JPH07257017A - 画像形成方法及び記録媒体 - Google Patents

画像形成方法及び記録媒体

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JPH07257017A
JPH07257017A JP6313280A JP31328094A JPH07257017A JP H07257017 A JPH07257017 A JP H07257017A JP 6313280 A JP6313280 A JP 6313280A JP 31328094 A JP31328094 A JP 31328094A JP H07257017 A JPH07257017 A JP H07257017A
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substance
recording medium
recording
medium according
cationic
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JP6313280A
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English (en)
Inventor
Mamoru Sakaki
守 坂木
Mifune Hirose
みふね 広瀬
Eiichi Suzuki
鋭一 鈴木
Akio Kashiwazaki
昭夫 柏崎
Kenichi Moriya
研一 森屋
Hiroko Nishioka
裕子 西岡
Masato Katayama
正人 片山
Yutaka Kurabayashi
豊 倉林
Katsuhiko Takahashi
勝彦 高橋
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高画像濃度、ブリードレス、完全耐水化を満
足した画像を得ることができる記録媒体を提供するこ
と。 【構成】 分子量1000以下のカチオン性物質と分子
量2000以上高分子物質を必須成分として含有するこ
とを特徴とする記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、特殊なコーティングの
施していない普通紙、コーティングの施された塗工紙、
プラスチックシート等の基材上にコーティングを施した
記録シートをはじめとする記録媒体、特に、インクジェ
ット記録方式に好適な記録媒体に関する。更に、これら
記録媒体を用いたインクジェット記録方式を主とした画
像形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、記録の高速
化、カラー化、高密度化が容易なことから注目されてお
り、インクジェット記録方式を用いた記録装置も普及し
ている。こうしたインクジェット記録方式に適用される
記録紙として、例えば特開昭59−35977号公報や
特開平1−135682号公報に開示されるような、専
用コート紙が用いられてきた。これらの専用コート紙タ
イプの記録紙は、高精細で鮮明な画像の形成には適して
いるが、以下の5点の問題点がある。 1.普通紙のような風合いにかける。 2.鉛筆での筆記性が悪い。 3.コート層の粉落ちの可能性がある。 4.汎用性がない(他の記録方式に使用した場合、充分
な記録適性がない場合ある)。 5.普通紙に比較してコスト高になる恐れがある。
【0003】さらに、モノクロ記録やビジネスカラー記
録の分野では、記録方式に応じた専用紙を用いるのでは
なく、オフィスで容易に入手できる、低価格で汎用性の
ある媒体(紙)に記録できることが求められている。
【0004】しかしながら、現在オフィスに普及してい
るいわゆる普通紙タイプの記録媒体は、例えば特開昭5
1−13244号、特開昭59−162561号、特開
昭59−191068号各公報に記載の電子写真方式を
用いた複写機等のトナー転写紙(PPC用紙)であっ
て、十分なインクジェット記録適性を有するものは見い
だされていない。
【0005】上記PPC用紙をインクジェット記録方式
に適用した際の問題点は、以下の5点である。 1.インクの吸収性に乏しく、多量のインクが付与され
ると、インクの乾燥、定着が遅い。(インクが未定着、
未乾燥の状態で記録面に物が触れると、形成された画像
を損なう恐れがある。) 2.インクが紙層内に吸収される際に、紙を構成する繊
維に沿ってにじむため、ドットが過大ににじんだり、ド
ットの周辺がギザギザになったり、ボケたりするため
に、鮮明な文字、記録画像が得られない。 3.カラー画像を得ようとした場合には、複数の色のイ
ンクが紙に定着する以前に次々と重ねられることから,
異色の画像の境界部分では色が滲んだり,不均一に混ざ
り合って(以下,この現象をブリーディングと呼ぶこと
にする)満足すべき画像が得られない。 4.水溶性の記録剤を用いるために記録画像の耐水性が
不十分である。 5.紙中での色剤の発色性が不十分である。
【0006】これらの問題点に対応すべく、例えば記録
画像の耐水性を高める手段として、特開昭56−996
93号公報には、ハロゲン化第4級アンモニウム塩等を
含有させたインクジェット記録用紙が開示されている。
しかし、このような耐水性のあるインクジェット記録用
紙は、記録剤(染料等)の耐光性が著しく低下するとい
う欠点がある。また、耐水性と耐光性を良好にする手段
として、特開昭61−58788号公報には、ポリアリ
ルアミン塩を含有させた記録紙が開示されている。しか
し、特殊なコート層を設けず、ポリアリルアミン塩のみ
を含む記録紙は、画像濃度が低く、ブリーディングが生
じ易いといった問題がある。
【0007】一方、インクジェット記録方式では、上述
したような紙以外の記録媒体の適用が検討され、実用化
が進められている。例えば、基体上に多孔質のインク吸
収層を設けた記録シートや、透明性基材上に水溶性ない
し親水性ポリマーからなるインク受容層を設けた記録シ
ートが用いられてきた。特開昭60−220750号公
報には、ポリエステルフィルム上にけん化度70〜90
モル%の水溶性ポリビニルアルコールからなる親水性被
膜を設けた記録シートが開示されている。
【0008】しかしながら、記録の高速化、カラー化、
高密度化等のインクジェット記録装置の性能の向上及び
普及に伴い、上述したようなプラスティック基材等を用
いた紙以外の記録シートにおいても、高度で広範な特性
が要求されている。即ち、高解像度、高画質の記録画像
を得るべく、 1.インクの吸収性に富み、インクの乾燥、定着が速や
かであること。 2.インクドットが隣接した場合、隣接したインクドッ
トが相互のインクドット中に流れ出し、不均一に混ざり
あってブリーディングを生じないこと。 3.ビーディングをが起こさないこと(インク吸収層上
で、染料が凝集してビーズのような形状となり濃度ムラ
を生じないこと) 4.付与するインク滴が記録シート上で拡散し、インク
ドットの径が過度に大きくならないこと。 5.インクドットの画像濃度が高く、文字及び画像の周
辺にボケが生じないこと。 6.インクの着色成分の発色性に優れたものであるこ
と。 7.色再現性が良好であり、高精細な画像が得られるこ
と。 8.耐水性に優れていること。 といったような上述した紙と同様のインクジェット記録
特性が要求されている。
【0009】これらの特性のうち、上述した紙の場合と
同様に耐水性は重要な特性となっている。これに対し、
特開平1−190483号公報には、記録画像の耐水性
を向上させたインクジェット記録シートが開示されてい
るが、かかる記録シートでは、インク定着性、画像濃
度、画像のにじみに程度、耐水性といった他のインクジ
ェット記録特性が満足されるレベルに達していない。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みて、その課題とするところは、記録画像形成の際に、 (1)良好な定着性を有しながら文字品位も良好である
こと。 (2)十分な画像濃度が得られ,べた画像の均一性が高
いこと。 また,カラー画像形成時において、 (3)ブリーディングが生じないこと。 (4)色再現性が良好であり,高精細な画像が得られる
こと。 (5)記録画像の耐水性を完全にすること。 といった要件、特にインクジェット記録方式に適用した
場合に上記要件を十分に満たした記録媒体、及びそれを
用いた画像形成方法を提供することである。
【0011】本発明の更なる課題は、上述した記録媒体
であって、普通紙のような風合いを持ち、電子写真記録
方式、感熱転写方式、インパクト方式、インクジェット
記録方式といった種々の記録方式に適用しても共通して
上記要件を満たし優れた性能の記録画像を得ることがで
き、且つ鉛筆、サインペン、ボールペン等の筆記用紙と
しても使用できる記録紙、及びそれを用いた画像形成方
法を提供することである。
【0012】本発明の更に他の課題は、上記要件を満た
す記録媒体であって、紙以外の基材を用いた記録シー
ト、及びこれを用いた画像形成方法を提供することであ
る。
【0013】
【課題を解決するための手段及び作用】上記課題は、以
下の本発明により解決される。
【0014】すなわち本発明は、少なくともアニオン性
基を有する水溶性染料もしくはカチオン性基を有する水
溶性染料を含有するインクを記録媒体に付与して画像を
形成する画像形成方法に於いて、前記記録媒体が、前記
の水溶性染料と反対のイオン性を有する分子量1000
以下の物質と分子量2000以上の高分子物質とを少な
くとも含有することを特徴とする画像形成方法である。
