JPH07257023A

JPH07257023A - インクジェット用記録シート

Info

Publication number: JPH07257023A
Application number: JP7038013A
Authority: JP
Inventors: James Walter Wheeler; ジエイムズ・ウオールター・ホウイーラー; Kathryn Amy Pearlstine; カスリン・エイミー・パールスタイン; Daphne P Fickes; ダフニ・ピントー・フイツケス; Robert Paul Held; ロバート・ポール・ヘルド; Iii Ray Alexander Work; レイ・アレグザンダー・ワーク・ザサード
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1995-02-27
Publication date: 1995-10-09
Also published as: EP0672537A1; SG80547A1

Abstract

(57)【要約】【目的】改良された被覆性、乾燥性および印刷品質が
インクジェット用記録シートを提供する。【構成】支持体およびその支持体上の（ａ）水溶性ビニル系ポリマーの少なくとも１種、１
５〜８０重量％；（ｂ）少なくとも１０,０００の数平均分子量を有す
るアクリル系ポリマーまたはメタクリル系ポリマーの少
なくとも１種、５〜７０重量％；および（ｃ）水溶性セルロース系化合物の少なくとも１種、
５〜５０重量％（ここで、重量％は全コーティング組成物の重量基準で
ある）から本質的になるコーティング層からなるインク
ジェット用記録シート。【効果】被覆性、乾燥性、印刷品質が優れるだけでな
く耐久性、水堅牢性も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、インクジェット印刷用記録シー
トに関する。さらに詳細には、本発明は被覆性、乾燥特
性、および印刷品質が改善された記録媒体に関するもの
である。好ましい実施態様において、本発明は改良され
た耐久性、水堅牢性および耐よごれ性を有する、反応性
インクジェット用記録シートを提供する。

【０００２】

【背景技術】インクジェット印刷は、コンピューターに
より発生させたような、電子信号に応じて情報を記録す
るための非衝撃法である。プリンター中で、電子信号は
インクの滴を生成させ、それを紙のような基体上に付着
させる。インクジェットプリンターは、その迅速な印刷
速度、比較的に静かな作動、グラフィック能力および低
コストにより、広汎な市場で好評を得ている。

【０００３】今日のインクジェット印刷の適用において
は、各種のインク（代表的にはブラック、シアン、マゼ
ンタおよびイエロー）が、印刷媒体、一般的には通常の
紙の上に文字およびグラフィック情報を印刷するのに使
用されている。インクは主として水、または顔料の分散
物である着色材とから構成されており、一般にノズルの
目づまりを防止するための多価アルコールを含有し、ま
た各種の補助剤を含んでいる。かかるインクと普通紙
は、現在実用化されている卓上印刷用に良く適合してお
り、ここでは紙の一部だけが印刷される文字およびグラ
フィック情報を受けとる。

【０００４】また商業印刷および卓上印刷のような適用
のため、インクジェット技術を用いて高品質の色彩画像
情報（写真などのような）を再現することが求められて
いる。しかしながら、このような適用においては代表的
な色彩画像に含まれている各主の色相、色調および色彩
を正しく再現するために、印刷媒体は黒色およびカラー
インクのさらに多くを受けとる。たとえば、普通の商業
印刷における被覆力の２００％またはそれ以上までを、
印刷媒体が受けとることを求めている。通常の用紙は、
このような高品質の適用には多くの理由のために適当で
はない。水は紙の構造を分裂させて紙の外観を損なう
「しわ」を生じさせ、そして極端な場合、インクジェッ
トペンに接触して印刷工程を中断させる程に紙に歪みを
実際生じることがある。また、紙は所要の印刷速度を達
成するが充分迅速に水を吸収できず、すなわち画質に不
利に作用する、紙の表面のインクの出過ぎの原因とな
る。

