以上（但し、１００モル％未満）と共重合可能な
繰り返し単位８０モル％以下（但し、０モル％は含まな
い）とを、上記の溶媒の存在下または不存在下に、モノ
マー合計の０．０１〜５重量％の上記触媒の存在下に、
１０〜１００℃で、１〜２０時間反応させる。

【００３８】上記の反応工程式（Ｉ）に従い製造される
本発明の重合体の分子量は、モノマーの濃度、反応温
度、重合開始剤の量、撹拌効率などにより左右される
が、一般に５×１０³〜５×１０⁶程度、好ましくは１
×１０⁴〜３×１０⁶程度である。

【００３９】この分子量は、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーの溶出パターンを、既知の分子量のポリ
エチレンオキサイドと比較して決定したものである。

【００４０】本発明の酵素安定化剤の添加量は、酵素溶
液中に含有される酵素の含有量によっても異なるが、一
般に、１０００ unit ／ｍｌの酵素溶液に対し、０．０
０１〜５０重量％、好ましくは、０．０１〜２０重量％
程度添加する。

【００４１】本発明のポリマーは、目的とする酵素を安
定化させるため、水系の溶媒に溶解する事が望ましく、
添加に際しては、その水系溶媒に溶解するか、もしく
は、粉体で酵素溶液に投入し、撹拌溶解させる。

【００４２】上記水系の溶媒は、一般的に酵素を溶解す
るための緩衝液であり、水でもよい。

【００４３】本発明の第１及び第２洗浄剤は、液状、粉
末状のいずれの形態も含む。

【００４４】本発明において、第１洗浄剤は、糖含有ポ
リマー及び界面活性剤を含む洗浄剤であり、使用時に別
途、酵素を加えるものである。

【００４５】本発明において、第２洗浄剤は、第１洗浄
剤に、更に、酵素を加えたものであり、糖含有ポリマ
ー、界面活性剤及び酵素を含む洗浄剤である。

【００４６】第１洗浄剤及び第２洗浄剤は共に、その使
用時においては、糖含有ポリマー、界面活性剤及び酵素
の比率は同じである。

【００４７】比率としては、酵素が、０．００５〜１０
０unit、好ましくは、０．０５〜５０unit、糖含有ポリ
マーが、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．１〜
１０重量部、界面活性剤は、１〜５０重量部、好ましく
は、２〜３５重量部である。

【００４８】本発明の一般式（１）で示される糖含有ポ
リマーで安定化される代表的酵素は、プロテアーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ、リゾチーム、カタラーゼ、アミラ
ーゼであるが、これらに限られる事なく、他の酵素にも
広く使用する事ができる。また、これら酵素の精製の程
度に関しても、特にこだわらず、既に、何らかの安定化
剤を、さらに添加することもできる。

【００４９】界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、オレフィン
スルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、
アルキルエーテルカルボン酸塩などのアニオン性界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級脂肪
酸アルカトルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加
物などの非イオン性界面活性剤、両性イオン型界面活性
剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。

【００５０】本洗浄剤には、さらに緩衝剤を加えてもよ
い。この洗浄剤は、通常水に溶解して使用する。

【００５１】さらに、本洗浄剤には、酵素を添加しても
よく、使用時に同時又は別途添加してもよい。

【００５２】この時の酵素の添加量は、洗浄剤１ｍｇ当
たり０．００５〜１００Ｕ、好ましくは、０．０５〜５
０Ｕである。

【００５３】本洗浄剤及び酵素安定化剤には、上記成分
の他に、さらに安定化剤、アルカリ剤及び無機塩、再汚
染防止剤、水道水中の有効塩素の捕捉剤または還元剤、
漂白剤、蛍光染料、可溶化剤、酸化防止剤、香料なども
加えてよい。

【００５４】

【発明の効果】本発明では、グリコシド誘導体をモノマ
ー単位として含む共重合体及び／又は共重合体から構成
される酵素安定化剤を酵素と併用することにより、当該
酵素の安定性を著しく向上させることができた。