【0015】又、本発明は、分子量1000以下のカチ
オン性物質と分子量2000以上の高分子物質とを少な
くとも含有することを特徴とする記録媒体である。
【0016】本発明の好ましい態様において、かかる記
録媒体は、前記カチオン性物質及び前記高分子物質を、
繊維物質及び填料からなるシート材に含浸せしめてなる
記録紙、前記カチオン性物質及び前記高分子物質を、繊
維物質及び填料からなるシート材の表面に塗布せしめて
なる記録紙、あるいは前記カチオン性物質及び前記高分
子物質を、プラスチック基材やその他紙以外の基材の表
面に塗布せしめてインク吸収層としたことを特徴とする
記録シートである。
【0017】更に本発明は、上述した記録媒体に対し、
少なくともアニオン性基を有する水溶性染料を含有する
インクを付与し、記録画像を形成することを特徴とする
画像形成方法である。
【0018】以下、本発明の作用及び効果を詳細に説明
する。
【0019】本発明の記録媒体に対して、アニオン性基
を有する染料を含むインクを付与した際に、当該記録媒
体の構成成分である分子量1000以下のカチオン性物
質及び分子量2000以上の高分子物質と、インクが、
記録媒体上あるいは記録媒体に浸透した位置で混合す
る。その結果、反応の第1段階として記録媒体中に含ま
れている低分子カチオン性物質(分子量1000以下)
と、インク中に含まれる染料、例えばアニオン性基を有
する染料がイオン的相互作用により会合を起こし瞬間的
に溶液相から分離を起こす。
【0020】次に、反応の第2段階として、上述した染
料と低分子カチオン性物質の会合体が、記録媒体中に含
まれる分子量2000以上の高分子物質に吸着され、会
合により生じた染料の凝集体のサイズがさらに大きくな
る。
【0021】その結果、染料の凝集体は、記録媒体が記
録紙である場合、それを構成する繊維間の隙間に入り込
みにくく、あるいは塗布層中を移動し難くなり、固液分
離した液体部分のみが記録紙または塗布層中にしみこむ
ことになるため、印字品位と定着性の両立が達成され
る。また、記録媒体がプラスチック基材上にインク吸収
層を設けた記録シートである場合、前記染料の凝集体
は、インク吸収層中を移動し難くなり、同様に固液分離
した液体部分のみがインク吸収層中にしみこむことにな
るため、印字品位と定着性の両立が達成される。
【0022】同時に上述したようなメカニズムにより生
成した低分子カチオン物質とアニオン性染料と分子量2
000以上の高分子物質とで形成される凝集体は粘性が
非常に大きくなり液媒体の動きとともに移動することが
ないので、前述したフルカラーの画像形成時のように隣
接したドットが異色のインクで形成されていたとしても
互いに混じり合うようなことはなく、ブリーディングも
起こらない。また、上記凝集体は本質的に水不溶性であ
り形成された画像の耐水性は完全なものとなる。更に、
凝集体を構成する高分子物質の遮蔽効果により形成され
た記録画像の耐光堅牢性も向上する。
【0023】この他、本発明では、従来技術のようにカ
チオン性高分子物質や多価の金属塩を使用する必要がな
いかあるいは使用する必要があっても本発明の効果をさ
らに向上させるために補助的に使用するだけで良いの
で,その使用量を最小限に抑えることができる。その結
果として、従来カチオン性高分子物質や多価金属塩を多
量に使用して耐水化効果を得ようとした場合の問題点で
あった染料の発色性の低下がなくなる。
【0024】次に、本発明の記録媒体中の成分について
更に詳細に説明する。
【0025】本発明の記録媒体はアニオン性基を有する
水溶性染料を含むインクを用いて印字を行う場合、必須
構成成分として(a)分子量1000以下の低分子カチ
オン性物質、及び(b)分子量2000以上の高分子物
質、を含有する。
【0026】前記成分(a)である低分子カチオン性物
質は、前述したように、記録画像形成の際に用いるイン
ク中の染料、好ましくはアニオン性基を有する水溶性染
料との間でイオン的相互作用により会合体を形成するべ
く機能する。この会合体の形成反応速度はきわめて速い
必要がある。
【0027】このような成分(a)の分子量1000以
下の低分子カチオン性物質の具体例としては、1級ない
し2級ないし3級アミン塩型の化合物、具体的にはラウ
リルアミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、ロジンア
ミン等の塩酸塩、酢酸塩等;第4級アンモニウム塩型の
化合物、具体的にはラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、
塩化ベンザルコニウム等;ピリジニウム塩型化合物、具
体的にはセチルピリジニウムクロライド、セチルピリジ
ニウムブロマイド等;イミダゾリン型カチオン性化合
物、具体的には2−ヘプタデシル−ヒドロキシエチルイ
ミダゾリン等;高級アルキルアミンのエチレンオキシド
付加物、具体的にはジヒドロキシエチルステアリルアミ
ン等;の有機化合物が好ましい例として挙げられる。
【0028】更に本発明では、前記成分(a)である低
分子カチオン性物質として、あるpH領域においてカチ
オン性を有する両性界面活性剤も使用できる。その具体
例としては、アミノ酸型両性界面活性剤;R−NH−C
H2 −CH2 −COOH型の化合物;ベタイン型の化合
物、具体的にはステアリルジメチルベタイン、ラウリル
ジヒドロキシエチルベタイン等のカルボン酸塩型両性界
面活性剤;この他、硫酸エステル型、スルホン酸型,燐
酸エステル型等の両性界面活性剤等が挙げられる。これ
らの両性界面活性剤を使用する場合には、それらの等電
点以下のpHになるように記録媒体の原材料の配合等を
調整するか、記録媒体上でインクと混合した場合に該等
電点以下のpHになるように調整するかのいずれかの方
法をとる必要がある。
【0029】以上、分子量1000以下の低分子カチオ
ン性物質化合物の例を挙げたが本発明で使用することの
できる化合物は必ずしもこれらに特に限定されるもので
はない。尚、本発明では、上記低分子量範囲のカチオン
性物質のうち、分子量100〜700の範囲にあるもの
が、界面活性能があり、染料との反応も早く、画像のエ
ッジシャープネスが向上する点で特に好ましい。
【0030】本発明の記録媒体の成分(b)である分子
量2000以上の高分子物質は、前述したように、上述
したようなインク中の染料と低分子カチオン性物質の会
合体を分子中に吸着せしめ会合で生じた染料の凝集体の
サイズをさらに大きくし、記録媒体の他の構成成分(紙
の繊維間の隙間やインク吸収層)に入り込みにくくある
いは移動し難くすることにより、固液分離した液体部分
のみを記録媒体中にしみこませることで印字品位と定着
性の両立を達成するべく機能する。
【0031】このような成分(b)である高分子物質の
具体例としては、ノニオン性の水溶性高分子であるポリ
アクリルアマイド;ポリビニルピロリドン;カルボキシ
メチルセルロースヒドロキシメチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース等の水溶性セルロース;ポリビ
ニルメチルエーテル;ポリビニルアセタール;ポリビニ
ルアルコール等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。これら高分子物質の分子量が2000以上
であれば、本発明を実施する際にその効果は十分である
が、より好適な高分子物質の分子量は2000〜100
00である。分子量がこの範囲である高分子物質を用い
ると、記録媒体における画像濃度が高くなりより好まし
い。
【0032】また、成分(b)である前記高分子物質と
して、好ましくはカチオン性高分子物質を用いることが
できる。カチオン性高分子物質を用いた場合、耐ブリー
ディング性や耐水性がより一層向上する。
【0033】かかるカチオン性高分子物質の具体例とし
ては、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミンスルホン塩
酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、キト酸酢酸塩等を挙げ
ることができるが、これらに限定されるわけではない。
また、塩酸塩型の酢酸塩型の化合物に限定されるわけで
はない。
【0034】この他、前記カチオン性高分子物質とし
て、上述したノニオン性高分子物質の一部をカチオン化
したものを用いることもできる。具体例としては、ビニ
ルピロリドンとアミノアルキルアクリレート4級塩との
共重合体、アクリルアマイドとアミノメチルアクリルア
マイド4級塩との共重合体等を挙げることができるが、
もちろんこれらの化合物に限定されない。
【0035】更に、上述したような成分(b)に用いる
高分子物質及びカチオン性の高分子物質は、水溶性であ
れば申し分ないが、ラテックスやエマルションの様な分
散体であってもよい。
【0036】次に、本発明の記録媒体中に含有し得るそ
の他の成分について詳述する。
【0037】本発明の記録媒体には前述した成分(a)
及び(b)の他、前記カチオン性物質以外の界面活性剤
を加えてもよい。界面活性剤を加えることによって、画
像形成の際に用いるインクによっては、画像濃度が高く
なりブリーディングの発生がより抑制される。かかる界
面活性剤の具体例としては、高級アルコールエチレンオ
キサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイ
ド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アル