【０００５】さらに、紙中へのインクの浸透は、印刷画
像の「透き通し」の原因となり、画質を低下させる。ま
た印刷された文字および図形がさらに強固である、すな
わちより良好な取扱適性、水堅牢性、および耐よごれ性
を有することが求められている。したがって、一般的に
インクジェット印刷用、特に商業印刷および画像（pict
orial）情報の再現に対するインクジェット印刷技術の
適用に、改善された媒体が必要である。インクジェット
プリンター用の各種の被覆記録媒体が特許文献中に提案
されている。たとえば、ドイツ国特許ＤＥ３０１６
７６６号は、水溶性ポリマー層を有するインクジェット
記録シートを開示し、日本国特許ＪＰ６３２４２,５
８５号は、インク受容層が親水性または水溶性ポリマー
により形成された記録材料を開示している。

【０００６】米国特許Ｕ.Ｓ. ４,５０３,１１１号は、
ポリビニルピロリドンおよびゼラチンまたはポリビニル
アルコールのような、相溶性のマトリックス−形成性の
親水性ポリマーによる塗布表面を有する記録用媒体を開
示している。しかしながら、このようなコーティングに
付与したインク像は、乾燥が比較的おそく、そして水堅
牢性が低く、コーティング面の粘着性に起因する取扱適
性不良を示す。樹脂混合物を含んだ記録媒体が米国特許
Ｕ.Ｓ. ４,８５７,３８６号に開示され、これはポリビ
ニルピロリドンポリマーとアクリル系ポリマーまたはメ
タクリル系ポリマーからなるインク吸収樹脂層を提案し
ている。これにより水吸収性は改善されているが、コー
ティングはまだ乾燥があまりにもおそく、また若干粘着
性を示す。

【０００７】米国特許Ｕ.Ｓ. ４,６８６,１１８号は、
分子内水素結合を形成し得るポリマーと分子内水素結合
を形成し得ないポリマーとの混合物からなるインク受容
層を開示している。またアクリル酸エステルから生成し
たポリマー、ビニルアセテートビニルクロライドまたは
その他の親水性ビニルモノマーおよびセルロース誘導体
から生成したポリマーを含むインク浸透性層も提案され
ている。この２層構造は、すぐれた耐久性を有するが、
塗布性にかなり難点があるので第２の層が接着不良を起
こす追加的な１つの界面を与えるという不利がある。

【０００８】日本国特許ＪＰ６１１９３,８７９号
は、透明な支持体上のポリビニルピロリドンと水溶性セ
ルロースとの混合物を含むフィルムから構成される記録
シートを開示している。これらのコーティングは過度に
水溶性の傾向があり、充分に乾燥しない。したがって、
インクジェットプリントを、商業印刷のような高品質の
ものに用いることのできる改善された媒体への要請が現
在も続いている。

【０００９】

【発明の要点】本発明は、すぐれた塗布性と水堅牢性と
を有する改善された記録シートであって、このシートは
迅速な乾燥時間と高レベルのインクが付与されるきびし
い要求の中で高い印刷品質を有する画像を提供する。

【００１０】したがって、本発明は（ａ）水溶性ビニル系ポリマーの少なくとも１種１５
〜８０重量％；（ｂ）少なくとも１０,０００の数平均分子量を有す
る、アクリルまたはメタクリル系ポリマーの少なくとも
１種５〜７０重量％；および（ｃ）水溶性セルロース系化合物の少なくとも１種５
〜５０重量％（ここで重量％はコーティング組成物の全重量基準であ
る）を含有するコーティングを有する記録シートが提供
される。

【００１１】好ましい実施態様において、このコーティ
ングは、印刷後、熱、光またはその他の活性化エネルギ
ーにより、コーティングを硬化させる反応性種を含有さ
せることにより、すぐれた耐久性を有する。これらのイ
ンクジェット用記録シートは商業印刷に用いる場合、特
に有用である。

