JPH0725892B2 - メチルポリジシリラザン重合体の調製方法及び用途 - Google Patents
メチルポリジシリラザン重合体の調製方法及び用途Info
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Description
【発明の詳細な説明】 この発明は、改良されたメチルポリジシリラザン重合体
を製造する方法に関する。もっと詳しく述べるならば、
この発明は、塩素含有量を減少させる前の同じ重合体と
比較して安定性が増し且つ強度の高いセラミックス物品
に使用する適性を示す、塩基含有量を減少させたメチル
ポリジシリラザンを製造する方法に関する。
を製造する方法に関する。もっと詳しく述べるならば、
この発明は、塩素含有量を減少させる前の同じ重合体と
比較して安定性が増し且つ強度の高いセラミックス物品
に使用する適性を示す、塩基含有量を減少させたメチル
ポリジシリラザンを製造する方法に関する。
この発明のメチルポリジシリラザン（methylpolydisily
lazane）（MPDZ）重合体は、重合体主鎖に沿って窒素原
子と互い違いになる２個のケイ素原子を有する。
lazane）（MPDZ）重合体は、重合体主鎖に沿って窒素原
子と互い違いになる２個のケイ素原子を有する。
メチルポリジシリラザン重合体は、典型的には３〜５重
量％の塩素置換基を含有するが、主鎖に沿ったケイ沿原
子に結合した追加の窒素原子により橋かけされ又は枝分
れしていてもよい。バニー（Baney）らの米国特許第431
4956号明細書に記載された方法により調製されたメチル
ポリシランのアンモニア誘導体は自燃性であるが、この
発明のメチルポリジシリラザンのアンモニア誘導体は自
燃性ではない。
量％の塩素置換基を含有するが、主鎖に沿ったケイ沿原
子に結合した追加の窒素原子により橋かけされ又は枝分
れしていてもよい。バニー（Baney）らの米国特許第431
4956号明細書に記載された方法により調製されたメチル
ポリシランのアンモニア誘導体は自燃性であるが、この
発明のメチルポリジシリラザンのアンモニア誘導体は自
燃性ではない。
本発明には、自燃性（pyrophoricity）の増加を示さ
ず、改良された保存寿命（すなわち加水分解安定性）を
有し、且つ結果として、熱分解の後に引張強さ及び弾性
率の増加を示すセラミックス繊維その他同様のものが得
られる、塩素含有量を減少させたメチルポリジシリラザ
ン重合体を製造する方法が含まれる。
ず、改良された保存寿命（すなわち加水分解安定性）を
有し、且つ結果として、熱分解の後に引張強さ及び弾性
率の増加を示すセラミックス繊維その他同様のものが得
られる、塩素含有量を減少させたメチルポリジシリラザ
ン重合体を製造する方法が含まれる。
更に詳しく述べると、本発明によれば、約15重量％から
約80重量％までのメチルポリジシリラザン重合体を有機
溶剤に溶解させる。次いで、溶解した重合体を加圧下で
20分〜24時間以上、好ましくは約１〜20時間アンモニア
で処理する。それから、処理されたメチルポリジシリラ
ザン重合体を回収する。
約80重量％までのメチルポリジシリラザン重合体を有機
溶剤に溶解させる。次いで、溶解した重合体を加圧下で
20分〜24時間以上、好ましくは約１〜20時間アンモニア
で処理する。それから、処理されたメチルポリジシリラ
ザン重合体を回収する。
塩素含有量を減少させたメチルポリジシリラザン重合体
は、次の繰返し単位、すなわち、 （Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ （この式においてｘの平均値は１〜４であり、ｙは１〜
2.5であり、ｘ＋2yの値は３〜６である）を有し、数平
均分子量が500〜100,000であって、この重合体の平均の
塩素含有量は0.5重量％未満であり、且つ、この重合体
では、アンモノリシスにより塩素を減少させる前の当該
重合体と比べて自燃性の増加が見られない。この重合体
の数平均分子量は、好ましくは700〜50,000、より好ま
しくは800〜1,500である。上記の分子量範囲の下限は、
重合体の繰返し単位の数の制限によるものであり、また
重合体の可能性ある揮発性による問題を避けるためのも
のである。また、分子量範囲の上限は、それを超えると
取扱うのが困難になることによるものであり、炭化ケイ
素、窒化ケイ素、又はケイ素−炭素−窒素タイプのセラ
ミックへの前駆物質材料として使用する観点から問題と
なることによるものである。更に、分子量がより大きく
なれば、装置や環境に害がありあるいは人間にとって有
毒な塩素をより多く含有しよう。なお、この明細書にお
いて、Meはメチル基を表す。
は、次の繰返し単位、すなわち、 （Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ （この式においてｘの平均値は１〜４であり、ｙは１〜
