JPH0725879B2 - 主鎖に塩基性窒素原子を含むポリアミドの新規合成法 - Google Patents
主鎖に塩基性窒素原子を含むポリアミドの新規合成法Info
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- JPH0725879B2 JPH0725879B2 JP11066387A JP11066387A JPH0725879B2 JP H0725879 B2 JPH0725879 B2 JP H0725879B2 JP 11066387 A JP11066387 A JP 11066387A JP 11066387 A JP11066387 A JP 11066387A JP H0725879 B2 JPH0725879 B2 JP H0725879B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塩基性ポリアミドの製造法に関する。
（従来の技術） 主鎖中に二級−NH−基によつて代表される塩基性アミノ
基を有するポリアミドはその塩基性を利用してポリカチ
オン、親水性ポリマー、反応性ポリマー、イオン交換性
ポリマー等としてそれ自体多様な用途が期待されると共
に、医用高分子や触媒作用を持つ高分子等様々な機能性
高分子への中間材料としてもその利用が期待される高分
子である。
基を有するポリアミドはその塩基性を利用してポリカチ
オン、親水性ポリマー、反応性ポリマー、イオン交換性
ポリマー等としてそれ自体多様な用途が期待されると共
に、医用高分子や触媒作用を持つ高分子等様々な機能性
高分子への中間材料としてもその利用が期待される高分
子である。
かかる塩基性ポリアミドは、一般に、ジアミン成分とジ
カルボン酸成分との重縮合反応を利用するポリアミドの
周知の製造法において、一方のモノマー成分、就中ジア
ミン成分の一部又は全部として分子内に少なくとも１個
の−NH−基を有するα，ω−ジアミンに相当するオリゴ
アミンを用いることによつて製造することが期待され
る。
カルボン酸成分との重縮合反応を利用するポリアミドの
周知の製造法において、一方のモノマー成分、就中ジア
ミン成分の一部又は全部として分子内に少なくとも１個
の−NH−基を有するα，ω−ジアミンに相当するオリゴ
アミンを用いることによつて製造することが期待され
る。
しかしながらかかるオリゴアミンを用いて通常のポリア
ミド製造方法に従つて重縮合反応を行なつた場合には、
分子内の−NH−基の反応性に基因し高度に架橋したポリ
アミドが生成し、架橋度の低い価値のある塩基性ポリア
ミドを取得し得ないのである。
ミド製造方法に従つて重縮合反応を行なつた場合には、
分子内の−NH−基の反応性に基因し高度に架橋したポリ
アミドが生成し、架橋度の低い価値のある塩基性ポリア
ミドを取得し得ないのである。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記技術の問題点を解決し、効率的に架
橋度の低い価値ある塩基性ポリアミドを製造する方法を
提供することにある。
橋度の低い価値ある塩基性ポリアミドを製造する方法を
提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、主鎖中に少なくとも１個の−NH−基を有し、
両末端に各１個の−NH2基を有し、且つ主鎖中の少なく
とも１個の−NH−基とそれに最も近い他のアミノ基の間
の主鎖炭素数が２又は３であるオリゴアミンを一成分と
してポリアミドを製造する過程においてカルボニル化合
物を存在させることを特徴とする塩基性の調節されたポ
リアミドの製造法及びかくして得られたポリアミドから
そこに結合しているカルボニル化合物を脱離させること
からなる主鎖中に−NH−基を有する塩基性ポリアミドの
製造法にある。