【００１２】

【発明の具体的説明】コーティング組成物は、（ａ）水
溶性のビニルポリマー、（ｂ）少なくとも１０,０００
の数平均分子量を有するアクリル系ポリマーまたはメタ
クリル系ポリマー、および（ｃ）水溶性セルロース化合
物の混合物を含有している。この組成物は単一成分、ま
たは２成分のみの混合物を含有する組成物と比較してす
ぐれた特性を備えている。

【００１３】アクリル系ポリマーまたはメタクリル系ポ
リマーを含有しない場合、組成物は余りにも水受容性で
あり、乾燥不良で、水堅牢性および取扱適性が不良であ
る。水溶性セルロース系化合物により、乾燥性が改善さ
れコーティングの粘着性が減少する。水溶性ビニルポリ
マーは乾燥性、印刷品質および塗布性を改善する。所望
により組成物は充填材、添加物および以下で述べる「反
応性種」を含有することができる。

【００１４】〔水溶性ビニルポリマー〕本発明の実施に
際して選択されるビニルポリマーは、水溶性である。好
適な水溶性ビニルポリマーは、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール、普通には部分ケン化ポリ（ビニ
ルアルコール）として知られているポリ（ビニルアルコ
ール−コ−ビニルアセテート）のようなポリビニルアル
コールコポリマー、ポリ（ビニルピロリドン−コ−ビニ
ルアセテート）のようなビニルピロリドンコポリマー、
ポリビニルピリジニウムハライド、ポリビニルメチルエ
ーテルおよびこれらの混合物が包含される。ビニルポリ
マーは１０,０００〜１,０００,０００の範囲内の分子
量を有している。一般に約１００,０００を超える分子
量をもつビニルポリマーが好ましい。水溶性ビニルポリ
マーは、全コーティング組成物の重量基準で、１５〜８
０重量％、好ましくは５０〜７０重量％の量で存在させ
ることができる。

【００１５】〔アクリル系ポリマーまたはメタクリル系
ポリマー〕コーティング中のアクリル系ポリマーまたは
メタクリル系ポリマーは少なくとも１０,０００の分子
量を有し、ホモポリマー、コポリマーまたはこれらの混
合物とすることができる。かかるポリマーの好適なモノ
マー成分は、アクリル酸、メタクリル酸、Ｃ₁〜Ｃ₆の低
級アルキルアクリレートエステル、Ｃ₁〜Ｃ₆の低級アル
キルメタクリレートエステル、スチレン、ジアルキルア
ミノアクリレートおよびジアルキルアミノメタクリレー
トなどが包含される。特に好適なインク吸収樹脂は、遊
離カルボン酸基を有し、そして１５０を超えない、好ま
しくは２０〜１２０の酸価（１ｇ当りのＫＯＨmg量）を
有する、たとえば６０〜１００、特に約８０の酸価（１
ｇ当りのＫＯＨmg量）を有するメタクリル酸とメチルメ
タクリレートのコポリマーである。

【００１６】本発明の一実施態様においてはアクリル系
ポリマーまたはメタクリル系ポリマー成分は、ヒドロキ
シル官能性基を有する。アクリル系ポリマーまたはメタ
クリル系ポリマーは、カルボキシレート塩またはスルホ
ネート塩の形態に変性すると超吸収性のポリマーとする
ことができる。超吸収性ポリマーの１つの例はモートン
社により販売されているアブコート(Abcote)^R ５６２２
０である。

【００１７】代表的に有用なアクリル系ポリマーまたは
メタクリル系ポリマーは酸価７６〜８５、分子量２６
０,０００のメチルメタクリレート（３７％）／エチル
アクリレート（５６％）／アクリル酸（７％）のターポ
リマー；酸価１００、分子量２００,０００のメチルメ
タクリレート（６１.７５％）／エチルアクリレート
（２５.７５％）／アクリル酸（１２.５％）のターポリ
マー；などを包含する。平均分子量１１,０００のブチ
ルメタクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト（８０／２０）のコポリマーのような、アルキルアミ
ノエチルメタクリレートを含有するアクリル系ポリマー
も好都合に用いることができる。アクリル系ポリマーま
たはメタアクリル系ポリマーは全組成物基準で５〜７０
重量％、好ましくは１０〜３０重量％の量で存在させる
ことができる。

