JPH07258148A - ３−メチルグルタル酸の製造方法 - Google Patents
３−メチルグルタル酸の製造方法Info
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- JPH07258148A JPH07258148A JP6076588A JP7658894A JPH07258148A JP H07258148 A JPH07258148 A JP H07258148A JP 6076588 A JP6076588 A JP 6076588A JP 7658894 A JP7658894 A JP 7658894A JP H07258148 A JPH07258148 A JP H07258148A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリエステルポリオール、ナイロン、繊維、
潤滑油、可塑剤、医薬品中間体などの主原料または添加
剤として有用な３−メチルグルタル酸の工業的に有利な
製造方法を提供する。 【構成】 β−メチル−δ−バレロラクトン、２−ヒド
ロキシ−４−メチルテトラヒドロピランおよび３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオ−ルからなる群より選ばれる
化合物を酸化触媒および水の存在下に酸素酸化すること
からなる３−メチルグルタル酸の製造方法。
潤滑油、可塑剤、医薬品中間体などの主原料または添加
剤として有用な３−メチルグルタル酸の工業的に有利な
製造方法を提供する。 【構成】 β−メチル−δ−バレロラクトン、２−ヒド
ロキシ−４−メチルテトラヒドロピランおよび３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオ−ルからなる群より選ばれる
化合物を酸化触媒および水の存在下に酸素酸化すること
からなる３−メチルグルタル酸の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３−メチルグルタル酸
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
【０００２】本発明方法により提供される３−メチルグ
ルタル酸は、例えば、ポリエステルポリオール、ナイロ
ン、繊維、潤滑油、可塑剤、医薬品中間体などの主原料
または添加剤として有用である。
ルタル酸は、例えば、ポリエステルポリオール、ナイロ
ン、繊維、潤滑油、可塑剤、医薬品中間体などの主原料
または添加剤として有用である。
【０００３】
【従来の技術】アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカ二酸などのα，ω−ジカルボン酸は工業的に
入手可能であり、とくにアジピン酸はポリエステルポリ
オール、ナイロン、繊維、潤滑油、可塑剤などの原料と
して多量に使用されている。これらのα，ω−ジカルボ
ン酸はいずれも直鎖状である。
酸、ドデカ二酸などのα，ω−ジカルボン酸は工業的に
入手可能であり、とくにアジピン酸はポリエステルポリ
オール、ナイロン、繊維、潤滑油、可塑剤などの原料と
して多量に使用されている。これらのα，ω−ジカルボ
ン酸はいずれも直鎖状である。
【０００４】３−メチルグルタル酸は分岐状のα，ω−
ジカルボン酸であり、ポリエステル、ポリウレタンなど
の出発原料として有用な化合物であるが、これまでその
工業的な製造法は確立されていない。
ジカルボン酸であり、ポリエステル、ポリウレタンなど
の出発原料として有用な化合物であるが、これまでその
工業的な製造法は確立されていない。
【０００５】例えば、従来知られている３−メチルグル
タル酸の合成方法としては、硝酸酸化法やマロン酸エス
テル合成法によるものが挙げられる。Ｋｈｉｍ． Ｇｅ
ｔｅｒｏｔｓｉｋｌ． Ｓｏｅｄｉｎ．，（１），３７
−８，１９８７によれば、４−メチルテトラヒドロピラ
ンに６０〜６５％濃度の硝酸を反応させる３−メチルグ
ルタル酸の合成法が知られている。また、Ｒｅａｋｔ．
Ｏｓｏｂｏ Ｃｈｉｓｔ． Ｖｅｓｈｃｈｅｓｔｖ
ａ，（６），１７−１９，１９７９には、マロン酸ジエ
チルエステルとクロトン酸エチルを出発原料とする合成
法が開示されている。
タル酸の合成方法としては、硝酸酸化法やマロン酸エス
テル合成法によるものが挙げられる。Ｋｈｉｍ． Ｇｅ
ｔｅｒｏｔｓｉｋｌ． Ｓｏｅｄｉｎ．，（１），３７
−８，１９８７によれば、４−メチルテトラヒドロピラ
ンに６０〜６５％濃度の硝酸を反応させる３−メチルグ
ルタル酸の合成法が知られている。また、Ｒｅａｋｔ．
Ｏｓｏｂｏ Ｃｈｉｓｔ． Ｖｅｓｈｃｈｅｓｔｖ
ａ，（６），１７−１９，１９７９には、マロン酸ジエ
チルエステルとクロトン酸エチルを出発原料とする合成
法が開示されている。