2.5であり、ｘ＋2yの値は３〜６である）を有し、数平
均分子量が500〜100,000であって、この重合体の平均の
塩素含有量は0.5重量％未満であり、且つ、この重合体
では、アンモノリシスにより塩素を減少させる前の当該
重合体と比べて自燃性の増加が見られない。この重合体
の数平均分子量は、好ましくは700〜50,000、より好ま
しくは800〜1,500である。上記の分子量範囲の下限は、
重合体の繰返し単位の数の制限によるものであり、また
重合体の可能性ある揮発性による問題を避けるためのも
のである。また、分子量範囲の上限は、それを超えると
取扱うのが困難になることによるものであり、炭化ケイ
素、窒化ケイ素、又はケイ素−炭素−窒素タイプのセラ
ミックへの前駆物質材料として使用する観点から問題と
なることによるものである。更に、分子量がより大きく
なれば、装置や環境に害がありあるいは人間にとって有
毒な塩素をより多く含有しよう。なお、この明細書にお
いて、Meはメチル基を表す。
この発明には更に、塩素含有量を減少させたメチルポリ
ジシリラザン重合体を不活性雰囲気又は真空中で、こメ
チルポリジシリラザン重合体が窒化ケイ素／炭化ケイ素
含有セラミックス材料に転化されるまで少なくとも750
℃の温度に加熱することによって、引張強さの改善され
た窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミックス材料を調製
する方法が含まれる。
ジシリラザン重合体を不活性雰囲気又は真空中で、こメ
チルポリジシリラザン重合体が窒化ケイ素／炭化ケイ素
含有セラミックス材料に転化されるまで少なくとも750
℃の温度に加熱することによって、引張強さの改善され
た窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミックス材料を調製
する方法が含まれる。
本発明のもう一つの側面は、（Ａ）塩素含有量を減少さ
せたメチルポリジシリラザン重合体を少なくとも１種類
の通常のセラミック充填剤と混合し、（Ｂ）このメチル
ポリジシリラザンと充填剤との混合物から所望の形状の
物品を成形し、そして、（Ｃ）この成形物品を不活性雰
囲気又は真空中で、窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミ
ックスが生成されるまで少なくとも750℃の高温で加熱
することを含んでなる、充填剤入りのセラミックス物品
の調製方法である。
せたメチルポリジシリラザン重合体を少なくとも１種類
の通常のセラミック充填剤と混合し、（Ｂ）このメチル
ポリジシリラザンと充填剤との混合物から所望の形状の
物品を成形し、そして、（Ｃ）この成形物品を不活性雰
囲気又は真空中で、窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミ
ックスが生成されるまで少なくとも750℃の高温で加熱
することを含んでなる、充填剤入りのセラミックス物品
の調製方法である。
本発明の更に別の側面は、（Ａ）基材を塩素含有量を減
少させたメチルポリジシリラザン重合体でコーティング
し、（Ｂ）このコーティングした基材を不活性雰囲気又
は真空中で、コーティングが窒化ケイ素／炭化ケイ素含
有セラミックス材料に転化され、それにより窒化ケイ素
／炭化ケイ素含有セラミックスでコーティングされた物
品が得られるまで、少なくとも750℃の高温で加熱する
ことを含んでなる、充填剤の入っていないセラミックス
材料でコーティングされた物品の調製方法である。
少させたメチルポリジシリラザン重合体でコーティング
し、（Ｂ）このコーティングした基材を不活性雰囲気又
は真空中で、コーティングが窒化ケイ素／炭化ケイ素含
有セラミックス材料に転化され、それにより窒化ケイ素
／炭化ケイ素含有セラミックスでコーティングされた物
品が得られるまで、少なくとも750℃の高温で加熱する
ことを含んでなる、充填剤の入っていないセラミックス
材料でコーティングされた物品の調製方法である。
本発明の範囲内で、いくつかの官能性有機基を組入れる
（例えば、メチルビニルジクロロシラン及び／又はフェ
ニルビニルジクロロシランに由来する単位を組入れる）
ことによってメチルポリジシリラザン重合体を変性し、
最終の重合体のレオロジー及び硬化を改質する態様も考
えられる。
（例えば、メチルビニルジクロロシラン及び／又はフェ
ニルビニルジクロロシランに由来する単位を組入れる）
ことによってメチルポリジシリラザン重合体を変性し、
最終の重合体のレオロジー及び硬化を改質する態様も考
えられる。
そのほかの特徴及び利点は、ここに開示されそして特許
請求の範囲に記載された方法及び物品に固有のものであ
り、あるいは、以下に述べる詳しい説明から当業者に明
らかとなろう。
請求の範囲に記載された方法及び物品に固有のものであ
り、あるいは、以下に述べる詳しい説明から当業者に明