両末端に各１個の−NH2基を有し、且つ主鎖中の少なく
とも１個の−NH−基とそれに最も近い他のアミノ基の間
の主鎖炭素数が２又は３であるオリゴアミンを一成分と
してポリアミドを製造する過程においてカルボニル化合
物を存在させることを特徴とする塩基性の調節されたポ
リアミドの製造法及びかくして得られたポリアミドから
そこに結合しているカルボニル化合物を脱離させること
からなる主鎖中に−NH−基を有する塩基性ポリアミドの
製造法にある。
本発明方法は分子内の−NH−基とそれに最も近いアミノ
基（他の−NH−基又は末端−NH2基）との間の炭素数が
２又は３であるオリゴアミンとカルボニル化合物との間
に５又は６員環形成反応を効果的に生起させてその架橋
性を抑制してポリアミドを生成させ、その後所望により
結合カルボニル化合物を脱離してポリアミド主鎖中に−
NH−基を生起させるものである。
基（他の−NH−基又は末端−NH2基）との間の炭素数が
２又は３であるオリゴアミンとカルボニル化合物との間
に５又は６員環形成反応を効果的に生起させてその架橋
性を抑制してポリアミドを生成させ、その後所望により
結合カルボニル化合物を脱離してポリアミド主鎖中に−
NH−基を生起させるものである。
本発明で用いるオリゴアミンは上記したように主鎖中に
少なくとも１個の−NH−基を有し、両末端に各１個の−
NH2基を有し、且つ主鎖中の少なくとも１個の−NH−基
とそれに最も近いアミノ基の間の主鎖炭素数が２又は３
であるものであれば本質的にはいづれでもよいが、合成
し易さ等を考慮すると、一般式 Ｈ−(NH-Y)n−NR−（Ｙ′−NH）m−Ｈ 但しＹ、Ｙ′は置換されていてもよい炭素数２又は３の
アルキレン基、Ｒは水素又は炭化水素基、ｍ、ｎは１〜
３の整数を表わす、で示される化合物が好ましく用いら
れる。
少なくとも１個の−NH−基を有し、両末端に各１個の−
NH2基を有し、且つ主鎖中の少なくとも１個の−NH−基
とそれに最も近いアミノ基の間の主鎖炭素数が２又は３
であるものであれば本質的にはいづれでもよいが、合成
し易さ等を考慮すると、一般式 Ｈ−(NH-Y)n−NR−（Ｙ′−NH）m−Ｈ 但しＹ、Ｙ′は置換されていてもよい炭素数２又は３の
アルキレン基、Ｒは水素又は炭化水素基、ｍ、ｎは１〜
３の整数を表わす、で示される化合物が好ましく用いら
れる。
上記においてＹ、Ｙ′のアルキレン基に置換しうる置換
基の例としては低級アルキル基やアリール基があり、Ｒ
の炭化水素基の例としても低級アルキル基やアリール基
があるが勿論反応を阻害しない限り他の適宜の置換基を
用いうる。
基の例としては低級アルキル基やアリール基があり、Ｒ
の炭化水素基の例としても低級アルキル基やアリール基
があるが勿論反応を阻害しない限り他の適宜の置換基を
用いうる。
オリゴアミンの具体例をあげると、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、２−メチル−1,4,7−
トリアザヘプタン、３−ｎ−ブチル−1,4,7−トリアザ
ヘプタン、2,3−ジメチル−1,4,7−トリアザヘプタン、
２−メチル−1,4,7,10−テトラアザデカン、３−エチル
−1,4,7,10−テトラアザデカン、５−メチル−1,4,7,10
−テトラアザデカン、５−ベンジル−1,4,7,10−テトラ
アザデカン、2,3−ジエチル−1,4,7,10−テトラアザデ
カン、2,5−ジメチル−1,4,7,10−テトラアザデカン、
5,6−ジエチル−３−メチル−４−ベンジル−1,4,7,10
−テトラアザデカン、2,5,8−トリメチル−1,4,7,10−
テトラアザデカン、2,7−ジメチル−1,4,7,10,13−ペン
タアザトリデカン、2,5,8,11−テトラメチル−1,4,7,1
0,13−ペンタアザトリデカン、７−（Ｎ′−フエニル）
チオカルバモイル−1,4,7,10,13−ペンタアザトリデカ