コール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級
アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミ
ドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイ
ド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイ
ド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリ
スリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビ
タンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価
アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類
の脂肪酸アミド等が挙げられるが、必ずしもこれらに限
定されるわけではない。これらの中で、アセチレンアル
コール、アセチレングリコール及びそのエチレンオキサ
イド付加物は、特に効果がある。
【0038】また、本発明の記録媒体では、前記成分
(a)及び(b)を、繊維物質及び填料からなるシート
材、プラスチック等からなる基材の表面に塗布せしめる
構成をとる場合、成分(a)及び(b)に対するバイン
ダー効果を有する成分を配合することもできる。かかる
成分は、いわゆる水性インクに対して溶解性あるいは親
和性を呈するものであれば限定されるものではなく、具
体例としては、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、
ポリエステル、ポリアクリル酸(エステル)、ポリビニ
ルピロリドン、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアセタール樹脂、メラミン樹脂、あるいはこれ
らの変性物等の合成樹脂、またアルビミン、ゼラチン、
ガゼイン、でんぷん、カチオン化でんぷん、アラビアゴ
ム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂を挙げることができ
る。これら化合物は単独あるいは2種以上の混合物の形
で用いることができる。
【0039】本発明の記録媒体では、必要に応じて、p
H調整剤,防腐剤,酸化防止剤等の添加剤を配合しても
かまわない。
【0040】次に、本発明の記録媒体の種々の態様につ
いて説明する。
【0041】本発明の記録媒体の一態様は、一般的なパ
ルプ繊維や填料を含むシート中あるいはその表面におい
て、上述した必須成分(a)分子量1000以下の低分
子カチオン性物質、及び(b)分子量2000以上の高
分子物質、を含有する記録紙である。
【0042】かかる記録紙は、従来の中性のPPC用紙
と比べても、記録特性以外の表面形状や物理特性につい
て大きな変更を伴わず、普通紙の風合いを保ち、電子写
真記録用のトナー転写紙及びインクジェット記録用紙の
双方の記録方式に適用可能である。かかる記録紙では、
上記成分(a)及び(b)に起因した、更に特定の記録
液との組み合わせに起因した作用効果が発現されること
に加えて、前述したような普通紙の風合いを持ち、鉛筆
での可筆性に優れ、また塗布層を設ける場合でも粉落ち
が低減されるといった点で優位である。
【0043】このような記録紙は、好ましくは、前記カ
チオン性物質(成分(a))及び前記高分子物質(成分
(b))を、繊維物質及び填料からなるシート材に含浸
せしめてなるもの、あるいは前記カチオン性物質及び前
記高分子物質を、繊維物質及び填料からなるシート材の
表面に塗布せしめてなるものである。
【0044】本発明の一態様が、上述したような記録紙
タイプである場合、成分(a)及び(b)の量は、各成
分に使用する化合物の種類に応じて適宜設定され得る
が、2成分の合計量で、0.05〜7g/m2 の範囲に
あることが好ましい。0.05g/m2 未満であると、
前述したような両成分の効果が充分に得られない恐れが
あり、一方7g/m2 を超えると記録紙のインク吸収性
が悪化し、ブリーディングが改善されず、また耐光性が
損なわれる恐れがある。当該成分量((a)及び(b)
の合計量)の最も好ましい範囲は、0.3〜5g/m2
であり、この範囲では、ブリーディングの抑制や耐光性
が特に改善され、また画像濃度も著しく向上する。
【0045】また、成分(a)及び(b)の比率は、重
量比で100:1〜1:20が好ましい。100:1の
場合より成分(a)の量が多いと、耐水性が不充分にな
る恐れがあり、また1:20の場合より成分(b)の量
が多いと、画像濃度が低く、ブリーディングの抑制が不
充分になる恐れがある。成分(a)と(b)の最も好ま
しい比率は、5:1〜1:20(重量比)である。
【0046】前記記録紙は、LBKP、NBKP等に代
表される化学パルプ、サイズ(内面サイズ、表面サイ
ズ)剤、填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応
じて用い、常法により抄紙される。
【0047】パルプ材としては、化学パルプに加え、機
械パルプや古紙再生パルプを併用しても良く、また、こ
れらを主体とするものであってもよい。
【0048】サイズ剤(内面サイズ剤)としては、ロジ
ンサイズ、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コ
ハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、アク
リルアミド等が挙げられる。
【0049】填料としては、例えば、炭酸カルシウム、
カオリン、タルク、二酸化チタン等が挙げられる。
【0050】表面サイズ剤(あるいはコート剤)として
は、例えば、カゼイン、でんぷん、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド等、イ
ンクに対して膨潤性のある親水性樹脂、SBRラテック
ス、アクリルエマルジョン、スチレン/アクリル酸共重
合体等の親水性部分と疎水性部分を分子内に有する樹
脂、シリコンオイル、パラフィン、ワックス、フッ素化
合物等、撥水性を有する物質及び前記サイズ剤等が挙げ
られる。
【0051】本発明の記録紙では、水抽出pH値が好ま
しくは6以上、より好ましくは7以上のものとして調整
される。この水抽出pHとは、JIS−P−8133に
規定された試験片約1.0gを、蒸留水70mlに浸漬
させた際の抽出液のpHをJIS−Z−8802に従っ
て測定した値である。かかるpHの値が上記範囲に満た
ない場合には、記録紙自体の長期にわたる保存性が損な
われる恐れがある他、紙面上で染料が十分な発色性を示
さない場合がある。
【0052】本発明の記録紙のステキヒト・サイズ度
は、好ましくは0〜40秒の範囲内にある。このステキ
ヒト・サイズ度は、過度に高いと記録液が紙層中に吸収
されるのに多大な時間を要するため、付着したインクの
定着性、乾燥性が悪くなる恐れがあるため、上記範囲に
設定することが好ましい。
【0053】本発明の記録紙は、上述したような原料に
より抄造されるが、好ましくはパルプ等の繊維物質及び
填料が配合されたシートの状態で、前記成分(a)の低
分子カチオン性物質及び前記成分(b)の高分子物質が
適切な量で配合されてなる。これら成分(a)及び
(b)の配合には、好ましくは、繊維物質及び填料から
なるシート材に含浸せしめる方法や当該シート材の表面
に塗布せしめてなる方法が適宜採用され得る。
【0054】本発明の記録紙は、最終的に坪量50〜1
50g/m2 の範囲にあることが好ましい。50g/m
2 未満であると裏抜け、コックリングが生じ易く、15
0g/m2 を超えると搬送性が悪くなる恐れがある。
【0055】本発明では、上述したように記録紙におい
て、記録画像の解像性等の性能を更に向上させるため、
繊維物質及び填料からなるシート材に対し、前記カチオ
ン性物質(成分(a))、前記高分子物質(成分
(b))、並びに必要に応じて他の添加剤成分に加え、
一般的に使用されてる顔料を適宜配合することもでき
る。
【0056】この場合普通紙の風合いを保つべく、記録
紙の表面は、シート材を構成する繊維物質が、顔料粒子
に被覆されていて、部分的に繊維物質が露出した表面を
有するような状態であることが好ましい。具体的には、
繊維物質及び填料からなるシート材に対し、前記カチオ
ン性物質、前記高分子物質及び顔料を、後述するような
方法で適切な量で含浸せしめる、あるいはその表面に塗
布せしめてなる紙であって、該繊維物質が顔料の粒子に
被覆されていて、その表面において部分的に繊維物質が
露出したことを特徴とする記録紙であることが好まし
い。
【0057】上記の顔料としては、無機顔料や有機顔料
を併用することができる。無機顔料の例としては、シリ
カ、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、クレイ、タルク、塩基性炭酸マグネシウム等を挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。
有機顔料の例としては、尿素樹脂、尿素ホルマリン樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂等のプラスチ
ックピグメントを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。
【0058】尚、これら顔料は、例えば記録面中に0.