らかとなろう。
本発明の実施に際しては、メチルポリジシリラザン重合
体を適当な溶剤に溶解させ、この重合体と溶剤とを不活
性且つ本質的に乾燥した雰囲気下でかき混ぜて、メチル
ポリジシリラザンの溶液を形成することができる。溶剤
中の重合体濃度は、約15重量％と約80重量％との間で変
えることができる。低い重合体濃度は、副生成物の塩化
アンモニウムの分離を容易にするが、アンモニアでの処
理後に重合体を単離するのにより大規模な蒸留を必要と
する。高い重合体濃度は、結果として重合体溶液の粘度
を増加させ、混合を妨げかねない。好ましい重合体濃度
は、25重量％から35重量％までである。
体を適当な溶剤に溶解させ、この重合体と溶剤とを不活
性且つ本質的に乾燥した雰囲気下でかき混ぜて、メチル
ポリジシリラザンの溶液を形成することができる。溶剤
中の重合体濃度は、約15重量％と約80重量％との間で変
えることができる。低い重合体濃度は、副生成物の塩化
アンモニウムの分離を容易にするが、アンモニアでの処
理後に重合体を単離するのにより大規模な蒸留を必要と
する。高い重合体濃度は、結果として重合体溶液の粘度
を増加させ、混合を妨げかねない。好ましい重合体濃度
は、25重量％から35重量％までである。
メチルポリジシリラザン重合体を溶解し且つこの重合体
あるいはアンモニアと反応しないどのような有機溶剤を
使用してもよい。有用な溶剤には、例を挙げれば、エー
テル類、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンのようなものや、炭化水素類、例えばベ
ンゼン、トルエン、ヘプタン、シクロヘキサン、及びキ
シレンのようなものが含まれる。一般には、メチルポリ
ジシリラザン重合体のアンモニアでの処理を促進する機
能を果たすどのような公知の有機溶剤も使用することが
できる。沸点が150℃未満の溶剤を使用して、アンモニ
ア処理プロセス後の重合体からの溶剤の除去を容易にす
ることが好ましい。
あるいはアンモニアと反応しないどのような有機溶剤を
使用してもよい。有用な溶剤には、例を挙げれば、エー
テル類、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンのようなものや、炭化水素類、例えばベ
ンゼン、トルエン、ヘプタン、シクロヘキサン、及びキ
シレンのようなものが含まれる。一般には、メチルポリ
ジシリラザン重合体のアンモニアでの処理を促進する機
能を果たすどのような公知の有機溶剤も使用することが
できる。沸点が150℃未満の溶剤を使用して、アンモニ
ア処理プロセス後の重合体からの溶剤の除去を容易にす
ることが好ましい。
アンモノリシスを行なう圧力は、約0psig（約1atm）か
ら約100psig（約6.8atm）まで変えることができるが、9
0psig（約6.1atm）が好ましい圧力である。アンモニア
は、液体であってもよく、あるいは気相であってもよ
い。アンモノリシスを行なう温度は、約−50℃から約15
0℃まで変えることができる。好ましい温度は、室温か
ら約50℃までである。アンモニアの転化を調節すること
によって、反応の圧力を調節してもよい。反応の圧力及
び温度を調節することによって、副生成物の塩化アンモ
ニウム塩の物理的状態を調節してもよい。より詳しく述
べるならば、アンモニアの飽和圧力を超える圧力では上
記の塩は独立した液相にあり、飽和圧力未満の圧力では
上記の塩は固体である。
ら約100psig（約6.8atm）まで変えることができるが、9
0psig（約6.1atm）が好ましい圧力である。アンモニア
は、液体であってもよく、あるいは気相であってもよ
い。アンモノリシスを行なう温度は、約−50℃から約15
0℃まで変えることができる。好ましい温度は、室温か
ら約50℃までである。アンモニアの転化を調節すること
によって、反応の圧力を調節してもよい。反応の圧力及
び温度を調節することによって、副生成物の塩化アンモ
ニウム塩の物理的状態を調節してもよい。より詳しく述
べるならば、アンモニアの飽和圧力を超える圧力では上
記の塩は独立した液相にあり、飽和圧力未満の圧力では
上記の塩は固体である。
アンモノリシスのための接触時間は、約20分から24時間
以上まででよい。反応速度は、メチルポリジシリラザン
重合体溶液中のアンモニア濃度を高くして上昇させるこ
とができる。重合体溶液中のアンモニア濃度を、飽和圧
力に近い圧力で操作することによって高めてもよい。
以上まででよい。反応速度は、メチルポリジシリラザン
重合体溶液中のアンモニア濃度を高くして上昇させるこ
とができる。重合体溶液中のアンモニア濃度を、飽和圧
力に近い圧力で操作することによって高めてもよい。
メチルポリジシリラザン重合体は、適当な濾過又は相分
離により塩化アンモニウムから重合体溶液を分離し、そ
して溶剤を蒸留することによって回収してもよい。蒸留
は、好ましくは、溶剤の除去を確実にするため約240℃