ン、７−フエニル−1,4,7,10,13−ペンタアザトリデカ
ン、７−（２′−シアノエチル）−2,5,8,11−テトラメ
チル−1,4,7,10,13−ペンタアザトリデカン、2,5,8,11,
14−ペンタメチル−1,4,7,10,13,16−ヘキサアザヘキサ
デカン等をあげることができる。
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、２−メチル−1,4,7−
トリアザヘプタン、３−ｎ−ブチル−1,4,7−トリアザ
ヘプタン、2,3−ジメチル−1,4,7−トリアザヘプタン、
２−メチル−1,4,7,10−テトラアザデカン、３−エチル
−1,4,7,10−テトラアザデカン、５−メチル−1,4,7,10
−テトラアザデカン、５−ベンジル−1,4,7,10−テトラ
アザデカン、2,3−ジエチル−1,4,7,10−テトラアザデ
カン、2,5−ジメチル−1,4,7,10−テトラアザデカン、
5,6−ジエチル−３−メチル−４−ベンジル−1,4,7,10
−テトラアザデカン、2,5,8−トリメチル−1,4,7,10−
テトラアザデカン、2,7−ジメチル−1,4,7,10,13−ペン
タアザトリデカン、2,5,8,11−テトラメチル−1,4,7,1
0,13−ペンタアザトリデカン、７−（Ｎ′−フエニル）
チオカルバモイル−1,4,7,10,13−ペンタアザトリデカ
ン、７−フエニル−1,4,7,10,13−ペンタアザトリデカ
ン、７−（２′−シアノエチル）−2,5,8,11−テトラメ
チル−1,4,7,10,13−ペンタアザトリデカン、2,5,8,11,
14−ペンタメチル−1,4,7,10,13,16−ヘキサアザヘキサ
デカン等をあげることができる。
かかるオリゴアミンは単独で用いても２種以上を併用し
てもよく、またこれらと他の重合性ジアミンを併用して
もよい。
てもよく、またこれらと他の重合性ジアミンを併用して
もよい。
ポリアミド形成用の他方のモノマー成分であるジカルボ
ン酸成分としては適宜周知の重合性ジカルボン酸成分を
用いることができる。その代表例を一般式で示せば次の
如くである。
ン酸成分としては適宜周知の重合性ジカルボン酸成分を
用いることができる。その代表例を一般式で示せば次の
如くである。
XCO−Ｚ−COX 但しＺは２価の脂肪族基、芳香族基又は脂環族基であ
り、Ｘは水酸基、ハロゲン原子又はアルコキシ基を表わ
す。
り、Ｘは水酸基、ハロゲン原子又はアルコキシ基を表わ
す。
かかるジカルボン酸成分の具体例をあげるとコハク酸ジ
メチルエステル、アジピン酸ジクロリド、テレフタル酸
ジブロリド、イソフタル酸ジクロリド、ナフタリンジカ
ルボン酸ジクロリド、シクロヘキサンジカルボン酸ジク
ロリド等の一般のポリエステルやポリアミド製造用とし
て知られたジカルボン酸の機能誘導体をあげることがで
きる。
メチルエステル、アジピン酸ジクロリド、テレフタル酸
ジブロリド、イソフタル酸ジクロリド、ナフタリンジカ
ルボン酸ジクロリド、シクロヘキサンジカルボン酸ジク
ロリド等の一般のポリエステルやポリアミド製造用とし
て知られたジカルボン酸の機能誘導体をあげることがで
きる。
カルボニル化合物は通常次の一般式で示される。
Ｒ′Ｒ″Ｃ＝Ｏ 但しＲ、Ｒ″は水素、アルキル基、アリール基等を表わ
す。カルボニル化合物の具体例をあげると、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、ｐ−ニトロベンズアルデヒド、オルトギ酸
エチル等をあげることができる。
す。カルボニル化合物の具体例をあげると、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、ｐ−ニトロベンズアルデヒド、オルトギ酸
エチル等をあげることができる。
カルボニル化合物の使用量はオリゴアミン中の−NH−基