【００１８】〔水溶性セルロース系化合物〕水溶性のセ
ルロース系化合物は、セルロース中の−ＯＨ基の置換に
より水溶性が付与された化合物である。水溶性のセルロ
ース系化合物はアルキルがＣ₁〜Ｃ₄であるアルキルセル
ロース、シアノアルキルセルロース、カルボキシアルキ
ルセルロース、カルボキシアルキルヒドロキシアルキル
セルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキ
シアルキルメチルセルロースおよび酸またはヒドロキシ
基の塩を作ることにより可溶性化したセルロースエステ
ル、たとえば部分エステルであってよい。代表的な水溶
性セルロース系化合物は、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
カルボキシメチルセルロースおよびメチルヒドロキシプ
ロピルセルロースを包含する。水溶性セルロース系化合
物は全組成物基準で５〜５０重量％、好ましくは１０〜
３０重量％の量で存在させることができる。

【００１９】〔充填剤〕充填剤成分は、使用するならば
シリカ、各種シリケート、ゼオライト、焼成カオリン、
けいそう土、硫黄バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸
カルシウムなどのような一般的な無機顔料である。

【００２０】〔添加剤〕主たる各成分に加え、コーティ
ング可能なフィルム層はその他の添加剤を含有すること
ができる。たとえば、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤、Ｕ
Ｖ吸収剤、ポリマー分散剤、脱泡剤、かび防止剤、抗酸
化剤、ラテックス、媒染剤および光学的増白剤を含んで
もよい。

【００２１】〔反応性種〕好ましくはコーティングは、
印刷操作後、外部的エネルギー源により、印刷媒体の像
域と同じく非像域の耐久性、水堅牢性および耐よごれ性
を改善する、少なくとも１種の「反応性種」を含有す
る。この反応性種は活性放射線（好ましくはＵＶ光
線）、熱または化学薬品により、コーティングおよび／
または付与したインク中の各成分の反応を生起し、コー
ティングをさらに耐久性にし水受容性を低減する。

【００２２】反応性種は、コーティング中および／また
はインク中に存在する他の基と反応する、反応性の酸
基、塩基性基、エポキシ基、スチリル−ピリジニウム
基、スチリル−ピロリウム基、ジメチルマレイミド基、
シンナミック基、不飽和アクリル基、およびビス−アジ
ドを有している。印刷操作中に反応が過度に早く開始し
ないならば、反応を開始しまたは促進するために触媒を
含有してもよい。ＵＶ開始剤は、特殊な適用の場合、フ
リーラジカルまたは強酸のような反応性種を発生させる
のに有利に用いることができる。熱は反応性種を生成さ
せるため用いることができる；たとえばエポキシ基は架
橋を活性化するのに熱を必要とする。反応性種は、カル
シウム、マグネシウム、亜鉛およびアルミニウムのよう
な多価金属塩と組み合わせて使用してコーティング成分
との化学反応を生起させることができる。

【００２３】光架橋性の懸垂基を有する、ポリビニルア
ルコールのような水溶性ポリマー誘導体をコーティング
可能なフィルム層で有効に用いることができる。露光す
るとこれらの基は反応して別のポリマー鎖との間に架橋
を形成する。このような光架橋性ポリマーはA. Reiser
氏著、 Photoreactive Polymers: The Science and Tech
nology of Resists, Wiley社刊、１９８９、pp２４〜３
２で記載されている。典型的な光架橋性基はシンナミ
ル、カルコン、α−フェニルマレイミド、Ｎ−アルキル
スチリルピリジニウムおよびＮ−アルキルスチリルキノ
リニウム基である。