【０００６】ところで、β−メチル−δ−バレロラクト
ンまたは２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラ
ンから３−メチルグルタル酸が得られるということは、
例えば、特開昭６０−２６０１８号公報および特開平５
−２６２８４２号公報に記載されているが、その具体的
な製造方法については全く明らかにされていない。
ンまたは２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラ
ンから３−メチルグルタル酸が得られるということは、
例えば、特開昭６０−２６０１８号公報および特開平５
−２６２８４２号公報に記載されているが、その具体的
な製造方法については全く明らかにされていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】分岐状のα，ω−ジカ
ルボン酸を提供することができれば、従来のポリエステ
ルポリオール、ナイロン、繊維、潤滑油、可塑剤などの
性質を改良することができる。
ルボン酸を提供することができれば、従来のポリエステ
ルポリオール、ナイロン、繊維、潤滑油、可塑剤などの
性質を改良することができる。
【０００８】Ｋｈｉｍ． Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ．
Ｓｏｅｄｉｎ．，（１），３７−８，１９８７に記載の
硝酸酸化法では、酸素に次いで安価な硝酸を酸化剤とし
て使用するので実用上の価値は大きいが、反応装置の腐
食、酸化窒素の副生、硝酸が有機物と容易に反応するこ
とに起因する容器内圧の急激な上昇による破裂や爆発の
危険性をはらんでいる。
Ｓｏｅｄｉｎ．，（１），３７−８，１９８７に記載の
硝酸酸化法では、酸素に次いで安価な硝酸を酸化剤とし
て使用するので実用上の価値は大きいが、反応装置の腐
食、酸化窒素の副生、硝酸が有機物と容易に反応するこ
とに起因する容器内圧の急激な上昇による破裂や爆発の
危険性をはらんでいる。
【０００９】そのうえ、この方法に使用される４−メチ
ルテトラヒドロピランは工業的に安価に製造されていな
いために、出発原料として入手することが困難である。
ルテトラヒドロピランは工業的に安価に製造されていな
いために、出発原料として入手することが困難である。
【００１０】Ｒｅａｋｔ． Ｏｓｏｂｏ Ｃｈｉｓｔ．
Ｖｅｓｈｃｈｅｓｔｖａ，（６），１７−１９，１９
７９に記載のマロン酸エステル合成法は、反応工程が長
くて操作が煩雑であるだけでなく、目的化合物の純度お
よび収率がいずれも悪く満足できるものではない。
Ｖｅｓｈｃｈｅｓｔｖａ，（６），１７−１９，１９
７９に記載のマロン酸エステル合成法は、反応工程が長
くて操作が煩雑であるだけでなく、目的化合物の純度お
よび収率がいずれも悪く満足できるものではない。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術に鑑み、国内で工業的に大量生産され入手容易な原
料を出発物質とした３−メチルグルタル酸の有利な製造
方法について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
った。
技術に鑑み、国内で工業的に大量生産され入手容易な原
料を出発物質とした３−メチルグルタル酸の有利な製造
方法について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
った。
【００１２】すなわち、本発明によれば、β−メチル−
δ−バレロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテト
ラヒドロピランおよび３−メチル−１，５−ペンタンジ
オールからなる群より選ばれる化合物を酸化触媒および
水の存在下に酸素酸化することを特徴とする３−メチル
グルタル酸の製造方法が提供される。
δ−バレロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテト
ラヒドロピランおよび３−メチル−１，５−ペンタンジ
オールからなる群より選ばれる化合物を酸化触媒および
水の存在下に酸素酸化することを特徴とする３−メチル
グルタル酸の製造方法が提供される。
【００１３】本発明方法にしたがうβ−メチル−δ−バ
レロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒド
ロピランおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオール
からなる群より選ばれる化合物の酸素酸化は、これら化
合物を水溶媒中で酸素ガスまたは酸素含有ガスと接触さ
せることによって行われる。酸素含有ガスとしては、空
気、任意の割合からなる窒素と酸素の混合ガスまたはこ