の数によつて異なり通常該−NH−基１個当り約0.5モル
以上である。
の数によつて異なり通常該−NH−基１個当り約0.5モル
以上である。
本発明のポリアミドを合成する重合方法としては、一般
のポリアミドの合成に用いられる縮合重合の常法を使用
することができる。例えば、ジカルボン酸クロリドとジ
アミン成分とを塩基の存在下で混合し、生ずる塩化水素
をこの塩基と塩形成させることにより不活性化させ、ア
ミド結合を逐次形成させて固体ポリアミドを析出させ、
これをろ過採取する方法などがそれである。
のポリアミドの合成に用いられる縮合重合の常法を使用
することができる。例えば、ジカルボン酸クロリドとジ
アミン成分とを塩基の存在下で混合し、生ずる塩化水素
をこの塩基と塩形成させることにより不活性化させ、ア
ミド結合を逐次形成させて固体ポリアミドを析出させ、
これをろ過採取する方法などがそれである。
本発明では上記の如き常法において、好ましくはまずオ
リゴアミンをカルボニル化合物で処理してオリゴアミン
にカルボニル化合物を付加させて後、これをジカルボン
酸成分と反応させる方法がとられる。
リゴアミンをカルボニル化合物で処理してオリゴアミン
にカルボニル化合物を付加させて後、これをジカルボン
酸成分と反応させる方法がとられる。
かくして塩基性が調節されたポリアミドが生成する。
生成ポリアミドは架橋度が低くまたオリゴアミン中の−
NH−基の少なくとも一部が３級アミン基に変換すること
により塩基性が適宜に調節されており、それ自体機能材
料等として利用しうるが、このポリアミドから結合カル
ボニル基を隔離することにより主鎖中に−NH−基を有す
るポリアミドに容易に変換することができる。この場合
カルボニル基の脱離は各種鉱酸等の酸やトリメチレンジ
アミンでの処理によつて容易に達成される。
NH−基の少なくとも一部が３級アミン基に変換すること
により塩基性が適宜に調節されており、それ自体機能材
料等として利用しうるが、このポリアミドから結合カル
ボニル基を隔離することにより主鎖中に−NH−基を有す
るポリアミドに容易に変換することができる。この場合
カルボニル基の脱離は各種鉱酸等の酸やトリメチレンジ
アミンでの処理によつて容易に達成される。
かくして架橋度の低い塩基性ポリアミドを容易に製造す
ることができる。
ることができる。
本発明の塩基性ポリアミドは、その特性を利用して反応
性ポリアミド及びイオン交換性ポリアミドとして、その
ままの形でも多様な用途が期待されると共に、医用高分
子を始め触媒作用を持つ高分子など様々な機能性高分子
に導くことができる中間材料としても有用なものと期待
される。
性ポリアミド及びイオン交換性ポリアミドとして、その
ままの形でも多様な用途が期待されると共に、医用高分
子を始め触媒作用を持つ高分子など様々な機能性高分子
に導くことができる中間材料としても有用なものと期待
される。
（実施例） 以下に実施例に基づいて本発明を説明する。
実施例1. トリエチレンテトラミン5.9gをピリジン60ml中に溶解
し、フラスコに入れ、滴下ロートより35％ホルマリン水
溶液30mlを滴下した後、60分かきまぜ続ける。この溶液
を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、水冷下にアジピ
ン酸ジクロリド7.4gを含む四塩化炭素溶液を加え２時間
かきまぜ続けるとポリマーが析出しはじめる。室温でさ
らに一夜かきまぜ続けたのち、ポリマーを遠心分離し、
水洗後四塩化炭素を減圧留去し、メタノール洗浄、次い
でアセトン洗浄し、減圧下で乾燥すると、少し黄色に着
色したゴム状ポリマー6.2g（55％）が得られる。このポ
リマーの赤外吸収スペクトルは、二級ポリアミドである
6,6−ナイロンのそれとは異なり、三級ポリアミドであ
るアジピン酸ジクロリドとピペラジンとから合成したポ