及び約10Torrで行われる。
離により塩化アンモニウムから重合体溶液を分離し、そ
して溶剤を蒸留することによって回収してもよい。蒸留
は、好ましくは、溶剤の除去を確実にするため約240℃
及び約10Torrで行われる。
メチルポリジシリラザン重合体には、官能性又は非官能
性有機基で置換された適当なクロロモノシランに由来す
る単位を追加して取り入れてもよい。これらのモノシラ
ンに由来する単位は、合成の間にメチルクロロジシラン
とクロロモノシランとの混合物を使用して重合体の主鎖
に取り入れてもよい。この反応混合物におけるジシラン
に対するモノシランのモル比は、典型的には０〜0.3の
範囲である。ここでの官能性有機基とはビニル基のこと
であり、また非官能性有機基とはフェニル基又は炭素原
子数１〜３のアルキル基のことである。使用することが
できる官能性又は非官能性クロロモノシランの例は、フ
ェニルビニルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシ
ラン、ビニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラ
ン、及びフェニルメチルジクロロシランである。
性有機基で置換された適当なクロロモノシランに由来す
る単位を追加して取り入れてもよい。これらのモノシラ
ンに由来する単位は、合成の間にメチルクロロジシラン
とクロロモノシランとの混合物を使用して重合体の主鎖
に取り入れてもよい。この反応混合物におけるジシラン
に対するモノシランのモル比は、典型的には０〜0.3の
範囲である。ここでの官能性有機基とはビニル基のこと
であり、また非官能性有機基とはフェニル基又は炭素原
子数１〜３のアルキル基のことである。使用することが
できる官能性又は非官能性クロロモノシランの例は、フ
ェニルビニルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシ
ラン、ビニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラ
ン、及びフェニルメチルジクロロシランである。
このように、官能性又は非官能性有機基で置換されたク
ロロモノシランに由来する単位を取入れた変性メチルポ
リジシリラザン重合体は、（Me3SiNH）6-x-2y−MexSi2
（NH）ｙ単位とRnSi単位を有し、これらの単位の式中の
Me、ｘ、ｙは既に説明したとおりであって、Ｒはビニル
基、フェニル基又は炭素原子数１〜３のアルキル基を表
し、ｎは１又は２である。この重合体分子中には、RnSi
単位が（Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ単位の30モル
％までの量で存在している。
ロロモノシランに由来する単位を取入れた変性メチルポ
リジシリラザン重合体は、（Me3SiNH）6-x-2y−MexSi2
（NH）ｙ単位とRnSi単位を有し、これらの単位の式中の
Me、ｘ、ｙは既に説明したとおりであって、Ｒはビニル
基、フェニル基又は炭素原子数１〜３のアルキル基を表
し、ｎは１又は２である。この重合体分子中には、RnSi
単位が（Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ単位の30モル
％までの量で存在している。
そのような変性メチルポリジシリラザン重合体の調製
は、米国特許第4312970号明細書に一層完全に記載され
ている。これらの変性メチルポリジシリラザンは、場合
によっては、橋かけのための部位を提供し且つレオロジ
ーを調節する官能性有機基を含有し、また別の場合に
は、取り入れられて重合体中のケイ素に対する炭素の割
合を調節する有機基を含有する。
は、米国特許第4312970号明細書に一層完全に記載され
ている。これらの変性メチルポリジシリラザンは、場合
によっては、橋かけのための部位を提供し且つレオロジ
ーを調節する官能性有機基を含有し、また別の場合に
は、取り入れられて重合体中のケイ素に対する炭素の割
合を調節する有機基を含有する。
この発明によって製造された重合体は、アンモニアで置
換されたメチルポリジシリラザン重合体をこの重合体が
窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミックスに転化される
まで不活性雰囲気又は真空中において少なくとも750℃
の温度に加熱する方法によって、窒化ケイ素／炭化ケイ
素含有セラミックス材料を生成するのに有用である。
換されたメチルポリジシリラザン重合体をこの重合体が
窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミックスに転化される
まで不活性雰囲気又は真空中において少なくとも750℃
の温度に加熱する方法によって、窒化ケイ素／炭化ケイ
素含有セラミックス材料を生成するのに有用である。