【００５５】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を用いて本発明を
より詳細に説明する。

【００５６】参考例１グルコシルオキシエチルメタクリレート（商標名：Sucr
aph GEMA、日本精化株式会社製）の１０重量％水溶液１
００ｇを撹拌装置、温度計、冷却管及びガス導入管を取
り付けた２００ｍｌの四つ口フラスコに入れ、反応器内
の空気を１時間窒素と置換した。過硫酸アンモニウム
（０．０５ｇ）を加え、窒素気流下に撹拌しながら内温
を６０℃に加温し、重合反応を１０時間行った。薄層ク
ロマトグラフィー上でモノマーの消失を確認した後、反
応物をエタノール１０００ｍｌに撹拌しながら注ぎ込
み、析出した沈殿を濾取した。この濾取物は、減圧下に
８０℃で加熱乾燥した。得られた重合物の平均分子量は
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーの溶出パター
ンを既知分子量のポリエチレンオキサイドの溶出時間を
もとに換算すると約１００万であった（重合体−１）。

【００５７】参考例２ガラクトシルオキシプロピルアクリレート８０モル％及
びエチルアクリレート２０モル％からなる混合物１０ｇ
を水：２−プロパノール（７：３）の混合溶媒１１５ｇ
に溶解し、撹拌装置、温度計、冷却管及びガス導入管を
取り付けた３００ｍｌの四つ口フラスコに入れ、反応器
内の空気を１時間窒素と置換した。アゾビスイソブチロ
ニトリル（０．０５ｇ）を加え、撹拌しながら内温を窒
素雰囲気化に５０℃まで加温した。５時間後、反応液の
粘度上昇が認められなくなってから室温まで冷却し、反
応液をアセトン２０００ｍｌ中に撹拌しながら注ぎ込
み、得られた沈殿を濾別し、減圧下に加熱乾燥した。得
られた本化合物の平均分子量は参考例１と同様の方法で
算出すると、約１６０万であった（重合体−２）。

【００５８】参考例３マンノシルオキシエチルメタクリレート６０モル％及び
２−ヒドロキシエチルメタクリレート４０モル％からな
る混合物２５ｇを水１７５ｇに溶解し、撹拌装置、温度
計、冷却管及びガス導入管を取り付けた５００ｍｌの四
つ口フラスコに入れ、反応器内の空気を１時間窒素と置
換した。過硫酸アンモニウム（０．１ｇ）を加え、撹拌
下に６５℃にて８時間重合を行った。得られた反応液に
８００ｍｌの水を加え、この溶液を限外濾過装置によっ
て２００ｍｌまで濃縮し、さらにこの濃縮液に水を８０
０ｍｌ加え、同様の操作を３回繰り返した。得られた重
合体はオートクレーブ中で３０分間滅菌された。なお、
この重合体の平均分子量は、参考例１と同様の方法で算
出すると、約４０万であった（重合体−３）。

【００５９】参考例４使用する重合性単量体をグルコシルオキシエチルメタク
リレートの１０重量％水溶液６０ｇ、アクリルアミド４
ｇに変更した以外は全て、参考例１と同様に行い、重合
体を得た。得られた共重合体の平均分子量は、約８０万
であった（重合体−４）。

【００６０】参考例５使用する重合性単量体を、グルコシルオキシエチルメタ
クリレート８０モル％、メチルメタクリレート２０モル
％に変更した以外は全て、参考例２と同様に行い、重合
体を得た。得られた共重合体の平均分子量は、約９５万
であった（重合体−５）。

【００６１】実施例１酵素として、ノボノルディスクバイオインダストリー
（株）製の液状のリパーゼ製剤（ＳＰ３９８、５０ＫＬ
Ｕ／ｇ）を用いて、安定化効果を検討した。

【００６２】上記酵素製剤に、各種高分子の１０％（Ｗ
／Ｖ）水溶液を１％（Ｖ／Ｖ）添加し、均一混合した。
次いで、それぞれを、５０℃恒温器中に７２時間静置
し、熱履歴前後の酵素活性を比較した。酵素活性は、リ
ン酸緩衝液（ｐＨ７．５）にて３００倍に希釈した後、
トリオレインを基質として、リパーゼの加水分解活性に
て評価した。測定結果を以下に示す。