れらとヘリウムガス、アルゴンガス、炭酸ガスなどとの
混合ガスが用いられる。
レロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒド
ロピランおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオール
からなる群より選ばれる化合物の酸素酸化は、これら化
合物を水溶媒中で酸素ガスまたは酸素含有ガスと接触さ
せることによって行われる。酸素含有ガスとしては、空
気、任意の割合からなる窒素と酸素の混合ガスまたはこ
れらとヘリウムガス、アルゴンガス、炭酸ガスなどとの
混合ガスが用いられる。
【００１４】反応原料であるβ−メチル−δ−バレロラ
クトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラ
ンおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルは、単
独で、あるいは二種以上混合して用いることができる。
クトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラ
ンおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルは、単
独で、あるいは二種以上混合して用いることができる。
【００１５】これらの反応原料は公知の方法によって製
造することができ、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチ
ルテトラヒドロピランは、イソプレン誘導体である３−
メチル−３−ブテン−１−オ−ルをロジウム錯体触媒の
存在下に水素／一酸化炭素混合ガスによってヒドロホル
ミル化することにより得ることができる。また、β−メ
チル−δ−バレロラクトンは、２−ヒドロキシ−４−メ
チルテトラヒドロピランを触媒の存在下に脱水素化する
ことにより、３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ル
は、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピランを
触媒の存在下に水素化することにより得ることができ
る。
造することができ、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチ
ルテトラヒドロピランは、イソプレン誘導体である３−
メチル−３−ブテン−１−オ−ルをロジウム錯体触媒の
存在下に水素／一酸化炭素混合ガスによってヒドロホル
ミル化することにより得ることができる。また、β−メ
チル−δ−バレロラクトンは、２−ヒドロキシ−４−メ
チルテトラヒドロピランを触媒の存在下に脱水素化する
ことにより、３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ル
は、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピランを
触媒の存在下に水素化することにより得ることができ
る。
【００１６】本発明にしたがう反応は、酸化触媒の存在
下に実施される。触媒の例としては、金属を担体に担持
させた触媒を挙げることができる。具体的には、金属と
して白金、パラジウムなどを例示することができ、ある
いはこれを単独で担体に担持させたものでもよく、ある
いは二種もしくはそれ以上の金属を組合せて担体に担持
させたものでもよい。また、担体としては活性炭、アル
ミナ、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどを例示するこ
とができる。さらに、これらの金属を担体に担持させた
触媒は、錫、鉛、ビスマス、セレン、テルル、セリウム
等から選ばれる他の金属成分で部分的に変性されている
ものも使用できる。
下に実施される。触媒の例としては、金属を担体に担持
させた触媒を挙げることができる。具体的には、金属と
して白金、パラジウムなどを例示することができ、ある
いはこれを単独で担体に担持させたものでもよく、ある
いは二種もしくはそれ以上の金属を組合せて担体に担持
させたものでもよい。また、担体としては活性炭、アル
ミナ、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどを例示するこ
とができる。さらに、これらの金属を担体に担持させた
触媒は、錫、鉛、ビスマス、セレン、テルル、セリウム
等から選ばれる他の金属成分で部分的に変性されている
ものも使用できる。
【００１７】これらの触媒は商業生産されており、容易
に入手することができる。
に入手することができる。
【００１８】本発明の方法にしたがう酸素酸化反応は、
水を溶媒として用い、前述の金属担持触媒の存在下に、