更に、この発明によって製造された重合体は、（Ａ）塩
素含有量の減少したメチルポリジシリラザン重合体から
所望形状の物品を成形する工程、（Ｂ）工程（Ａ）で成
形された物品を不活性雰囲気又は真空中で、メチルポリ
ジシリラザン重合体が窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラ
ミックスに転化されるまで少なくとも750℃の温度に加
熱する工程、を含んでなる方法によって、炭化ケイ素／
窒化ケイ素含有セラミックス物品を成形するのに有用で
ある。
素含有量の減少したメチルポリジシリラザン重合体から
所望形状の物品を成形する工程、（Ｂ）工程（Ａ）で成
形された物品を不活性雰囲気又は真空中で、メチルポリ
ジシリラザン重合体が窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラ
ミックスに転化されるまで少なくとも750℃の温度に加
熱する工程、を含んでなる方法によって、炭化ケイ素／
窒化ケイ素含有セラミックス物品を成形するのに有用で
ある。
別の応用においては、この発明によって製造された重合
体は、（Ａ）塩基含有量の減少したメチルポリジシリラ
ザン重合体を少なくとも１種の通常のセラミック充填剤
と混合する工程、（Ｂ）このメチルポリジシリラザン重
合体と充填剤との混合物から所望形状の物品を成形する
工程、そして、（Ｃ）工程（Ｂ）で成形された物品を不
活性雰囲気又は真空中で、窒化ケイ素／炭化ケイ素含有
セラミックス物品が生成されるまで少なくとも750℃の
温度に加熱する工程、を含んでなる方法によって、窒化
ケイ素／炭化ケイ素の充填剤入りセラミックス物品を作
るのに有用である。
体は、（Ａ）塩基含有量の減少したメチルポリジシリラ
ザン重合体を少なくとも１種の通常のセラミック充填剤
と混合する工程、（Ｂ）このメチルポリジシリラザン重
合体と充填剤との混合物から所望形状の物品を成形する
工程、そして、（Ｃ）工程（Ｂ）で成形された物品を不
活性雰囲気又は真空中で、窒化ケイ素／炭化ケイ素含有
セラミックス物品が生成されるまで少なくとも750℃の
温度に加熱する工程、を含んでなる方法によって、窒化
ケイ素／炭化ケイ素の充填剤入りセラミックス物品を作
るのに有用である。
また、この発明によって製造された重合体は、（Ａ）塩
素含有量の減少したメチルポリジシリラザン重合体を少
なくとも１種の通常のセラミック充填剤と混合する工
程、（Ｂ）このメチルポリジシリラザン重合体と充填剤
との混合物で基材をコーティングする工程、そして、
（Ｃ）工程（Ｂ）で作られた物品を不活性雰囲気又は真
空中で、コーティング混合物中のジシラザン重合体が窒
化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミックスに転化されるま
で少なくとも750℃の温度に加熱する工程、を含んでな
る方法によって、窒化ケイ素／炭化ケイ素のコーティン
グを有する耐熱性又は耐薬品性物品を作るのにも有用で
ある。
素含有量の減少したメチルポリジシリラザン重合体を少
なくとも１種の通常のセラミック充填剤と混合する工
程、（Ｂ）このメチルポリジシリラザン重合体と充填剤
との混合物で基材をコーティングする工程、そして、
（Ｃ）工程（Ｂ）で作られた物品を不活性雰囲気又は真
空中で、コーティング混合物中のジシラザン重合体が窒
化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミックスに転化されるま
で少なくとも750℃の温度に加熱する工程、を含んでな
る方法によって、窒化ケイ素／炭化ケイ素のコーティン
グを有する耐熱性又は耐薬品性物品を作るのにも有用で
ある。
この発明によって製造された重合体は、（Ａ）塩素含有
量の減少したメチルポリジシリラザン重合体で基材をコ
ーティングする工程、そして、（Ｂ）工程（Ａ）で作ら
れた物品を不活性雰囲気又は真空中で、コーティング中
のメチルポリジシリラザン重合体が窒化ケイ素／炭化ケ
イ素含有セラミックスに転化されるまで少なくとも750
℃の温度に加熱する工程、を含んでなる方法によって、
窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミックスでコーティン
グされた耐熱性且つ耐薬品性の物品を作るのに有用であ
る。
量の減少したメチルポリジシリラザン重合体で基材をコ
ーティングする工程、そして、（Ｂ）工程（Ａ）で作ら
れた物品を不活性雰囲気又は真空中で、コーティング中
のメチルポリジシリラザン重合体が窒化ケイ素／炭化ケ
イ素含有セラミックスに転化されるまで少なくとも750
℃の温度に加熱する工程、を含んでなる方法によって、
窒化ケイ素／炭化ケイ素含有セラミックスでコーティン
グされた耐熱性且つ耐薬品性の物品を作るのに有用であ
る。
メチルクロロジシラサンを塩素の１グラム原子当り約0.