リマーのそれと良く似たスペクトルをＣ＝Ｏ伸縮領域
（1700−1450cm-1）に示した。このことから、本発明に
よつて得たポリマーは三級ポリアミドを主体とするもの
であることが証明された。即ち、その構造は次式にしめ
すものであることがわかる。
し、フラスコに入れ、滴下ロートより35％ホルマリン水
溶液30mlを滴下した後、60分かきまぜ続ける。この溶液
を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、水冷下にアジピ
ン酸ジクロリド7.4gを含む四塩化炭素溶液を加え２時間
かきまぜ続けるとポリマーが析出しはじめる。室温でさ
らに一夜かきまぜ続けたのち、ポリマーを遠心分離し、
水洗後四塩化炭素を減圧留去し、メタノール洗浄、次い
でアセトン洗浄し、減圧下で乾燥すると、少し黄色に着
色したゴム状ポリマー6.2g（55％）が得られる。このポ
リマーの赤外吸収スペクトルは、二級ポリアミドである
6,6−ナイロンのそれとは異なり、三級ポリアミドであ
るアジピン酸ジクロリドとピペラジンとから合成したポ
リマーのそれと良く似たスペクトルをＣ＝Ｏ伸縮領域
（1700−1450cm-1）に示した。このことから、本発明に
よつて得たポリマーは三級ポリアミドを主体とするもの
であることが証明された。即ち、その構造は次式にしめ
すものであることがわかる。
このポリマーは硫酸以外の溶媒には難溶性で一部架橋し
ているが、水、THF中では強く膨潤する性質を持つ。特
に、水に対する親和性が高く、膨潤物を遠心分離して余
分の水を除去した後でも重量にして約50倍量の水を吸収
保持している。
ているが、水、THF中では強く膨潤する性質を持つ。特
に、水に対する親和性が高く、膨潤物を遠心分離して余
分の水を除去した後でも重量にして約50倍量の水を吸収
保持している。
比較のため合成したピペラジンとアジピン酸ジクロリド
との縮合ポリアミドは、重量比で3.9倍の給水性しか示
さなかつた。
との縮合ポリアミドは、重量比で3.9倍の給水性しか示
さなかつた。
実施例2. （イ）トリエチレンテトラミン14.6gを水70ml中に溶解
し、フラスコに入れ、滴下ロートより35％ホルマリン水
溶液70mlを滴下した後、60分かきまぜ続ける。この溶液
を常温で３時間減圧留去した後冷却下で固体水酸化カリ
ウムを二層に分離するまで加える。上相を採取し、クロ
ロホルム抽出した後、溶媒を減圧留去すれば油状の1,2
−ビス（イミダゾリジル）−エタンがほぼ定量的に得ら
れる。この物質9.5gをピリジン60mlに溶解し、フラスコ
に入れ、この溶液の中に氷冷下にアジピン酸ジクロリド
10.6gを加え48時間かきまぜ続けるとポリマーが析出す
る。この混合物をアセトン150ml中に注ぎ、遠心分離に
よつて上澄みを除去し、さらに、アセトン洗浄、次に水
洗し、もう一度アセトン洗浄したのち減圧下で乾燥する
と、少し黄色に着色したゴム状ポリマー15g（54％）が
得られる。このポリマーの赤外吸収スペクトルは、実施
例１において得たポリマーのそれと全く同じであり、ま
た溶媒に対する性質も、水に対する親和性の高さも同様
であつた。実施例２の方法でも実施例１の方法でも同じ
構造のポリアミドが得られることがわかる。
し、フラスコに入れ、滴下ロートより35％ホルマリン水
溶液70mlを滴下した後、60分かきまぜ続ける。この溶液
を常温で３時間減圧留去した後冷却下で固体水酸化カリ
ウムを二層に分離するまで加える。上相を採取し、クロ
ロホルム抽出した後、溶媒を減圧留去すれば油状の1,2
−ビス（イミダゾリジル）−エタンがほぼ定量的に得ら
れる。この物質9.5gをピリジン60mlに溶解し、フラスコ
に入れ、この溶液の中に氷冷下にアジピン酸ジクロリド
10.6gを加え48時間かきまぜ続けるとポリマーが析出す
る。この混合物をアセトン150ml中に注ぎ、遠心分離に