通常、酸素ガスまたは酸素含有ガス、ならびにβ−メチ
ル−δ−バレロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチル
テトラヒドロピランおよび３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオ−ルからなる群より選ばれる化合物を連続的また
は断続的に供給することによって実施される。
水を溶媒として用い、前述の金属担持触媒の存在下に、
通常、酸素ガスまたは酸素含有ガス、ならびにβ−メチ
ル−δ−バレロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチル
テトラヒドロピランおよび３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオ−ルからなる群より選ばれる化合物を連続的また
は断続的に供給することによって実施される。
【００１９】反応温度としては５０〜２００℃、特に８
０〜１５０℃の範囲内の温度が好ましい。
０〜１５０℃の範囲内の温度が好ましい。
【００２０】使用する水の量は、β−メチル−δ−バレ
ロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロ
ピランおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルか
らなる群より選ばれる化合物に対して、通常１〜１２０
倍モル量が適当であり、約２〜６０倍モル量が好まし
い。
ロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロ
ピランおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルか
らなる群より選ばれる化合物に対して、通常１〜１２０
倍モル量が適当であり、約２〜６０倍モル量が好まし
い。
【００２１】本発明にしたがう反応は、酸化触媒および
水の他に酸またはアルカリなどの第三成分を添加して実
施することができ、特に、酸性化合物の共存下に反応を
行うと著しく反応速度が改善される。この目的に使用し
うる酸性化合物の例として、硫酸等の鉱酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸等の有機酸、酸性イオン交換樹脂、活性白
土等の固体酸を挙げることができる。酸性化合物と生成
する３−メチルグルタル酸との分離を考えれば、酸性イ
オン交換樹脂、活性白土等の固体酸の使用がより好まし
い。
水の他に酸またはアルカリなどの第三成分を添加して実
施することができ、特に、酸性化合物の共存下に反応を
行うと著しく反応速度が改善される。この目的に使用し
うる酸性化合物の例として、硫酸等の鉱酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸等の有機酸、酸性イオン交換樹脂、活性白
土等の固体酸を挙げることができる。酸性化合物と生成
する３−メチルグルタル酸との分離を考えれば、酸性イ
オン交換樹脂、活性白土等の固体酸の使用がより好まし
い。
【００２２】酸性化合物の使用量は、β−メチル−δ−
バレロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒ
ドロピランおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオ−
ルからなる群より選ばれる化合物に対して通常０，００
１〜２０重量％が適当であり、０，１〜５重量％が好ま
しい。
バレロラクトン、２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒ
ドロピランおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオ−
ルからなる群より選ばれる化合物に対して通常０，００
１〜２０重量％が適当であり、０，１〜５重量％が好ま
しい。
【００２３】本発明方法において、反応器としては、通
常の気液接触反応において汎用の撹拌型反応器、気泡塔
型反応器、多孔板塔型反応器などが用いられる。反応圧
力は酸素含有ガス中の酸素濃度、反応温度、触媒濃度な
どによってその最適範囲が変化するのでこれを一義的に
定めることはできないが、通常１〜３０絶対気圧の範囲
から選ばれる。
常の気液接触反応において汎用の撹拌型反応器、気泡塔
型反応器、多孔板塔型反応器などが用いられる。反応圧
力は酸素含有ガス中の酸素濃度、反応温度、触媒濃度な
どによってその最適範囲が変化するのでこれを一義的に
定めることはできないが、通常１〜３０絶対気圧の範囲
から選ばれる。
【００２４】本酸化反応は連続方式でも、またバッチ方
式でも実施することができる。
式でも実施することができる。