8モルのヘキサメチルジシラザンが存在するように十分
なだけのヘキサメチルジシラザンと混合して、メチルポ
リジシリラザン重合体を合成した。この混合物に、ビニ
ル基のような有機官能基を含有しているシラン又はクロ
ロシランを加えてもよい。この混合物を、凝縮器を取付
けたストリッピングフラスに入れ、そして次の加熱・冷
却工程、すなわち、１）混合物を25℃から80℃まで2.5
℃/minの速度で加熱し、次いで80℃で約20分間保持し、
２）混合物を80℃から220℃まで１℃/minの速度で加熱
し、次いで220℃で20分間保持し、３）次に混合物を室
温まで冷却する、という諸工程を用いて、かき混ぜなが
ら加熱した。
8モルのヘキサメチルジシラザンが存在するように十分
なだけのヘキサメチルジシラザンと混合して、メチルポ
リジシリラザン重合体を合成した。この混合物に、ビニ
ル基のような有機官能基を含有しているシラン又はクロ
ロシランを加えてもよい。この混合物を、凝縮器を取付
けたストリッピングフラスに入れ、そして次の加熱・冷
却工程、すなわち、１）混合物を25℃から80℃まで2.5
℃/minの速度で加熱し、次いで80℃で約20分間保持し、
２）混合物を80℃から220℃まで１℃/minの速度で加熱
し、次いで220℃で20分間保持し、３）次に混合物を室
温まで冷却する、という諸工程を用いて、かき混ぜなが
ら加熱した。
この合成方法を利用して作られたメチルポリジシリラザ
ン重合体の出発塩素含有量は、約３重量％〜約６重量％
であった。下記に記載された種々の実例について出発塩
素分が報告されていない場合には、その例の出発塩素分
はこの範囲内であったと考えるべきである。塩素の重量
パーセントは、過酸化ナトリウム融解に続いて硝酸銀を
用いる電位差滴定を利用して測定した。
ン重合体の出発塩素含有量は、約３重量％〜約６重量％
であった。下記に記載された種々の実例について出発塩
素分が報告されていない場合には、その例の出発塩素分
はこの範囲内であったと考えるべきである。塩素の重量
パーセントは、過酸化ナトリウム融解に続いて硝酸銀を
用いる電位差滴定を利用して測定した。
ケイ素、窒素、炭素、水素、及び酸素の量は、次のよう
に測定した。
に測定した。
すなわち、ケイ素は、過酸化ナトリウム融解を使用して
可溶性ケイ素を生成させ、続いて原子吸光分光分析法又
は誘導結合プラズマ法（Inductively Coupled Plasma）
により測定した。
可溶性ケイ素を生成させ、続いて原子吸光分光分析法又
は誘導結合プラズマ法（Inductively Coupled Plasma）
により測定した。
炭素、水素、及び窒素は、促進剤として錫を使用する約
1000℃での燃焼に続く酸化生成物の気液クロマトグラフ
ィーにより測定した。
1000℃での燃焼に続く酸化生成物の気液クロマトグラフ
ィーにより測定した。
酸素は、レコ法（Leco method）を使用して、試料を過
剰の炭素と共に約2500℃まで加熱し、そして発生した一
酸化炭素を赤外分光測光法により分析して測定した。
剰の炭素と共に約2500℃まで加熱し、そして発生した一
酸化炭素を赤外分光測光法により分析して測定した。
ガラス転移温度（Tg）及び針入開始温度（penetration
onset temperature）（Ts）は、DuPont Thermal Analyz
erでの熱機械分析により測定した。ガラス転移温度は、
対応する針入開始温度よりも典型的には10℃高い。
onset temperature）（Ts）は、DuPont Thermal Analyz
erでの熱機械分析により測定した。ガラス転移温度は、
対応する針入開始温度よりも典型的には10℃高い。
数平均分子量（Mn）及び重量平均分子量（Mw）は、ポリ
スチレンゲルカラムによるゲル浸透クロマトグラフィー