よつて上澄みを除去し、さらに、アセトン洗浄、次に水
洗し、もう一度アセトン洗浄したのち減圧下で乾燥する
と、少し黄色に着色したゴム状ポリマー15g（54％）が
得られる。このポリマーの赤外吸収スペクトルは、実施
例１において得たポリマーのそれと全く同じであり、ま
た溶媒に対する性質も、水に対する親和性の高さも同様
であつた。実施例２の方法でも実施例１の方法でも同じ
構造のポリアミドが得られることがわかる。
（ロ）実施例２（イ）において、ピリジン70mlに代えて
トリエチルアミン50ml、四塩化炭素10ml及びクロロホル
ム10mlの混合溶媒を用いてアジピン酸ジクロリド3.66g
との縮合重合を行つたところ（イ）で得たものと同様の
ゴム状ポリマー14.3g（51％）が得られた。
トリエチルアミン50ml、四塩化炭素10ml及びクロロホル
ム10mlの混合溶媒を用いてアジピン酸ジクロリド3.66g
との縮合重合を行つたところ（イ）で得たものと同様の
ゴム状ポリマー14.3g（51％）が得られた。
（ハ）実施例２（イ）の実験において、ピリジン70mlに
代えてトリエチルアミン6ml及びジメチルアセトアミド5
0mlの混合溶媒を用いてアジピン酸ジクロリドとの縮合
重合を行つたところ（イ）で得たものと同様のゴム状ポ
リマー5.6g（20％）が得られた。
代えてトリエチルアミン6ml及びジメチルアセトアミド5
0mlの混合溶媒を用いてアジピン酸ジクロリドとの縮合
重合を行つたところ（イ）で得たものと同様のゴム状ポ
リマー5.6g（20％）が得られた。
実施例3. 実施例２で得られたトリエチレンテトラミンとホルマリ
ンとの反応物3.4gをピリジン50ml中に溶解し、フラスコ
に入れ、滴下ロートよりこの溶液中へ氷冷下にイソフタ
ル酸ジクロリド4.1gを含む四塩化炭素溶液50mlを加えた
後、12時間室温でかきまぜ続けるとポリマーが析出す
る。ポリマーを遠心分離したのち、水洗、THF洗浄、次
いでアセトン洗浄し、減圧下で乾燥すると、少し黄色に
着色したゴム状ポリマー2.8gが得られる。このポリマー
の赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮振動領域は、フエニ
ルの吸収帯を除けば、実施例１で得られたポリマーのそ
れと同様に、三級ポリアミドのスペクトルとよく対応し
た。このポリマーは（Ｖ）に示すようにイソフタロイル
基を含むにも拘わらず、重量比で約14倍の吸水性を示し
た。
ンとの反応物3.4gをピリジン50ml中に溶解し、フラスコ
に入れ、滴下ロートよりこの溶液中へ氷冷下にイソフタ
ル酸ジクロリド4.1gを含む四塩化炭素溶液50mlを加えた
後、12時間室温でかきまぜ続けるとポリマーが析出す
る。ポリマーを遠心分離したのち、水洗、THF洗浄、次
いでアセトン洗浄し、減圧下で乾燥すると、少し黄色に
着色したゴム状ポリマー2.8gが得られる。このポリマー
の赤外吸収スペクトルのＣ＝Ｏ伸縮振動領域は、フエニ
ルの吸収帯を除けば、実施例１で得られたポリマーのそ
れと同様に、三級ポリアミドのスペクトルとよく対応し
た。このポリマーは（Ｖ）に示すようにイソフタロイル
基を含むにも拘わらず、重量比で約14倍の吸水性を示し
た。
実施例４ 実施例１、２で得られたポリマー各2.8gをジオキサン50
ml中に浸し、1.5mlのジエチレントリアミンを加えて２
時間還流を続け、その間30分毎にポリマーの一部の赤外
吸収スペクトルを測定したところ、三級ポリアミドの吸
収が二級ポリアミドの吸収に変化し、約40％の（VI）の
構造単位が（VII）の構造単位に変化した。
ml中に浸し、1.5mlのジエチレントリアミンを加えて２
時間還流を続け、その間30分毎にポリマーの一部の赤外
吸収スペクトルを測定したところ、三級ポリアミドの吸
収が二級ポリアミドの吸収に変化し、約40％の（VI）の
構造単位が（VII）の構造単位に変化した。