【００２４】光架橋性基を有するポリビニルアルコール
誘導体が好ましい。好ましいポリビニルアルコール誘導
体は、Ｎ−アルキルスチリルピリジニウムまたはＮ−ア
ルキルスチリルキノリニウム基を有する。このようなポ
リマーはK. IchimuraおよびS. Watanabe両氏のJ. Poly
m. Sci., Polym. Lett. Ed., 18，613(1980)および20,1
411, 1419(1982)と同じくIchimura氏の米国特許第４,２
７２,６２０号、同第４,２８７,３３５号、同第４,３３
９,５２４号、同第４,５６４,５８０号および同第４,７
７７,１１４号に記載されている。

【００２５】親水性の置換ポリビニルアルコールポリマ
ーは、ケン化ポリビニルアセテートを適当な光架橋性基
で誘導体化することにより一般に製造される。ポリビニ
ルアセテートは少なくとも７０％加水分解されるのが望
ましい。代表的には８８％ケン化ポリビニルアセテート
が使用されるが、多少高くケン化されたポリビニルアセ
テートも用いることができる。光架橋性基を、エステ
ル、エーテルまたはアセタール結合のような適当な化学
的結合により、ポリビニルアルコールに結合させること
ができる。アセタール結合が好ましい。典型的には、
０.５〜１０モル％、好ましくは１〜４モル％の光架橋
性基を存在させる。ポリビニルアルコールの重合度（す
なわち、ポリマー鎖中のモノマー単位数）は４００〜
３,０００の範囲が好都合である。重合度が余りにも低
い場合、親水性の喪失に要する露光時間が長くなる。重
合度が余りにも大きい媒体、ポリマーを含む溶液の粘度
は調製と取扱いが困難となる位高くなる。

【００２６】アクリレートポリマーまたはメタクリレー
トポリマーとして用いることのできる、スチリルピリジ
ニウムまたはスチリルキノリニウムアクリレートまたは
メタクリレートは、米国特許第４,２７２,６２０号で記
載されているように、ポリビニルアルコールの代わりに
ヒドロキシ基を有するアクリレートまたはメタクリレー
トを使用して調製される。

【００２７】他の有用な種類の多官能性光活性架橋剤は
ビス−アジド類である。代表的なこれらの化合物は、水
溶性を増大させるスルホネート、カルボキシレート、サ
ルフェートなどのようなイオン性基の１個またはそれ以
上で置換された芳香族ビス−アジド類である。代表的な
ビス−アジドは４,４′−ジアジドスチルベン−２,２′
−ジスルホン酸ナトリウム、４,４′−ジアジドベンザ
ルアセトフェノン−２−スルホン酸ナトリウムおよび
４,４′−ジアジドスチルベン−α−カルボン酸ナトリ
ウムである。好ましいビス−アジドは４,４′−ジアジ
ドスチルベン−２,２′−ジスルホン酸ナトリウムであ
る。ナトリウムの代わりにカリウム、アンモニウムおよ
び置換アンモニウム（たとえば、エチルアンモニウム、
テトラメチルアンモニウム、など）のような、他のカチ
オンを含むアジド類の使用によっても、同等の結果が得
られることは当業者には明らかであろう。

【００２８】親水性の喪失は一般に光架橋重合および／
または架橋反応により達成される。存在する各化合物の
物理的特性の変化、特に分子量および／またはネットワ
ークの形成の増大は、コーティングおよび／またはこれ
に付与されたインクジェットインクの親水性を変化させ
る。コーティング組成物中に含有される反応性種の量
は、組成物の特定の成分および活性化の機構などにより
変わるが、通常の経験により容易に決定することができ
る。

【００２９】〔支持体〕支持体（つまり、基体）は、印
刷に普通用いられている任意のものでよい。特にインク
ジェットインク用には、セルロースタイプおよび非−セ
ルロースタイプの各基体を有利に用いることができ、紙
のようなセルロースの多孔性タイプの基体が好ましい。
サイジング処理を行なう場合には、基体のサイジング度
は、ＴＡＰＰＩ規格Ｔ５３０ＰＭ−８３に記載されて
いる、ハーキュリーズ（Hercules）サイズ試験（ＨＳ
Ｔ）で測定して１〜１０００秒とすることができる。基
体は、そのＨＳＴ値が使用するプリンターのインク滴の
体積と組成に適合するように選定される。好ましいＨＳ
Ｔ値は、２００〜５００秒、もっとも好ましくは３５０
〜４００秒の範囲である。