1〜5g/m2 付与される。
【0059】上記顔料を配合する記録紙を作製するため
には、当該顔料に加え、前記カチオン性物質、前記高分
子物質、バインダー及びその他の添加剤を含む水系塗工
液を調製し、該塗工液を、公知の方法、例えば、ロール
コーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター
法、ゲートロールコーター法、サイズプレス法、シムサ
イザー法等によって繊維物質及び填料からなるシート材
の表面に塗布もしくは含浸せしめる。その後、熱風乾燥
炉、熱ドラム等を用いて乾燥し、所望の表面形状を有す
る記録紙を得る。更に、表面を平滑化するため、あるい
は表面の強度を向上させるため、スーパーカレンダー処
理を施してもよい。
【0060】本発明の他の態様は、前述した必須成分
(a)分子量1000以下の低分子カチオン性物質、及
び(b)分子量2000以上の高分子物質、並びに必要
に応じて前述したバインダー、界面活性剤等の他の成分
を、プラスチックフィルム等の紙以外の基材の表面に塗
布せしめてインク吸収層としたことを特徴とする記録シ
ートである。
【0061】かかる記録シートについても、上記成分
(a)及び(b)に起因した、更に特定のインクとの組
み合わせに起因した作用効果が発現され、特にインクジ
ェット記録適性に優れる。
【0062】本発明の一態様が、上述したような記録シ
ートである場合、インク吸収層の量、即ち塗工量は、プ
ラスチック基材の片側において、総量として好ましくは
0.2〜50g/m2 、特に好ましくは1〜30g/m
2 の範囲内である。0.2g/m2 未満であると、 イ
ンク吸収性が不充分で付着したインクが乾燥しないある
いはブリーディグが生じる恐れがあり、50g/m2 を
超えると、カールが発生したりコート層の剥離が生じる
恐れがある。当該塗工量を厚みに換算すると、0.05
〜100μmの範囲にあることが好ましい。
【0063】またこの場合、成分(a)及び(b)の比
率は、重量比で20:1〜1:20が好ましい。20:
1の場合より成分(a)の量が多いと、高温高湿下で画
像にじみが発生し、画像の鮮明性が定価する場合があ
り、また1:20の場合より成分(b)の量が多いと、
画像濃度の低下やブリーディングの発生による画像鮮明
性の劣化が生じる恐れがある。
【0064】インク吸収層における成分(a)及び
(b)の量は、各成分に使用する化合物の種類に応じて
適宜設定され得るが、2成分の合計量で、インク吸収層
中の0.005〜70重量%の範囲とすることが好まし
い。0.005重量%未満であると、前述したような両
成分の効果が充分に得られない恐れがあり、一方70重
量%を超えると耐光性が損なわれる恐れがある。当該成
分量((a)及び(b)の合計量)の最も好ましい範囲
は、インク吸収層中の0.01〜30重量%である。
【0065】前記記録シートでは、ブロッキング、搬送
性等を向上させるべく、インク吸収層に前記記録紙で用
いた顔料と同様のフィラーを配合することができる。
【0066】かかるフィラーの例としては、シリカ、ア
ルミナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ハイドロタル
サイト、炭酸カルシム、酸化チタン、酸化亜鉛、及びポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレート等のプス
チックピグメント等が挙げられるが、これらに限定され
るわけではない。
【0067】この他、各種分散剤、蛍光発色剤、pH調
整剤、防腐剤、酸化防止剤、浸透剤、耐水化剤、消泡
剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、可塑剤等の添加剤を配
合することもできる。これらの添加剤については、公知
の化合物から目的に応じて適宜選択して用いることがで
きる。
【0068】前記記録シートにおいて、基材として用い
るプラスチックの材料の例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ジアセテート、トリアセテート、セロハ
ン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ
ビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリア
クリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げら
れる。これらプラスチック材料は、記録媒体の使用目
的、画像の用途、あるいはインク吸収層を構成する組成
物との密着性等の諸条件に応じて、適宜選択して用いる
ことができる。
【0069】上述したような記録シートを作製するため
には、前記カチオン性物質、前記高分子物質、バインダ
ー及びその他の添加剤を含む塗工液を調製し、該塗工液
を、公知の方法、例えば、ロールコーター法、ブレード
コーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコー
ター法、バーコーター、スプレーコート、スリットコー
ト法、グラビアコーター法、カーテンコーター法等によ
って基材の表面に塗布せしめる。その後、熱風乾燥炉、
熱ドラム等を用いて乾燥し、所望の記録シートを得る。
【0070】本発明の更に他の態様としては、前述した
必須成分(a)分子量1000以下の低分子カチオン性
物質、及び(b)分子量2000以上の高分子物質、並
びに必要に応じて前述したバインダー、界面活性剤等の
他の成分を、プラスチック基材を用いる場合と同様の手
法により、ガラス板等の平滑な板材の表面に塗布せしめ
てインク吸収層とした記録シートが挙げられる。
【0071】尚、上述したようなプラスチックフィルム
やガラス板等の基材上にインク吸収層を設けてなる記録
媒体の場合、全坪量は、好ましくは、50〜5000g
/m2 の範囲にある。
【0072】次に、本発明の画像形成方法について詳述
する。
【0073】本発明の画像形成方法は、前述したような
記録媒体を用いる点で最も特徴的であるが、インクとし
てアニオン性基を含有する水溶性染料を含有するものを
用いることが好ましい。当該インクは、このアニオン性
基を含有する水溶性染料と、一般的には水、水溶性有機
溶剤、その他必要に応じて、例えば粘度調整剤、pH調
整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等を含有する。
【0074】本発明で使用するアニオン性基を含有する
水溶性染料としては、カラーインデックス(COLOU
R INDEX)に記載されている水溶性の酸性染料、
直接染料、反応性染料であれば特に限定されない。ま
た、カラーインデックスに記載のないものでも、アニオ
ン性基、例えばスルホン基、カルボキシル基等を有する
ものであれば特に限定されない。ここで言う水溶性染料
の中には,溶解度のpH依存性があるものも包含され
る。
【0075】前記インクに使用する水溶性有機溶剤の具
体例としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等のアミド類;アセトン等のケトン類;テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキ
レングリコール類;エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等の
アルキレングリコール類;エチレングリコールメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アル
コールの低級アルキルエーテル類;エタノール、イソプ
ロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチル
アルコール等の1価アルコール類;この他、グリセリ
ン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−
イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、スルホラ
ン、ジメチルサルホキサイド等が挙げられる。上記水溶
性有機溶剤のインク中の含有量について特に制限はない
が、1〜50重量%、さらに好ましくは2〜30重量%
が好適な範囲である。
【0076】この他必要に応じて、粘度調整剤、pH調
整剤、防腐剤、両性の界面活性剤、酸化防止剤、蒸発促
進剤等の添加剤を配合してもかまわない。界面活性剤の
選択は、液体の浸透性を調整する上で特に重要である。
【0077】前記インクの好適な物性範囲は25℃付近
で以下のようなものである。まず、pHは3〜12、表
面張力は10〜60dyn/cm、より好ましくは10
〜40dyn/cm、粘度は1〜30cpsである。
【0078】本発明の効果をより一層高めるために、前
記インクには、以上説明した成分の他にアニオン性の界
面活性剤あるいはアニオン性の高分子物質を添加しても
よい。あるいは、前記両性界面活性剤をその等電点以上
のpHに調整して使用しても良い。かかるアニオン性界
面活性剤としては、例えば、カルボン酸塩型、硫酸エス
テル型、スルホン酸塩型、燐酸エステル型等、一般的な
ものが問題無く使用出来る。また、アニオン性高分子の
例としては、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリ
アクリル酸ソーダ、あるいは高分子の一部にアクリル酸
を共重合したもの等を挙げることができるがこれらに限
定されるものではない。
【0079】以上、本発明の画像形成方法としては、具
体例として、アニオン性基を有する水溶性染料を含むイ
ンクを用いたものについて、主に述べたが、インクとし
て塩基性染料のような、カチオン性基を有する水溶性染
料を含むものを用いた場合にも適用できる。
【0080】この場合には、記録媒体として、分子量1
000以下のアニオン性物質と、分子量2000以上の
高分子物質、好ましくはアニオン性高分子物質とを、少
なくとも含有するものを使用することにより、同様の効
果を達成することができる。