を使って測定した。
スチレンゲルカラムによるゲル浸透クロマトグラフィー
を使って測定した。
例１〜５ 例１〜５で使用したメチルポリジシリラザン重合体は、
上で説明した合成手法を利用して調製された。これらの
メチルポリジシリラザン重合体を分析して、それらの出
発塩素量（重量％）、数平均分子量、重量平均分子量、
及び針入開始温度を測定した。例１については、20gの
メチルポリジシリラザン重合体を60gのエーテルに溶解
させ、次いで−30℃及び1atmの圧力で150mlの液体アン
モニア中のNaNH2のスラリー（57mM）に加えた。この溶
液を４時間還流させ、3.07gの塩化アンモニウム（NH4C
l）と共に処理し、そして一晩蒸発させた。次いでこの
エーテル溶液を塩化アンモニウム固体から分離し、そし
てスリッピンクした。
上で説明した合成手法を利用して調製された。これらの
メチルポリジシリラザン重合体を分析して、それらの出
発塩素量（重量％）、数平均分子量、重量平均分子量、
及び針入開始温度を測定した。例１については、20gの
メチルポリジシリラザン重合体を60gのエーテルに溶解
させ、次いで−30℃及び1atmの圧力で150mlの液体アン
モニア中のNaNH2のスラリー（57mM）に加えた。この溶
液を４時間還流させ、3.07gの塩化アンモニウム（NH4C
l）と共に処理し、そして一晩蒸発させた。次いでこの
エーテル溶液を塩化アンモニウム固体から分離し、そし
てスリッピンクした。
例２〜５については、メチルポリジシリラザン重合体を
エーテル又はエーテル／トルエン溶剤に溶解させ、そし
て液体アンモニアと一緒にした。この混合剤を、アンモ
ニアを蒸発させながら一晩かき混ぜた。次にこの重合体
溶液を除去及びストリッピングして、重合体を回収し
た。例４及び５で使用したメチルポリジシリラザン重合
体には、重合体主鎖にフェニルビニルケイ素単位を組入
れた。
エーテル又はエーテル／トルエン溶剤に溶解させ、そし
て液体アンモニアと一緒にした。この混合剤を、アンモ
ニアを蒸発させながら一晩かき混ぜた。次にこの重合体
溶液を除去及びストリッピングして、重合体を回収し
た。例４及び５で使用したメチルポリジシリラザン重合
体には、重合体主鎖にフェニルビニルケイ素単位を組入
れた。
アンモノリシスの完了に続いて、塩素の重量パーセン
ト、数平均分子量、重量平均分子量、及び針入開始温度
を測定した。データが報告されていないところは、分析
を行わなかった。結果を第１表に示す。
ト、数平均分子量、重量平均分子量、及び針入開始温度
を測定した。データが報告されていないところは、分析
を行わなかった。結果を第１表に示す。
これらの結果は、結果としてメチルポリジシリラザン重
合体を少しも不安定にせずに、塩素濃度が十分の一減少
することを示す。アンモニアはソルボリシス反応におけ
る酸受容体として働く、すなわち、アンモニア分子はそ
の比較的小さい分子寸法がそれが接近可能性のより少な
い塩素と反応するのを可能にするという点で水と同じよ
うに挙動する、と信じられる。アンモノリシスの直後の
生成物は活性水素を含有しているシリルアミンである、
と信じられる。シリルアミンはシラノール類と同様に作
用して、その後の縮合を受けて重合体を橋かけし、そし
て分子量を大きくすると予期できたにかかわらず、驚く
べきことには、アンモノリシス後に分子量の有意の増加
はなかった。
合体を少しも不安定にせずに、塩素濃度が十分の一減少
することを示す。アンモニアはソルボリシス反応におけ
る酸受容体として働く、すなわち、アンモニア分子はそ
の比較的小さい分子寸法がそれが接近可能性のより少な
い塩素と反応するのを可能にするという点で水と同じよ
うに挙動する、と信じられる。アンモノリシスの直後の
生成物は活性水素を含有しているシリルアミンである、