【００３０】有用な用紙はコピーグレード紙、硬材と軟
材の混合物からなる１００％漂白クラフト紙、１００％
木材を使用しないコットン模造紙（wood free cotton v
ellum）、および叩解パルプまたは添加剤を加えるかの
いずれかで透明にした木材含有紙である。好ましい用紙
は、ミード（Meed）社により作られたスタイル１０５７
号のギルバートボンド（Gilbert Bobd）紙（コットン２
５％）である。ポリクラッド紙のような写真工業で用い
られている標準的な樹脂コート紙、好ましくはポリエチ
レンクラッド紙も好都合に選定することができる。

【００３１】非−多孔性で通常約５０〜１２５ミクロン
の厚さ（好ましくは約１００〜１２５ミクロン）を有す
る、透明インクジェット用支持体の例としては、イー・
アイ・デュポン社から市販されているマイラー(Mylar)^R
軟質フィルム；インペリアルケミカル社から市販され
ているメリネックス(Melinax)^R フィルム；セラニーズ
社から市販されているセラナー(Celanar)^R フィルムの
ようなポリエステルフィルム；ゼネラルエレクトリック
社から市販されているレクサン(Lexan)^R シートフィル
ムのようなポリカーボネート；ポリスルホン、セルロー
ストリアセテート；ポリビニルクロライド；その他が含
まれる。マイラー^R ポリエステルフィルムが入手可能性
と低コストとのため好ましい。ゼラチン下引きをしたポ
リエステルフィルムのようなコーティング済み透明フィ
ルム、または校正刷り受容体として用いられているその
上に白色不透明コートをもつポリエステルフィルムもま
た本発明の実施に有用なものである。

【００３２】ボール紙または布片のようなその他の基体
は特殊な適用に選定することができる。表面コーティン
グは、普通のコーティング方法を使用してシート支持体
表面に４０mg／dM²以上、好ましくは９０〜１５０mg／d
M²の乾燥時コーティング重量で付与される。適当なコー
ティング方法には、たとえば通常のローラー塗布または
ナイフ塗布法、トレーラーブレード法、その他が含まれ
る。

【００３３】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明するが、これらに限定されるものではない。実施例１以下のように各溶液を調製した：〔メタクリル系ポリマー溶液〕酸価１００、分子量２０
０,０００、Ｔｇ＝７０℃のメチルメタクリレート（６
１.７５％）／エチルアクリレート（２５.７５％）／ア
クリル酸（１２.５％）のターポリマー１２ｇを、水１
５０ｇと１２Ｍの水酸化アンモニウム１２ｇに添加し
て、ポリマーを溶解した。ついで追加の水２００ｇを加
えて６％溶液とした。

【００３４】〔セルロース化合物溶液〕カルミナル(Cul
minal)^R ＭＨＰＣ−２５（アクアロン社製）を、５０〜
６０℃においてその重量の６倍の水で懸濁させた。つい
で冷水を添加して５％の溶液とした。

【００３５】〔ビニルポリマー溶液〕ＰＶＰＫ−３０
（インターナショナルスペシァルティポリマー社製）
を冷水に溶解し、６％溶液とした。前記のように調製し
た各溶液を表１に示した固形物比で混合し、ついでゼラ
チン下引きをした厚さ０.０１cmのポリエステルベース
上に、＃５０ワイヤを巻き付けた棒により塗布して乾燥
させて、４種類のコーティング可能な層を調製した。