【００２５】いずれの反応方式を採用する場合において
も、比較的低温下でβ−メチル−δ−バレロラクトン、
２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピランおよび
３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルからなる群より
選ばれる化合物の転化率が９０〜９８％程度になるまで
反応を追い込んだのち、さらに別の反応器で比較的高温
下に反応を追い込むと共に、反応系に微量混在する過酸
化物を分解させるのが良い。
も、比較的低温下でβ−メチル−δ−バレロラクトン、
２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピランおよび
３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルからなる群より
選ばれる化合物の転化率が９０〜９８％程度になるまで
反応を追い込んだのち、さらに別の反応器で比較的高温
下に反応を追い込むと共に、反応系に微量混在する過酸
化物を分解させるのが良い。
【００２６】３−メチルグルタル酸は反応後の反応混合
液から濾過により触媒を除去し、水の大半を留去した後
に、晶析によって分離取得することができる。
液から濾過により触媒を除去し、水の大半を留去した後
に、晶析によって分離取得することができる。
【００２７】このようにして得られた粗３−メチルグル
タル酸はそれ自体でも十分高い純度を有しているが、さ
らに必要に応じてその水溶媒液から再結晶により精製す
ることができる。
タル酸はそれ自体でも十分高い純度を有しているが、さ
らに必要に応じてその水溶媒液から再結晶により精製す
ることができる。
【００２８】
【実施例】以下実施例によって本発明の方法を具体的に
説明する。
説明する。
【００２９】実施例１ 温度計、圧力計、電磁撹拌装置、空気導入口および出ガ
スラインを備えた内容１リットルの耐圧反応装置に水４
００ｍｌ（２２．２モル）、β−メチル−δ−バレロラ
クトン４００ｍｌ（３．７モル）、活性炭に５％の白金
および５％のビスマスを担持させた触媒（デグサジャパ
ン（株）社製水分含有率約５０重量％）１０ｇを仕込
み、空気により５絶対気圧まで加圧しながら加温した。
反応器内の温度が９５℃にて一定となったところで、内
容物を７００ｒｐｍの回転速度で撹拌し、かつ出ガスを
１０リットル／ｈｒの速度で出しながら約１２０時間酸
化反応を行った。
スラインを備えた内容１リットルの耐圧反応装置に水４
００ｍｌ（２２．２モル）、β−メチル−δ−バレロラ
クトン４００ｍｌ（３．７モル）、活性炭に５％の白金
および５％のビスマスを担持させた触媒（デグサジャパ
ン（株）社製水分含有率約５０重量％）１０ｇを仕込
み、空気により５絶対気圧まで加圧しながら加温した。
反応器内の温度が９５℃にて一定となったところで、内
容物を７００ｒｐｍの回転速度で撹拌し、かつ出ガスを
１０リットル／ｈｒの速度で出しながら約１２０時間酸
化反応を行った。
【００３０】オートクレーブを放冷し、空気を放圧した
のち反応混合液を取り出し、触媒を濾別した。さらに、
濾液をエバポレーターを用いて水３００ｍｌを留去した
のち、１０℃まで冷却したところ白色の結晶が析出して
きたので濾別した。白色の結晶は合計で３６２ｇ捕集さ
れた。各種分析からこの白色結晶は３−メチルグルタル
酸と結論された。再結晶後の３−メチルグルタル酸の取
得率は添加したβ−メチル−δ−バレロラクトンのモル
基準で５７％であった。
のち反応混合液を取り出し、触媒を濾別した。さらに、
濾液をエバポレーターを用いて水３００ｍｌを留去した
のち、１０℃まで冷却したところ白色の結晶が析出して
きたので濾別した。白色の結晶は合計で３６２ｇ捕集さ
れた。各種分析からこの白色結晶は３−メチルグルタル
酸と結論された。再結晶後の３−メチルグルタル酸の取
得率は添加したβ−メチル−δ−バレロラクトンのモル
基準で５７％であった。
【００３１】実施例２ 温度計、圧力計、電磁撹拌装置、空気導入口および出ガ
スラインを備えた内容３００ｍｌの耐圧反応装置に水１
３０ｍｌ（７．２モル）、２−ヒドロキシ−４−メチル
テトラヒドロピラン７０ｍｌ（０．６モル）、活性炭に
５％の白金を担持させた触媒（デグサジャパン（株）社
製水分含有率約５０重量％）２．８ｇを仕込み、空気に
より１０絶対気圧まで加圧しながら加温した。反応器内
の温度が９８℃にて一定となったところで、内容物を７
００ｒｐｍの回転速度で撹拌し、かつ出ガスを１０リッ
トル／ｈｒの速度で出しながら約１１０時間酸化反応を
行った。
スラインを備えた内容３００ｍｌの耐圧反応装置に水１
３０ｍｌ（７．２モル）、２−ヒドロキシ−４−メチル
テトラヒドロピラン７０ｍｌ（０．６モル）、活性炭に
５％の白金を担持させた触媒（デグサジャパン（株）社