【0081】アニオン性物質の一例としては、アニオン
性界面活性剤をあげることができる。例えば、カルボン
酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸塩型、りん酸エス
テル型等のものが使用可能である。
【0082】またアニオン性高分子物質の例としては、
アルカリ可溶型の樹脂、具体的にはポリアクリル酸ソー
ダ、あるいは、高分子の一部にアクリル酸を共重合した
もの等を挙げることができる。
【0083】本発明の画像形成方法は、一般的な記録方
式に適用できるが、特にインクジェット記録方式に好適
である。かかるインクジェット記録方法としては、イン
ク(記録液)の小滴を種々の駆動原理を利用して、ノズ
ルより吐出して記録を行なわせる従来公知のインクジェ
ット記録方式のいずれのものにも、適用可能である。そ
の代表例として、特開昭54−59936号公報に記載
されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたインク
が急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力に
よって、インクをノズルから吐出させるインクジェット
方式をあげることができる。
【0084】本発明に係るインクジェット記録方法に好
適なインジェット記録装置の一例を図面を参照して説明
する。その装置の主要部であるヘッド構成例を図1、図
2及び図3に示す。
【0085】図1は、インク流路に沿ったヘッド13の
断面図であり、図2は図1のA−B線に沿った断面図で
ある。
【0086】これらの図において、ヘッド13はインク
を通す溝14を有するガラス、セラミックス又はプラス
チック板等を、感熱記録に用いられる発熱ヘッド15
(図ではヘッドが示されているが、これに限定されるも
のではない)とを接着して形成される。発熱ヘッド15
は酸化シリコン等で形成される保護膜16、アルミニウ
ム電極17−1、17−2、ニクロム等で形成される発
熱抵抗体層18、蓄熱層19、アルミナ等の放熱性の良
い基板20よりなっている。
【0087】インク21は吐出オリフィス(微細孔)2
2まで来ており、圧力Pによりメニスカス23を形成し
ている。
【0088】電極17−1、17−2に電気信号が加わ
ると、発熱ヘッド15のnで示される領域が急激に発熱
し、ここに接しているインク21に気泡が発生し、その
圧力でメニスカス23が突出し、インク21が吐出し、
オリフィス22より記録小滴24となり、記録シート2
5に向かって飛翔する。
【0089】図3は図1に示すヘッドを多数並設したマ
ルチヘッドの外観を示す斜視図である。該マルチヘッド
はマルチ溝26を有するガラス板27と、図1に説明し
たものと同様な発熱ヘッド28を密着して形成されてい
る。
【0090】図4に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の全体構造の一例を示す。同図におい
て、61はワイピング部材としてのブレードであり、そ
の一端はブレード保持部材によって保持されて固定端と
なり、カンチレバーの形態をなす。ブレード61は記録
ヘッドにより記録領域に隣接した位置に配設され、又、
本例の場合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で
保持される。62はキャップであり、ブレード61に隣
接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動
方向と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッ
ピングを行う構成を備える。更に63はブレード61に
隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード61
と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持
される。上記ブレード61、キャップ62、吸収体63
によって吐出回復部64が構成され、ブレード61及び
吸収体 63によってインク吐出口面に水分、塵埃等の
除去が行われる。
【0091】65は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を
搭載して記録ヘッド65の移動を行う為のキャリッジで
ある。キャリッジ66はガイド軸67と摺動可能に係合
し、キャリッジ66の一部はモータ68によって駆動さ
れるベルト69と接続(不図示)している。これにより
キャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能とな
り、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接した領
域の移動が可能となる。
【0092】51は記録媒体を挿入する為の給紙部、5
2は不図示のモータにより駆動される紙送りローラであ
る。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向
する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれ
て排紙ローラ53を配した排紙される。
【0093】上記構成になる装置において、記録ヘッド
65が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド
回復部64のキャップ62は記録ヘッド65の移動経路
から退避しているが、ブレード61は移動経路中に突出
している。この結果、記録ヘッド65の吐出口面がワイ
ピングされる。尚、キャップ62が記録ヘッド65の突
出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ62
は記録ヘッドの移動経路中に突出する様に移動する。
【0094】記録ヘッド65がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード
61は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド65の吐
出口面はワイピングされる。
【0095】尚、上述したような記録ヘッドのホームポ
ジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりで
なく、記録ヘッドが記録の為の記録領域を移動する間に
所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移
動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【0096】カラー記録を行う場合には、ブラック、シ
アン、マゼンタ、イエローのインクがそれぞれ入ってい
る記録ヘッドをキャリッジ66上に並列に4色並べる。
また、記録ヘッドを並列に並べずに、1個の記録ヘッド
を縦列に4つに分割してもよい。インクは4色でなく、
シアン、マゼンタ、イエローの3色でもよい。
【0097】
【実施例】以下に、実施例を用いて本発明を更に詳しく
説明する。尚、これら実施例は、本発明の理解を容易に
する目的で記載されるものであり、本発明を特に限定す
るものではない。
【0098】〔実施例1〕 *記録紙の製造 原料パルプとしてLBKP90部、NBKP10部を混
合し、叩解した後、カオリン(土屋カオリン製)10
部、アルケニル無水コハク酸0.2部、カチオン化でん
ぷん5部を配合して、常法により坪量70g/m2 ,ス
テキヒトサイズ度23秒の記録原紙(P−1)を抄造し
た。
【0099】この原紙に、下記の成分を混合溶解して調
製した溶液(M−1)に含浸せしめ、余分な水分を切っ
て120℃のオーブンで1分間乾燥させ、記録紙を得
た。このとき、原紙に対する溶液の付与量は2.5g/
m2 とした。
【0100】(M−1の組成):総量を100とする。 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物 ポリアクリルアミド;0.05部(商品名;サンフロッ
クN−500P,三洋化成製) ・水;残部
【0101】*インクの調製 下記の成分を混合した液を、ポアサイズが0.22μm
のメンブレンフィルター(商品名;フロロポアフィルタ
ー,住友電工製)にて加圧濾過してイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの各インク(1)−Y、(1)−
M、(1)−C、(1)−Kを得た。尚、総量を100
に調整する。 (1)−Y C.I.ダイレクトイエロー86(染料); 2部 チオジグリコール ; 10部 アセチレノールEH ;0.05部 水 ; 残部 (1)−M 染料をC.I.アシッドレッド−289;2.5部に代
えた以外は(1)−Yと同じ組成。 (1)−C 染料をC.I.アシッドブル−9;2.5部に代えた以
外は(1)−Yと同じ組成。 (1)−K 染料をC.I.フードブラック−2;3部に代えた以外
は(1)−Yと同じ組成。
【0102】*画像の形成 上記のようにして得られた記録紙及びインクを用いて、
1mmあたり14本の割合で記録ノズルを有する、熱の
作用によりインク滴を吐出させるインクジェット方式の
記録ヘッドを搭載した記録装置により記録紙上にカラー
画像を形成し(印字し)、記録画像を下記項目に関して
評価した。各評価は、次の方法で行なった。
【0103】1.画像濃度 100%デューティのべた画像をブラックのインクで形
成し、12時間放置後の反射濃度計を反射濃度計マクベ
スRD918(マクベス社製)にて測定した。
【0104】2.ブリーディング 100%、200%、300%デューティのべた部を隣
接して印字し、各色の境界部でのブリーディングの程度
を目視により観察した。ブリーディングが実質上問題な
いレベルあるものを○とし、それ以外のレベルのものは
×とした。
【0105】3.耐水性 100%デューティの文字の上にスポイトで水を1滴た
らして自然乾燥させ、目視にて評価した。画像の流れの
生じないが文字太りを生じるものを○とした。特に、画
像の流れの生じず、且つ文字太りも生じないものを◎と