この処理をさらに24時間継続したところ、ポリマーはジ
オキサン反応液に溶解した。ジオキサンを減圧留去した
のち、アセトン抽出すると実施例１及び２のポリマーか
らそれぞれ1.3gと1.0gのポリマーが得られた。これらの
ポリマーは水に容易に溶解する性質をもつ。赤外吸収ス
ペクトルのＣ＝Ｏ伸縮振動領域はほぼ完全に二級ポリア
ミドの吸収に変化し、3400−3500cm-1にNH伸縮振動を示
した。こうして得たポリマーは（VIII）の構造をもつと
思われる。
オキサン反応液に溶解した。ジオキサンを減圧留去した
のち、アセトン抽出すると実施例１及び２のポリマーか
らそれぞれ1.3gと1.0gのポリマーが得られた。これらの
ポリマーは水に容易に溶解する性質をもつ。赤外吸収ス
ペクトルのＣ＝Ｏ伸縮振動領域はほぼ完全に二級ポリア
ミドの吸収に変化し、3400−3500cm-1にNH伸縮振動を示
した。こうして得たポリマーは（VIII）の構造をもつと
思われる。
実施例5. 実施例１において、ホルマリン水溶液に代えてベンズア
ルデヒド6gを用いたところ（IX）の構造をもつポリマー
が5.1g得られた。
ルデヒド6gを用いたところ（IX）の構造をもつポリマー
が5.1g得られた。
このポリマーをジオキサンに浸し、0.01N-HC1と40℃で1
2時間加熱し続けたのち、揮発性留分を減圧下で留去
し、次いでアセトンにより抽出したところ、実施例４で
得たものと同一の性質をもつポリマー1.8gを得た。
2時間加熱し続けたのち、揮発性留分を減圧下で留去
し、次いでアセトンにより抽出したところ、実施例４で
得たものと同一の性質をもつポリマー1.8gを得た。
実施例6. 実施例１と同様の操作を行つて、７−（Ｎ′−フエニ
ル）チオカルバモイル−テトラエチレンペンタミン6.5g
を出発原料としてアジピン酸ジクロリドとの縮合重合に
より、ポリアミドを合成したところ、3.5gの三級ポリア
ミドを得た。これは重量比で約三倍の水を吸収した。こ
のポリマーを実施例４と同様の処理を行うと、12時間後
には約60％が二級ポリアミドに変化したことが赤外吸収
スペクトルから分つた。
ル）チオカルバモイル−テトラエチレンペンタミン6.5g
を出発原料としてアジピン酸ジクロリドとの縮合重合に
より、ポリアミドを合成したところ、3.5gの三級ポリア
ミドを得た。これは重量比で約三倍の水を吸収した。こ
のポリマーを実施例４と同様の処理を行うと、12時間後
には約60％が二級ポリアミドに変化したことが赤外吸収
スペクトルから分つた。
実施例7. 実施例１と同様の操作を行つて、ペンタプロピレンヘキ
サミン6gを出発原料としてアジピン酸ジクロリドとの縮
合重合により、ポリアミドを合成したところ、3.5gの三
級ポリアミドを得た。これは重量比で約15倍の水を吸収
した。このポリマーを実施例４と同様の処理を行うと、
12時間後には約50％が二級ポリアミドに変化したことが
赤外吸収スペクトルから分つた。
サミン6gを出発原料としてアジピン酸ジクロリドとの縮
合重合により、ポリアミドを合成したところ、3.5gの三
級ポリアミドを得た。これは重量比で約15倍の水を吸収
した。このポリマーを実施例４と同様の処理を行うと、
12時間後には約50％が二級ポリアミドに変化したことが
赤外吸収スペクトルから分つた。
Claims (6)
- 【請求項１】主鎖中に少なくとも１個の−NH−基を有
し、両末端に各１個の−NH2基を有し、且つ主鎖中の少
なくとも１個の−NH−基とそれに最も近い他のアミノ基
の間の主鎖炭素数が２又は３であるオリゴアミンを一成
分としてポリアミドを製造する過程においてカルボニル
化合物を存在させることを特徴とする塩基性の調節され
たポリアミドの製造法。 - 【請求項２】該オリゴアミンを該カルボニル化合物と反
応させてからポリアミド形成性ジカルボン酸成分と反応
させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 - 【請求項３】該オリゴアミンが一般式 Ｈ−(NH-Y)n−NR−（Ｙ′−NH）m−Ｈ 但し、Y,Y′は置換されていてもよい炭素数２又は３の
アルキレン基であり、Ｒは水素又は炭化水素基であり、
m,nは１〜３の整数である、 で示される化合物である特許請求の範囲第１項又は第２
項記載の方法。 - 【請求項４】該カルボニル化合物がアルデヒド又はケト
ンである特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項
記載の方法。 - 【請求項５】主鎖中に少なくとも１個の−NH−基を有
し、両末端に各１個の−NH2基を有し、且つ主鎖中の少
なくとも１個の−NH−基とそれに最も近い他のアミノ基
の間の主鎖炭素数が２又は３であるオリゴアミンを一成
分としてポリアミドを製造する過程においてカルボニル
化合物を存在させて塩基性の調節されたポリアミドを製
造し、次いで生成したポリアミドからそこに結合してい
るカルボニル化合物を脱離させることを特徴とする塩基
性ポリアミドの製造法。 - 【請求項６】結合しているカルボニル化合物の脱離を酸
又はトリメチレンジアミンの処理で行う特許請求の範囲
第５項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11066387A JPH0725879B2 (ja) | 1987-05-08 | 1987-05-08 | 主鎖に塩基性窒素原子を含むポリアミドの新規合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11066387A JPH0725879B2 (ja) | 1987-05-08 | 1987-05-08 | 主鎖に塩基性窒素原子を含むポリアミドの新規合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63277237A JPS63277237A (ja) | 1988-11-15 |
| JPH0725879B2 true JPH0725879B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=14541322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11066387A Expired - Fee Related JPH0725879B2 (ja) | 1987-05-08 | 1987-05-08 | 主鎖に塩基性窒素原子を含むポリアミドの新規合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725879B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5229795B2 (ja) | 2008-06-27 | 2013-07-03 | 日本化薬株式会社 | アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体 |
-
1987
- 1987-05-08 JP JP11066387A patent/JPH0725879B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5229795B2 (ja) | 2008-06-27 | 2013-07-03 | 日本化薬株式会社 | アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63277237A (ja) | 1988-11-15 |
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