製水分含有率約５０重量％）２．８ｇを仕込み、空気に
より１０絶対気圧まで加圧しながら加温した。反応器内
の温度が９８℃にて一定となったところで、内容物を７
００ｒｐｍの回転速度で撹拌し、かつ出ガスを１０リッ
トル／ｈｒの速度で出しながら約１１０時間酸化反応を
行った。
【００３２】オートクレーブを放冷し、空気を放圧した
のち反応混合液を取り出し、触媒を濾別した。さらに、
濾液をエバポレーターを用いて水９５ｍｌを留去したの
ち、１０℃まで冷却したところ白色の結晶が析出してき
たので濾別した。白色の結晶は合計で５８ｇ捕集され
た。各種分析からこの白色結晶は３−メチルグルタル酸
と結論された。再結晶後の３−メチルグルタル酸の取得
率は添加した２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロ
ピランのモル基準で５３％であった。
のち反応混合液を取り出し、触媒を濾別した。さらに、
濾液をエバポレーターを用いて水９５ｍｌを留去したの
ち、１０℃まで冷却したところ白色の結晶が析出してき
たので濾別した。白色の結晶は合計で５８ｇ捕集され
た。各種分析からこの白色結晶は３−メチルグルタル酸
と結論された。再結晶後の３−メチルグルタル酸の取得
率は添加した２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロ
ピランのモル基準で５３％であった。
【００３３】実施例３ 温度計、圧力計、電磁撹拌装置、空気導入口および出ガ
スラインを備えた内容１リットルの耐圧反応装置に水４
００ｍｌ（２２．２モル）、３−メチル−１，５−ペン
タンジオ−ル１００ｇ（０．８モル）、活性炭に５％の
白金および１％のビスマスを担持させた触媒（デグサジ
ャパン（株）社製水分含有率約５０重量％）４ｇを仕込
み、空気により５絶対気圧まで加圧しながら加温した。
反応器内の温度が１１０℃にて一定となったところで、
内容物を１０００ｒｐｍの回転速度で撹拌し、かつ出ガ
スを５リットル／ｈｒの速度で出しながら約１００時間
酸化反応を行った。
スラインを備えた内容１リットルの耐圧反応装置に水４
００ｍｌ（２２．２モル）、３−メチル−１，５−ペン
タンジオ−ル１００ｇ（０．８モル）、活性炭に５％の
白金および１％のビスマスを担持させた触媒（デグサジ
ャパン（株）社製水分含有率約５０重量％）４ｇを仕込
み、空気により５絶対気圧まで加圧しながら加温した。
反応器内の温度が１１０℃にて一定となったところで、
内容物を１０００ｒｐｍの回転速度で撹拌し、かつ出ガ
スを５リットル／ｈｒの速度で出しながら約１００時間
酸化反応を行った。
【００３４】オートクレーブを放冷し、空気を放圧した
のち反応混合液を取り出し、触媒を濾別した。さらに、
濾液をエバポレーターを用いて水３００ｍｌを留去した
のち、７℃まで冷却したところ白色の結晶が析出してき
たので濾別した。白色の結晶は合計で８３ｇ捕集され
た。各種分析からこの白色結晶は３−メチルグルタル酸
と結論された。再結晶後の３−メチルグルタル酸の取得
率は添加した３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルの
モル基準で５０％であった。
のち反応混合液を取り出し、触媒を濾別した。さらに、
濾液をエバポレーターを用いて水３００ｍｌを留去した
のち、７℃まで冷却したところ白色の結晶が析出してき
たので濾別した。白色の結晶は合計で８３ｇ捕集され
た。各種分析からこの白色結晶は３−メチルグルタル酸
と結論された。再結晶後の３−メチルグルタル酸の取得
率は添加した３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルの
モル基準で５０％であった。
【００３５】実施例４ 温度計、圧力計、電磁撹拌装置、空気導入口および出ガ
スラインを備えた内容１リットルの耐圧反応装置に水４
００ｍｌ、β−メチル−δ−バレロラクトン３００ｇ、
活性炭に５％の白金を担持させた触媒（デグサジャパン
（株）社製水分含有率約５０重量％）６ｇ、活性白土
（水澤化学工業（株）社製）３ｇを仕込み、空気により
５絶対気圧まで加圧しながら加温した。反応器内の温度
が１２５℃にて一定となったところで、内容物を１００
０ｒｐｍの回転速度で攪拌し、かつ出ガスを５リットル
／ｈｒの速度で出しながら約３５時間酸化反応を行っ
た。
スラインを備えた内容１リットルの耐圧反応装置に水４
００ｍｌ、β−メチル−δ−バレロラクトン３００ｇ、
活性炭に５％の白金を担持させた触媒（デグサジャパン
（株）社製水分含有率約５０重量％）６ｇ、活性白土
（水澤化学工業（株）社製）３ｇを仕込み、空気により
５絶対気圧まで加圧しながら加温した。反応器内の温度
が１２５℃にて一定となったところで、内容物を１００
０ｒｐｍの回転速度で攪拌し、かつ出ガスを５リットル