【００３６】

【表１】

【００３７】ストーク（Stork）社製のストークインテ
リジェンスインクジェット印刷機により試料Ａ〜Ｄに
印刷し、表２に示す結果を得た。各コーティングは非粘
着性の良好な面を有していた。インクはハジキのない円
形のドット状に印刷された。

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例２前記のように調製した各溶液を表３に示した固形物比に
混合し、またサンプルのいくつかはＰＶＰＫ−６０に
より作成したことを除いて、実施例１中で述べたように
して各コーティングを作成した。

【００４０】

【表３】

【００４１】プリントをストークインテリジェンスプ
ルーフで作成し、表４に示す結果を得た。

【表４】

【００４２】実施例３：比較ＭＨＰＣは添加せず、マット剤として、W.R. グレース
社製のサイロイド(Syloid)^R ７２シリカを添加したこと
を除いて、実施例１中で述べたようにして各コーティン
グを作成した。処方を表５に示す。

【００４３】

【表５】

【００４４】各試料について光沢度を７５°光沢度計で
測定し、また吸収性をテストするために各試料に印刷し
た。結果を表６に示す。

【表６】ＭＨＰＣを添加しないでシリカ量が低い場合、コーティ
ングは水吸収性が良好ではない。

【００４５】実施例４ＰＶＰＫ−３０の代わりにポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）を使用したことを除いて実施例１をくり返した。
このＰＶＡは４％溶液で２８〜３２の粘度および９９〜
９９.８モル％の加水分解度を有している。溶液は米国
特許第５,１４１,７９７号の実施例１で記載されている
ようにして調製した。

【００４６】実施例５スチリルピリジニウムアクリレートをアクリレートポリ
マーとして使用したことを除いて実施例１をくり返し
た。これは米国特許第４,２７２,６２０号で記載されて
いるようにして、スチリルピリジニウムアルデヒドを平
均分子量１２,０００を有するメチルメタクリレート／
ヒドロキシエチルメタクリレート（６０／４０）コポリ
マーと反応させることにより調製した。米国特許第５,
０８５,６９８号で記載されたようにして調製したイン
クジェット用インクで印刷した後、この印刷した記録シ
ートをλmax＝３５３nmの高強度紫外線蛍光燈管を備え
たサイレル(Cyrel)^R １２１５露光ユニット（Ｅ.Ｉ．デ
ュポン社製）で、記録シート面から３.８１cmの距離で
２分間露光して紫外線硬化させた。得られた像は紫外線
硬化をしなかった試料と比較して耐久性に大きな改善を
示す。

【００４７】実施例６以下のことを除いて実施例１をくり返した：東洋合成工
業社製のＮ−メチル−４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピ
リジニウムメトサルフェートでアセタール化されたポリ
ビニルアルコールであるＳＰＰ１１−ＫＭをビニルポ
リマーとして使用した。アクリルポリマーとしては、１
１,０００の平均分子量を有するブチルメタクリレート
／ジメチルアミノエチルメタクリレート（８０／２０）
のコポリマーを、酢酸で９０％中和したものを使用し
た。この記録シートを実施例６で記載したようにインク
ジェット用インクで印刷し、そして紫外線硬化させ、同
様の結果が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｄ２１Ｈ 1/42 5/00 Ｚ (72)発明者カスリン・エイミー・パールスタインアメリカ合衆国デラウエア州19810．ウイルミントン．ブランデイウツドドライブ 2134 (72)発明者ダフニ・ピントー・フイツケスアメリカ合衆国ペンシルベニア州19348. ケニツトスクエア．ウエストローカストレイン325 (72)発明者ロバート・ポール・ヘルドアメリカ合衆国ニユージヤージー州07726. マナラーパン．ノツクスレイン82 (72)発明者レイ・アレグザンダー・ワーク・ザサードアメリカ合衆国ペンシルベニア州19348. ケニツトスクエア．ラウンドヒルロード 127