【００６３】尚、添加剤を加えていない酵素剤の熱履歴
前の酵素活性を１００とした。

【００６４】

【表１】

【００６５】実施例２酵素として、洛東化成工業（株）製の液状アルカリプロ
テアーゼ（商品名エンテロンＡＳＮ−３０ Bacillus
属細菌起源、３０，０００units ／ｍｌ）を用いて安定
化効果を検討した。

【００６６】０．５Ｍホウ酸緩衝液（ｐＨ９．０）に、
表２に記載の重合体−１、３、４、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンの各種高分子を１０％（Ｗ／
Ｖ）になる様に溶解した。上記酵素製剤５０部に、高分
子溶液１０部を配合し、均一混合したものを試料とし、
５０℃で１０日間静置し、熱履歴前後のプロテアーゼ活
性を、カゼイン−フオリン変色法（末掘四郎編、“酵素
研究法”第２巻、Ｐ，２３８（朝倉書店））によって測
定、比較した。

【００６７】

【表２】

【００６８】実施例３実施例２で作成した、高分子を添加した、アルカリプロ
テアーゼ製剤を用いて、下記処方による洗浄剤を調製
し、それらの２５℃での保存安定性を比較した。

【００６９】実施例２の酵素製剤１０部非イオン性界面活性剤２０部（花王アトラス（株）製エマルゲン１０８） 1/10Ｍホウ酸・炭酸ソーダ緩衝液（ｐＨ１０．０）７８部その他２部計１１０部ｐＨ１０．０

【００７０】

【表３】

【００７１】実施例４酵素として、生化学工業（株）製リゾチーム（卵白由
来、５０，０００units／ｍｇ）を用いて安定化効果を
検討した。

【００７２】リゾチーム粉末０．３ｇを、３０％（ｗ／
ｗ）エチルアルコール水溶液８０ｍｌに溶解し、これに
５％（ｗ／ｗ）の各種高分子を含む３０％（ｗ／ｗ）エ
チルアルコール水溶液２０ｍｌを添加し、均一重合し
て、リゾチームのアルコール水溶液製剤を調製した。

【００７３】上記リゾチームアルコール水溶液製剤の２
０℃での経時安定性を、Micrococcus luteus細胞懸濁液
法により、酵素活性測定する事により比較した。

【００７４】

【表４】

【００７５】実施例５酵素として、洛東化成工業（株）製の液状セルラーゼ
（商品名エンテロンＣＭ−４０Ｌ微生物起源）を用
いて、安定化効果を検討した。

【００７６】力価は、濾紙崩壊力測定法（ＦＤＵＮ）に
より求めた。

【００７７】０．０５Ｍ酢酸−酢酸ソーダ緩衝液（ｐＨ
４．０）に各種高分子を１０％（Ｗ／Ｖ）になる様に溶
解した。

【００７８】１％酵素製剤１０部に、高分子溶液１部を
添加し、均一混合し、試料とした。

【００７９】５０℃恒温中に５日間静置し、熱履歴前後
の酵素活性を比較した。

【００８０】

【表５】

【００８１】実施例６酵素として、長瀬産業（株）製、カタラーゼ（由来；細
菌Micrococcus lysodeikticus ）を用いて、安定化効果
を検討した。

【００８２】過酸化水素を基質として酵素を作用させ、
生じた酸素により、ヨウ化カリを分解して生じたヨウ素
をチオ硫酸ナトリウム液で滴定した。

【００８３】０．０５Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に
各種高分子を１０％（Ｗ／Ｖ）になる様に溶解した。上
記酵素製剤１０部に、高分子溶液１部を添加し、均一混
合し、試料とした。

【００８４】５℃で、１、３、６ヶ月保存した際の活性
の変化をみた。

【００８５】

【表６】

【００８６】実施例７酵素として洛東化成工業（株）製α−アミラーゼ（ラク
トーゼＳＭ−８０Bacillus subtilis 起源、80,000 u
nit/g ）を用いて安定性の効果を測定した。