／ｈｒの速度で出しながら約３５時間酸化反応を行っ
た。
【００３６】オートクレーブを放冷し、空気を放圧した
のち反応混合液を取り出し、触媒および活性白土を濾別
した。さらに、濾液をエバポレーターを用いて水３００
ｍｌを留去したのち、７℃まで冷却したところ白色の結
晶が析出してきたので濾別した。白色の結晶は合計で２
９０ｇ捕集された。各種分析からこの白色結晶は３−メ
チルグルタル酸と結論された。再結晶後の３−メチルグ
ルタル酸の取得率は添加したβ−メチル−δ−バレロラ
クトンのモル基準で６３％であった。
のち反応混合液を取り出し、触媒および活性白土を濾別
した。さらに、濾液をエバポレーターを用いて水３００
ｍｌを留去したのち、７℃まで冷却したところ白色の結
晶が析出してきたので濾別した。白色の結晶は合計で２
９０ｇ捕集された。各種分析からこの白色結晶は３−メ
チルグルタル酸と結論された。再結晶後の３−メチルグ
ルタル酸の取得率は添加したβ−メチル−δ−バレロラ
クトンのモル基準で６３％であった。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、大量生産され入手容易
なβ−メチル−δ−バレロラクトン、２−ヒドロキシ−
４−メチルテトラヒドロピランおよび３−メチル−１，
５−ペンタジオールからなる群より選ばれる化合物を酸
化触媒および水の存在下に酸素酸化することにより、３
−メチルグルタル酸を工業的に容易に製造することがで
きる。
なβ−メチル−δ−バレロラクトン、２−ヒドロキシ−
４−メチルテトラヒドロピランおよび３−メチル−１，
５−ペンタジオールからなる群より選ばれる化合物を酸
化触媒および水の存在下に酸素酸化することにより、３
−メチルグルタル酸を工業的に容易に製造することがで
きる。
Claims (1)
- 【請求項１】 β−メチル−δ−バレロラクトン、２−
ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピランおよび３−
メチル−１，５−ペンタンジオールからなる群より選ば
れる化合物を酸化触媒および水の存在下に酸素酸化する
ことを特徴とする３−メチルグルタル酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6076588A JPH07258148A (ja) | 1994-03-23 | 1994-03-23 | ３−メチルグルタル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6076588A JPH07258148A (ja) | 1994-03-23 | 1994-03-23 | ３−メチルグルタル酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258148A true JPH07258148A (ja) | 1995-10-09 |
Family
ID=13609465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6076588A Pending JPH07258148A (ja) | 1994-03-23 | 1994-03-23 | ３−メチルグルタル酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07258148A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004069780A1 (ja) * | 2003-02-10 | 2004-08-19 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | 分岐アジピン酸の製造方法 |
| WO2022172879A1 (ja) | 2021-02-10 | 2022-08-18 | 株式会社クラレ | ポリエステルポリオール、ウレタンプレポリマー及びポリウレタン |
-
1994
- 1994-03-23 JP JP6076588A patent/JPH07258148A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004069780A1 (ja) * | 2003-02-10 | 2004-08-19 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | 分岐アジピン酸の製造方法 |
| WO2022172879A1 (ja) | 2021-02-10 | 2022-08-18 | 株式会社クラレ | ポリエステルポリオール、ウレタンプレポリマー及びポリウレタン |
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