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）水溶性ビニル系ポリマーの少な
くとも１種１５〜８０重量％；（ｂ）少なくとも１０,０００の数平均分子量を有す
る、アクリル系ポリマーまたはメタクリル系ポリマーの
少なくとも１種５〜７０重量％；および（ｃ）水溶性セルロース系化合物の少なくとも１種５
〜５０重量％から本質的になるが、ここで前記重量％はコーティング
組成物の全重量基準である、コーティングを有する支持
体から構成されるインクジェット用記録シート。
【請求項２】水溶性ビニル系ポリマーが、ポリビニル
ピロリドンおよびそのコポリマー、ポリビニルアルコー
ルおよびそのコポリマー、ポリビニルピリジウムハライ
ド、ポリビニルメチルエーテル、およびこれらの混合物
よりなる群から選択される、請求項１記載の記録シー
ト。
【請求項３】水溶性ビニル系ポリマーが、親水性の置
換ポリビニルアルコールである、請求項１記載の記録シ
ート。
【請求項４】ポリビニルアルコールが、ポリビニルア
ルコールのＮ−アルキルスチリルピリジニウム誘導体、
ポリビニルアルコールのＮ−アルキルスチリルキノリニ
ウム誘導体、およびこれらの混合物よりなる群から選択
される、請求項３記載の記録シート。
【請求項５】アクリル系ポリマーまたはメタクリル系
ポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、Ｃ₁〜Ｃ₆の低
級アルキルアクリレートエステル、Ｃ₁〜Ｃ₆の低級アル
キルメタクリレートエステル、スチレン、ジアルキルア
ミノアクリレート、およびジアルキルアミノメタクリレ
ートよりなる群から選択された少なくとも１種のモノマ
ーを使用して製造される、請求項１記載の記録シート。
【請求項６】水溶性セルロース系化合物が、アルキル
がＣ₁〜Ｃ₄であるアルキルセルロース、シアノアルキル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシ
アルキルヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシア
ルキルセルロース、ヒドロキシアルキルメチルセルロー
ス、および部分セルロースエステルよりなる群から選択
される、請求項１記載の記録シート。
【請求項７】コーティングが、印刷後外部エネルギー
源により、シートの物理的特性を改善する反応性種を含
む、請求項１記載の記録シート。
【請求項８】反応性種が、成分（ａ）、（ｂ）または
（ｃ）の少なくとも１つに置換基として存在する、請求
項７記載の記録シート。
【請求項９】反応性種が、コーティング中に追加成分
として存在する、請求項７記載の記録シート。
【請求項１０】反応性種が、酸基、塩基性基、エポキ
シ基、スチリル−ピリジニウム基、スチリル−ピロリウ
ム基、ジメチルマレイミド基、シンナミック基、不飽和
アクリル基、およびビス−アジドよりなる群から選択さ
れる、請求項８記載の記録シート。
【請求項１１】反応性種が、Ｎ−アルキルスチリルピ
リジニウム基またはＮ−アルキルスチリルキノリニウム
基を含むポリビニルアルコール誘導体から選択される、
請求項１０記載の記録シート。
【請求項１２】反応性種が、スチリルピリジニウムア
クリレート、スチリルキノリニウムアクリレート、スチ
リルピリジニウムメタクリレート、およびスチリルキノ
リニウムメタクリレートよりなる群から選択される、請
求項１０記載の記録シート。
【請求項１３】反応性種が、４,４′−ジアジドスチ
ルベン−２,２′−ジスルホン酸ナトリウムである、請
求項１０記載の記録シート。
【請求項１４】カルシウム、マグネシウム、亜鉛、お
よびアルミニウムよりなる群から選択される多価金属塩
が、反応性種と組み合わせて使用される、請求項１０記
載の記録シート。
【請求項１５】反応性種が、Ｎ−メチル−４−（ｐ−
ホルミルスチリル）−ピリジニウムメトサルフェートに
よりアセタール化したポリビニルアルコールと塩化カル
シウムとの組み合わせである、請求項１０記載の記録シ
ート。