した。それ以外のレベルのものは×とした。
【0106】結果を下記表1に示す。
【0107】〔実施例2〕前記溶液M−1に更にでんぷ
ん10部を加え混合溶解し、増粘させた液体を、前記原
紙P−1にバーコーターで1.5g/m2 で塗布し記録
紙を得た。続いて、当該記録紙に対し、実施例1と同様
のインクを用い、同様の方法及び条件で画像形成及び記
録画像の評価を行った。
【0108】結果を表1に示す。
【0109】〔実施例3〕前記原紙P−1に、下記の成
分を混合溶解して調製した溶液M−2に含浸せしめ、余
分な水分を切って120℃のオーブンで1分間乾燥さ
せ、記録紙を得た。このとき、原紙に対する溶液の付与
量を2.5g/m2 とした。
【0110】(M−2の組成):総量を100に調整す
る。 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物 ポリアクリルアミド;0.05部(商品名;サンフロッ
クN−500P,三洋化成製) ・界面活性剤 アセチレングリコールーEO付加物;0.5部(商品
名;アセチレノールEH,川研ファインケミカル製) ・水;残部
【0111】当該記録紙に対し、実施例1と同様の方法
及び条件で画像形成及び記録画像の評価を行った。
【0112】結果を表1に示す。
【0113】〔実施例4〕前記溶液M−2に更にでんぷ
ん10部を加え混合溶解し、増粘させた液体を、前記原
紙P−1にバーコーターで1.5g/m2 塗布し記録紙
を得た。続いて、当該記録紙に対し、実施例1と同様の
インクを用い、同様の方法及び条件で画像形成及び記録
画像の評価を行った。
【0114】〔実施例5〜13〕次に、下記表2に記載
した成分を使用し、下記表3に示した組成の液体を調製
し、実施例1と全く同様に前記原紙P−1に含浸せしめ
記録紙を得た(原紙に対する液体の付与量を2.5g/
m2 とする)。更に、当該記録紙に対し、表3に示す処
方のインクを用い、実施例1と同様の方法及び条件で画
像形成及び記録画像の評価を行った。但し、使用するイ
ンクの表3に記載されている成分以外については実施例
1と同じ成分が含まれている。また、液体及びインクに
おける水の量は、構成成分の総和が100となるように
調整されている。
【0115】〔比較例1〕前記原紙P−1(溶液Mー1
を含浸しない)に実施例1と全く同様のインクを用い、
同様の方法及び条件で印字及び評価を行なった。
【0116】結果を表1に示す。
【0117】〔比較例2〕前記原紙P−1に、前記溶液
M−1からカチオン性化合物を除いた高分子化合物と水
のみから成る液を含浸せしめ(原紙に対する液体の付与
量を2.5g/m2とする)、実施例1と全く同様のイ
ンクを用い、同様の方法及び条件で、印字及び評価を行
なった。
【0118】結果を表1に示す。
【0119】表1から明らかなように、実施例1〜13
により、画像濃度、ブリーディング,耐水性ともに良好
な画像が得られたのに対し、比較例1、2では、低濃度
でブリーディングが悪い画像しか得られず、しかも画像
の耐水性にも劣っていた。
【0120】また、実施例1〜13の記録紙はいずれも
普通紙の風合いを持ち、鉛筆での可筆性に優れ、また特
に実施例2及び4をはじめとして粉落ちも生じなかっ
た。
【0121】
【表1】
【0122】
【表2】
【0123】
【表3】
【0124】〔実施例14〕 *記録紙の製造 原料パルプとしてLBKP90部、NBKP10部を混
合し、叩解した後、カオリン(土屋カオリン製)10
部、アルケニル無水コハク酸0.2部、カチオン化でん
ぷん0.3部を配合して、常法により坪量72g/m2
ステキヒトサイズ度10秒の記録原紙(P−2)を抄造
した。
【0125】この原紙に、下記の成分を混合溶解して調
製した溶液(M−3)を乾燥塗工量が2g/m2 となる
ようにバーコーターにて塗工した後乾燥し記録紙を得
た。
【0126】(M−3の組成) ・微粉シリカ(商品名;サイシリア470、富士シリシ
ア製);7部 ・ポリビニルアルコール(商品名;ゴーセノールNL−
06、日本合成化学製);7部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;7部(商
品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物 ポリアクリルアミド;0.3部(商品名;サンフロック
N−500P,三洋化成製) ・水;79部 続いて、上述したように得られた記録紙を用いて、実施
例1と同様のインク及び方法、条件で記録画像を形成し
(印字し)、記録画像を下記項目について下記の方法及
び基準で評価した。
【0127】1.画像濃度(実施例1と同様) 100%デューティのべた画像をブラックのインクで形
成し、12時間放置後の反射濃度計を反射濃度計マクベ
スRD918(マクベス社製)にて測定した。
【0128】2.ブリーディング ブラック、イエロー、マゼンダ、シアン、ブルー、グリ
ーン、レッドのべた部を隣接して印字し、各色の境界部
でのブリーディングの程度を目視により観察した。境界
が直線として判別可能であるものを◎、境界が鮮明であ
るがやや直線性に欠けるものを○とし、インクが混じり
あい境界が判別できないものを×として、その中位のも
のを△とした。
【0129】3.耐水性(実施例1と同様) 100%デューティの文字の上にスポイトで水を1滴た
らして自然乾燥させ、目視にて評価した。画像の流れの
生じないが文字太りを生じるものを○とした。特に、画
像の流れの生じず、且つ文字太りも生じないものを◎と
した。それ以外のレベルのものは×とした。
【0130】4.耐光性 マゼンダのベタ画像を印字し、印字物の耐光性評価の促
進試験として、アトラスフェードメーターCi−35を
用いてキセノンランプ光を30時間印字物に照射し、照
射後の画像濃度と照射前の画像濃度との比率を求めた。
比率の大きいものほど、耐光性が良好である。
【0131】結果を下記表4に示す。
【0132】〔実施例15〕前記した原紙P−2に、下
記成分を混合溶解して調製した溶液M−4を乾燥塗工量
が2g/m2 となるようにバーコーターにて塗工した後
乾燥し記録紙を得た。
【0133】続いて、当該記録紙に対し、実施例14と
同様のインクを用い、同様の方法及び条件で画像形成及
び記録画像の評価を行った。
【0134】結果を表4に示す。
【0135】(M−4の組成) ・微粉シリカ(商品名;サイシリア470、富士シリシ
ア製);7部 ・ポリビニルアルコール(商品名;ゴーセノールNL−
06、日本合成化学製);7部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;5.3部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物 ポリアクリルアミド;0.3部(商品名;サンフロック
N−500P,三洋化成製) ・界面活性剤 アセチレングリコール−EO付加物;0.5部(商品
名;アセチレノールEH、川研ファインケミカル製) ・水;79部
【0136】〔実施例16〜24〕前記原紙P−2に、
下記成分を混合溶解して調製した溶液M−Xを乾燥塗工
量が3g/m2 となるようにバーコーターにて塗工した
後乾燥し記録紙を得た。
【0137】尚、溶液M−Xにおいて、耐水化成分は、
前述した表2に示す化合物を使用し、表5に示す組成と
した。
【0138】続いて、当該記録紙に対し、表5に併記す
る処方のインクを用い、実施例14と同様の方法及び条
件で画像形成及び記録画像の評価を行った。但し、使用
するインクの表5に示されている成分以外については、
実施例1で用いたものと同じ成分が含まれている。ま
た、溶液及びインク組成における水の量は、構成成分の
総和100部となるように調整されている。
【0139】結果を表4に示す。
【0140】(M−Xの組成) ・微粉シリカ(商品名;サイシリア470、富士シリシ
ア製);10部 ・ポリビニルアルコール(商品名;ゴーセノールNL−
06、日本合成化学製);7部 ・耐水化成分;x部
【0141】〔比較例3〕前記原紙P−2(溶液M−3
を含浸しない)に実施例14と全く同様のインクを用
い、同様の方法及び条件で印字及び評価を行なった。
【0142】結果を表4に示す。
【0143】〔比較例4〕前記原紙P−2に、前記溶液
M−3からカチオン性化合物を除いた高分子化合物と水
のみから成る液を含浸せしめ(原紙に対する液体の付与
量を2g/m2 とする)、実施例14と全く同様のイン
クを用い、同様の方法及び条件で、印字及び評価を行な
った。
【0144】〔比較例5〕M−Xの耐水化成分として、
ポリアリルアミン塩酸塩(商品名;PAA−HCl−1
0L、分子量10万、日東紡製)7部のみを使用して溶
液を調製し、該溶液を用いる以外は、実施例14(16
〜24)と同様に記録紙を作製し、同様のインクを用
い、同様の方法及び条件で、印字及び評価を行なった。
【0145】比較例3〜5の結果を合わせて表4に示
す。
【0146】表4の結果から明らかなように、実施例1
4〜24により、画像濃度、ブリーディング,耐水性と
もに良好な画像が得られたのに対し、比較例3及び4で
は、低濃度でブリーディングが悪い画像しか得られず、
しかも画像の耐水性にも劣っていた。比較例5では、耐
水性の面では優れているが、画像濃度、ブリーディン
グ、耐光性の面で若干劣っていた。
【0147】尚、実施例14〜24の記録紙を表面状態
を走査型電子顕微鏡で観察したところ、紙の表面の1m
m2 の範囲の中に、100μm以上の長さの形状が繊維
と認められるパルプ繊維が1本以上見えていて、且つ繊
維が顔料(シリカ)に覆われていて表面においた繊維が
部分的に露出するような状態であった。
【0148】しかし、比較例3の記録紙の表面状態を観
察したところ、全面パルプ繊維に覆われていた。
【0149】
【表4】
【0150】
【表5】
【0151】〔実施例25〕 *記録シートの製造 ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ100μ
m;ルミラー、東レ製)に、下記の成分を混合溶解して
調製した溶液(M−5)を塗布厚が10μmとなるよう
にバーコーターにて塗工した後、120℃のオーブンで