【００８７】α−アミラーゼ粉末５．０ｇ／ｌ粉末をイ
オン交換水１００ｍｌに均一に溶解させ、次に、この液
１００部に塩化ナトリウム１０部、９０％エタノール液
５部を加えて、均一混合を行いα−アミラーゼ水溶液を
調合した。

【００８８】上記α−アミラーゼ水溶液９５部に各種高
分子５部を加えて、３０℃での経時安定性を澱粉液の粘
度低下法により、比較した。

【００８９】

【表７】

【００９０】実施例８酵素として洛東化成工業（株）製カタラーゼ（エンチ
ロンＯＬ−５０ Microccus sp起源 50,000 unit/g）
を用いて安定化効果を検討した。

【００９１】カタラーゼ剤８０部に３０％（Ｗ／Ｗ）エ
タノール水溶液１５部を添加して均一に混合した。次に
同混合液に各種高分子を粉末の状態で、５部添加して、
ホモミキサーにより均一混合を行い、カタラーゼ水溶液
を調整した。

【００９２】上記カタラーゼ水溶液の３０℃での経時安
定性を、過酸化水素の分解力を測定することにより、比
較した。

【００９３】

【表８】

【００９４】実施例９酵素として洛東化成工業（株）製セルラーゼ剤（エン
チロンＣＭ−４）Trichoderma viride 起源１６
０ unit/g ）を用いて安定化効果を検討した。

【００９５】セルラーゼ剤８０部に３０％（Ｗ／Ｗ）エ
タノール水溶液１５部を添加して均一に混合した。次の
同混合液に各種高分子を粉末の状態で、５部添加して、
ホモミキサーにより均一混合を行い、カタラーゼ水溶液
を調整した。

【００９６】上記カタラーゼ水溶液の３０℃での経時安
定性を、セルロース微粉末分解による還元等の生成量を
測定することにより、比較した。

【００９７】

【表９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者土屋明人滋賀県大津市関津４丁目５番１号洛東化成工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】〔式中、Ｇ−Ｏ−は還元糖の１位水酸基より水素原子を
除いた基を示し、ｎは２または３を示し、ｍは１〜５の
いずれかの整数を示し、Ｒ¹およびＲ²は同一または異
なって、水素原子またはメチル基を示す。〕で表される
重合性構成単位１００〜２０モル％と共重合可能な繰り
返し単位０〜８０モル％を有する糖含有ポリマーを有効
成分とする酵素安定化剤。
【請求項２】下記一般式（１）【化２】〔式中、Ｇ−Ｏ−は還元糖の１位水酸基より水素原子を
除いた基を示し、ｎは２または３を示し、ｍは１〜５の
いずれかの整数を示し、Ｒ¹およびＲ²は同一または異
なって、水素原子またはメチル基を示す。〕で表される
重合性構成単位１００〜２０モル％と共重合可能な繰り
返し単位０〜８０モル％を有する糖含有ポリマー０．０
５〜５０重量部を酵素１０００unitの水溶液又は固形製
剤に配合することを特徴とする酵素の安定化方法。
【請求項３】下記一般式（１）【化３】〔式中、Ｇ−Ｏ−は還元糖の１位水酸基より水素原子を
除いた基を示し、ｎは２または３を示し、ｍは１〜５の
いずれかの整数を示し、Ｒ¹およびＲ²は同一または異
なって、水素原子またはメチル基を示す。〕で表される
重合性構成単位１００〜２０モル％と共重合可能な繰り
返し単位０〜８０モル％を有する糖含有ポリマー及び界
面活性剤を含む洗浄剤。
【請求項４】下記一般式（１）【化４】〔式中、Ｇ−Ｏ−は還元糖の１位水酸基より水素原子を
除いた基を示し、ｎは２または３を示し、ｍは１〜５の
いずれかの整数を示し、Ｒ¹およびＲ²は同一または異
なって、水素原子またはメチル基を示す。〕で表される
重合性構成単位１００〜２０モル％と共重合可能な繰り
返し単位０〜８０モル％を有する糖含有ポリマー、酵素
及び界面活性剤を含む洗浄剤。