3分間乾燥させ、記録シートを得た。
【0152】(M−5の組成) ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) カチオン化ポリビニルアルコール;10部(商品名CM
−318,クラレ製) ・水;残部
【0153】続いて、上述したように得られた記録シー
トを用いて、実施例1と同様のインク及び方法、条件で
記録画像を形成し(印字し)、記録画像を下記項目につ
いて下記の方法及び基準で評価した。
【0154】1.画像濃度 100%デューティのべた画像をブラックのインクで形
成し、12時間放置後の透過濃度を透過濃度計マクベス
TR524(マクベス社製)にて測定した。
【0155】2.ブリーディング 100%、200%、300%デューティのべた部を隣
接して印字し、各色の境界部でのブリーディングの程度
を、透過型プロジェクターM4000(住友スリーエム
社製)にて投影し、投影された画像を目視により評価し
た。ブリーディングが実質上問題ないレベルあるものを
○とし、それ以外のレベルのものは×とした。
【0156】3.保存滲み イエローの100%デューティのべた部の上にマゼンダ
にて文字を印字し、ファイルバインダー用透明中袋(ク
リアポケットCL−303、ライオン社製)に入れ、3
0℃/80%の環境で10日間保存した後、透過型プロ
ジェクターM4000(住友スリーエム社製)にて投影
し、投影された文字の品位で評価した。文字に流れがな
く文字太りのないものを◎、文字に流れはないが文字太
りのあるものを○、○のレベルに比べて文字太りのレベ
ルが大きいものを△、それ以外の品位のものを×とし
た。
【0157】結果を表6に示す。
【0158】〔実施例26〜41〕前記したポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(厚さ100μm;ルミラ
ー、東レ製)に、下記の成分を混合溶解して調製した塗
工液を塗布厚が10μmとなるようにバーコーターにて
塗工した後、120℃のオーブンで3分間乾燥させ、記
録シートを得た。
【0159】続いて、夫々の記録シートに対し、実施例
25と同様のインクを用い、同様の方法及び条件で画像
形成及び記録画像の評価を行った。
【0160】結果を表6(〜実施例32)及び表7(実
施例33〜41)に示す。
【0161】(実施例26の塗工液組成) ・カチオン化ポリビニルアルコール;10部(商品名C
M−318,クラレ製) ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアリルアミン塩酸塩(商品名PAA−HCl 3
L,日東紡製);0.1部 ・水;残部
【0162】(実施例27の塗工液組成) ・カチオン化ポリビニルアルコール;10部(商品名C
M−318,クラレ製) ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアリルアミン塩酸塩(商品名PAA−HCl 3
L,日東紡製);0.1部 ・界面活性剤 アセチレングリコール−EO付加物;0.5部(商品
名;アセチレノールEH、川研ファインケミカル製) ・水;残部
【0163】(実施例28の塗工液組成) ・ポリビニルアルコール(商品名217,クラレ製);
10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアリルアミン塩酸塩(商品名PAA−HCl 3
L,日東紡製);0.1部 ・水;残部
【0164】(実施例29の塗工液組成) ・ポリビニルアルコール(商品名217,クラレ製);
10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアリルアミン塩酸塩(商品名PAA−HCl 3
L,日東紡製);0.1部 ・界面活性剤 アセチレングリコール−EO付加物;0.5部(商品
名;アセチレノールEH、川研ファインケミカル製) ・水;残部
【0165】(実施例30の塗工液組成) ・ポリビニルピロリドン(商品名K−120,GAF
製);10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアリルアミン塩酸塩(商品名PAA−HCl 3
L,日東紡製);0.1部 ・水;残部
【0166】(実施例31の塗工液組成) ・ポリビニルピロリドン(商品名K−120,GAF
製);10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアリルアミン塩酸塩(商品名PAA−HCl 3
L,日東紡製);0.1部 ・界面活性剤 アセチレングリコール−EO付加物;0.5部(商品
名;アセチレノールEH、川研ファインケミカル製) ・水;残部
【0167】(実施例32の塗工液組成) ・ポリビニルアセタール(商品名KW−1,積水化学
製);10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアリルアミン塩酸塩(商品名PAA−HCl 3
L,日東紡製);0.1部 ・水;残部
【0168】(実施例33の塗工液組成) ・ポリビニルアセタール(商品名KW−1,積水化学
製);10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアリルアミン塩酸塩(商品名PAA−HCl 3
L,日東紡製);0.1部 ・界面活性剤 アセチレングリコール−EO付加物;0.5部(商品
名;アセチレノールEH、川研ファインケミカル製) ・水;残部
【0169】(実施例34の塗工液組成) ・カチオン化ポリビニルアルコール(商品名;CM−3
18,クラレ製);10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアミンスルホン(商品名PAS−92,日東紡
製);0.1部 ・水;残部
【0170】(実施例35の塗工液組成) ・カチオン化ポリビニルアルコール(商品名;CM−3
18,クラレ製);10部 ・カチオン性化合物 塩化ベンザルコニウム(商品名;G−50,三洋化成
製);1.5部 ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアミンスルホン(商品名PAS−92,日東紡
製);0.1部 ・水;残部
【0171】(実施例36の塗工液組成) ・カチオン化ポリビニルアルコール(商品名;CM−3
18,クラレ製);10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアミンスルホン(商品名PAS−120,日東紡
製);0.1部 ・水;残部
【0172】(実施例37の塗工液組成) ・カチオン化ポリビニルアルコール(商品名;CM−3
18,クラレ製);10部 ・カチオン性化合物 塩化ベンザルコニウム(商品名;G−50,三洋化成
製);1.5部 ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアミンスルホン(商品名PAS−120,日東紡
製);0.1部 ・水;残部
【0173】(実施例38の塗工液組成) ・ポリビニルアルコール(商品名;217,クラレ
製);10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアミンスルホン(商品名PAS−92,日東紡
製);0.1部 ・水;残部
【0174】(実施例39の塗工液組成) ・ポリビニルアルコール(商品名;217,クラレ
製);10部 ・カチオン性化合物 塩化ベンザルコニウム(商品名;G−50,三洋化成
製);1.5部 ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアミンスルホン(商品名PAS−92,日東紡
製);0.1部 ・水;残部
【0175】(実施例40の塗工液組成) ・ポリビニルアルコール(商品名;217,クラレ
製);10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド;1.5部
(商品名;BTBAC,三洋化成製) ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアミンスルホン(商品名PAS−120,日東紡
製);0.1部 ・水;残部
【0176】(実施例41の塗工液組成) ・ポリビニルアルコール(商品名;217,クラレ
製);10部 ・カチオン性化合物 塩化ベンザルコニウム(商品名;G−50,三洋化成
製);1.5部 ・高分子化合物(カチオン性化合物) ポリアミンスルホン(商品名PAS−120,日東紡
製);0.1部 ・水;残部
【0177】〔実施例42〕各インクにアニオン性界面
活性剤:ラウリル硫酸ナトリウム(商品名エマールD:
花王製)1.0部を添加して用いることを除いて、実施
例25と同様の材料、方法及び条件で、記録シートの作
製、画像の形成、及び評価を行った。結果を表7に示
す。
【0178】〔実施例43〕基材としてアクリル板を用
いることを除いて、実施例25と同様の材料、方法及び
条件で、記録シートの作製、画像の形成及び評価を行っ
た。結果を表7に示す。
【0179】〔実施例44〕基材としてアクリル板を用
いることを除いて、実施例28と同様の材料、方法及び
条件で、記録シートの作製、画像の形成及び評価を行っ
た。結果を表7に示す。
【0180】〔比較例6〜8〕前記したポリエチレンテ
レフタレートフィルム(厚さ100μm;ルミラー、東
レ製)に、下記の成分を混合溶解して調製した塗工液を
塗布厚が10μmとなるようにバーコーターにて塗工し
た後、120℃のオーブンで3分間乾燥させ、記録シー
トを得た。
【0181】続いて、夫々の記録シートに対し、実施例
25と同様のインクを用い、同様の方法及び条件で画像
形成及び記録画像の評価を行った。結果を表6に示す。
【0182】(比較例6の塗工液組成) ・カチオン化ポリビニルアルコール(商品名;CM−3
18,クラレ製);10部 ・水;残部
【0183】(比較例7の塗工液組成) ・ポリビニルアルコール(商品名;217,クラレ
製);10部 ・水;残部
【0184】(比較例8の塗工液組成) ・ポリビニルアルコール(商品名;217,クラレ
製);10部 ・カチオン性化合物 ポリアリルアミン塩酸塩(商品名;PAA−HCL 3
L,分子量1万、日東紡製);1.5部 ・水;残部
【0185】〔参考例1〕前記したポリエチレンテレフ
タレートフィルム(厚さ100μm;ルミラー、東製)
に、下記の成分を混合溶解して調製した塗工液を塗布厚
が10μmとなるようにバーコーターにて塗工した後、
120℃のオーブンで3分間乾燥させ、記録シートを得
た。
【0186】続いて、夫々の記録シートに対し、実施例
25と同様の記録液を用い、同様の方法及び条件で画像
形成及び記録画像の評価を行った。結果を表6に示す。
【0187】(参考例1の塗工液組成) ・ポリビニルアルコール(商品名;217,クラレ
製);10部 ・カチオン性化合物 ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド(商品名;
BTBAC,三洋化成製);1.5部 ・水;残部
【0188】表6及び表7の結果から明らかなように、
実施例25〜44により、画像濃度、ブリーディング,
保存滲みともに良好な画像が得られたのに対し、比較例
6、7では、低濃度でブリーディングが悪い画像しか得
られず、しかも画像の保存滲みにも劣っていた。参考例
1では、ブリーディングは良好であるが保存滲みがやや
劣り、比較例8では保存滲みには優れるものの、画像濃
度が不充分であり、ブリーディングが発生していた。
【0189】
【表6】
【0190】
【表7】
【0191】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
インクの定着性、十分な画像濃度が得られ、特にカラー
画像形成時において、ブリーディングが生じず、色再現
性に優れ且つ高精細な画像を得ることができ、得られた
記録画像の耐水性に優れた記録媒体、及びこれを用いた
画像形成方法が提供される。特に、本発明は、カラーイ
ンクジェット記録を行なう場合に好適である。
【0192】特に、繊維物質及び填料からなるシート材
をベースとした記録紙は、風合いは普通紙と変わらず、
鉛筆筆記性が良好であり、また粉落ちの心配がない。さ
らに、インクジェット用紙としてだけでなく、電子写真
用記録用のトナー転写紙をはじめ汎用の紙としても使用
可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】インクジェット記録装置の一例のヘッド部の縦
断面図。
【図2】インクジェット記録装置の一例のヘッド部の横
断面図。
【図3】インクジェット記録装置の一例のヘッド部の外
観斜視図。
【図4】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。
【符号の説明】
13 ヘッド 14 溝 15 発熱ヘッド 16 保護膜 17−1,17−2 電極 18 発熱抵抗体層 19 蓄熱層 20 基板 21 インク 22 オリフィス 23 メニスカス 24 記録小滴 25 記録シート 26 マルチ溝 27 ガラス板 28 発熱ヘッド 51 給紙部 52 紙送りローラ 53 排紙ローラ 61 ワイピング部材 62 キャップ 63 インク吸収体 64 吐出回復部 65 記録ヘッド 66 キャリッジ 67 ガイド軸 68 モータ 69 ベルト
フロントページの続き (72)発明者 柏崎 昭夫 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 森屋 研一 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 西岡 裕子 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 片山 正人 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 倉林 豊 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 高橋 勝彦 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくともアニオン性基を有する水溶性
    染料もしくはカチオン性基を有する水溶性染料を含有す
    るインクを記録媒体に付与して画像を形成する画像形成
    方法に於いて、前記記録媒体が、前記の水溶性染料と反
    対のイオン性を有する分子量1000以下の物質と分子
    量2000以上の高分子物質とを少なくとも含有するこ
    とを特徴とする画像形成方法。
  2. 【請求項2】 分子量1000以下のカチオン性物質と
    分子量2000以上の高分子物質とを少なくとも含有す
    ることを特徴とする記録媒体。
  3. 【請求項3】 分子量1000以下のカチオン性物質が
    有機化合物である請求項2に記載の記録媒体。
  4. 【請求項4】 前記高分子物質が分子量2000以上1
    0000以下の高分子物質である請求項2記載の記録媒
    体。
  5. 【請求項5】 前記高分子物質が、カチオン性物質であ
    る請求項2又は4に記載の記録媒体。
  6. 【請求項6】 全坪量が50〜150g/m2 である請
    求項2記載の記録媒体。
  7. 【請求項7】 前記カチオン性物質及び前記高分子物質
    の合計成分量が、0.05〜7g/m2 である請求項2
    記載の記録媒体。
  8. 【請求項8】 前記カチオン性物質及び前記高分子物質
    の合計成分量が、0.3〜5g/m2 である請求項2記
    載の記録媒体。
  9. 【請求項9】 前記カチオン性物質及び前記高分子物質
    の成分量比が、重量比で100:1〜1:20である請
    求項2記載の記録媒体。
  10. 【請求項10】 前記カチオン性物質及び前記高分子物
    質を、繊維物質及び填料からなるシート材に含浸せしめ
    てなる記録紙である請求項2記載の記録媒体。
  11. 【請求項11】 前記カチオン性物質及び前記高分子物
    質を、繊維物質及び填料からなるシート材の表面に塗布
    せしめてなる記録紙である請求項2記載の記録媒体。
  12. 【請求項12】 繊維物質及び填料からなるシート材を
    主体とし、前記カチオン性物質及び前記高分子物質に加
    え、顔料を少なくとも含有する記録媒体であって、該繊
    維物質が、該顔料粒子に被覆されていて、部分的に繊維
    物質が露出している表面を有する記録紙である請求項2
    記載の記録媒体。
  13. 【請求項13】 繊維物質及び填料からなるシート材を
    主体とし、前記カチオン性物質、前記高分子物質及び顔
    料を含浸せしめる、または該シート材の表面に塗布せし
    めてなり、該繊維物質が、顔料の粒子に被覆されてい
    て、部分的に繊維物質が露出している表面を有する記録
    紙である請求項2記載の記録媒体。
  14. 【請求項14】 前記高分子物質が分子量2000以上
    10000以下の高分子物質であることを特徴とする請
    求項10〜13のいずれかに記載の記録媒体。
  15. 【請求項15】 前記高分子物質が、カチオン性物質で
    ある請求項10〜13のいずれかに記載の記録媒体。
  16. 【請求項16】 全坪量が50〜150g/m2 である
    請求項10〜13のいずれかに記載の記録媒体。
  17. 【請求項17】 前記カチオン性物質及び前記高分子物
    質の合計成分量が、0.05〜7g/m2 である請求項
    10〜13のいずれかに記載の記録媒体。
  18. 【請求項18】 前記カチオン性物質及び前記高分子物
    質の合計成分量が、0.3〜5g/m2 である請求項1
    0〜13のいずれかに記載の記録媒体。
  19. 【請求項19】 前記カチオン性物質及び前記高分子物
    質の成分量比が、重量比で100:1〜1:20である
    請求項10〜13のいずれかに記載の記録媒体。
  20. 【請求項20】 前記カチオン性物質及び前記高分子物
    質を、プラスチック基材の表面に塗布せしめてインク吸
    収層としたことを特徴とする請求項2記載の記録媒体。
  21. 【請求項21】 前記高分子物質が分子量2000以上
    10000以下の高分子物質であることを特徴とする請
    求項20記載の記録媒体。
  22. 【請求項22】 前記高分子物質が、カチオン性物質で
    ある請求項20記載の記録媒体。
  23. 【請求項23】 全坪量が50〜5000g/m2 であ
    る請求項20記載の記録媒体。
  24. 【請求項24】 前記インク吸収層の坪量が、0.2〜
    50g/m2 である請求項20記載の記録媒体。
  25. 【請求項25】 前記カチオン性物質及び前記高分子物
    質の合計成分量が、インク吸収層の0.005〜70重
    量%である請求項20記載の記録媒体。
  26. 【請求項26】 前記カチオン性物質及び前記高分子物
    質の成分量比が、重量比で20:1〜1:20である請
    求項20記載の記録媒体。
  27. 【請求項27】 請求項2乃至26の何れかに記載の記
    録媒体に対し、少なくともアニオン性基有する水溶性染
    料を含有するインクを付与し、記録画像を形成すること
    を特徴とする画像形成方法。
  28. 【請求項28】 前記インクを記録信号に従い吐出オリ
    フィスから液滴として前記記録媒体に噴射することによ
    って付与する請求項27記載の画像形成方法。
  29. 【請求項29】 前記インクの噴射を、インクジェット
    方式により行う請求項27記載の画像形成方法。
  30. 【請求項30】 前記インクが、更にアニオン性化合物
    を含有する請求項27記載の画像形成方法。
  31. 【請求項31】 前記インクとして、イエロー、シア
    ン、マゼンタ、及びブラックの4色を用いる請求項27
    記載の画像形成方法。
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