と信じられる。シリルアミンはシラノール類と同様に作
用して、その後の縮合を受けて重合体を橋かけし、そし
て分子量を大きくすると予期できたにかかわらず、驚く
べきことには、アンモノリシス後に分子量の有意の増加
はなかった。
本発明に従って塩素含有量を減少させたメチルポリジシ
リラザン重合体の加水分解安定度を、塩素含有量の多い
メチルポリジシリラザン重合体と比較した。
リラザン重合体の加水分解安定度を、塩素含有量の多い
メチルポリジシリラザン重合体と比較した。
例３のメチルポリジシリラザン重合体の一部分を、アン
モノリシスの前及び後に分割して適当な数の試料にし、
アルゴン雰囲気、空気雰囲気、乾燥空気雰囲気、及びア
ンモニア雰囲気に25℃、70℃、及び100℃でさらした。
目視観察を行って、種々の試料のゲル化の程度及び清澄
度を測定した。データが報告されていないところは、分
析を行わなかった。結果を第２表に示す。
モノリシスの前及び後に分割して適当な数の試料にし、
アルゴン雰囲気、空気雰囲気、乾燥空気雰囲気、及びア
ンモニア雰囲気に25℃、70℃、及び100℃でさらした。
目視観察を行って、種々の試料のゲル化の程度及び清澄
度を測定した。データが報告されていないところは、分
析を行わなかった。結果を第２表に示す。
塩素含有量の多いメチルポリジシリラザン重合体は、空
気又はアンモニアの存在下でたやすくゲル化するという
ことがわかった。これは、これらの重合体はそれらの標
準的な取扱いの際に少量の湿分と接触するため貯蔵中に
急速に劣化するという事実を示している。対照的に、本
発明の塩素量の少ないメチルポリジシリラザン重合体
は、高温においてゲル化するだけであった。本発明のメ
チルポリジシリラザン重合体は低い方の温度ではゲル化
しなかったので、それらは標準的な取扱いの後において
向上した安定性を示すと信じられる。
気又はアンモニアの存在下でたやすくゲル化するという
ことがわかった。これは、これらの重合体はそれらの標
準的な取扱いの際に少量の湿分と接触するため貯蔵中に
急速に劣化するという事実を示している。対照的に、本
発明の塩素量の少ないメチルポリジシリラザン重合体
は、高温においてゲル化するだけであった。本発明のメ
チルポリジシリラザン重合体は低い方の温度ではゲル化
しなかったので、それらは標準的な取扱いの後において
向上した安定性を示すと信じられる。
例６〜９ 例６〜９のメチルポリジシリラザン重合体は、次に述べ
る手順を使ってアンモノリシスにかけた。
る手順を使ってアンモノリシスにかけた。
200psig（13.6atm）の逃し弁及び圧力計を取付けた2.4
の金属製のシリンダーを排気し、これにヘプタン溶剤
に溶解させた重合体を入れ、ガス状アンモニアで約90ps
ig（6.4atm）に加圧した。重量増加と圧力とを混合後に
記録した。間隔をおいて試料を採取し、遠心分離して塩
化アンモニウム（NH4Cl）を除去し、前塩素量を測定し
た。次に、シリンダーに液体の形態の追加のアンモニア
を入れ、そして更に試料を採取して全塩素含有量を測定
した。
の金属製のシリンダーを排気し、これにヘプタン溶剤
に溶解させた重合体を入れ、ガス状アンモニアで約90ps
ig（6.4atm）に加圧した。重量増加と圧力とを混合後に
記録した。間隔をおいて試料を採取し、遠心分離して塩
化アンモニウム（NH4Cl）を除去し、前塩素量を測定し
た。次に、シリンダーに液体の形態の追加のアンモニア
を入れ、そして更に試料を採取して全塩素含有量を測定
した。
アンモノリシスの手順は、塩素含有量の多いメチルポリ
ジシリラザンと乾燥ヘプタン又はトルエンとの混合物を
用いて実行した。結果として得られた溶液を、十分なだ
けの液体アンモニアを用いて約90psig（6.1atm）に加圧
した。反応器を一晩静置し、次いで排液した。先に説明
した反応の結果として得られた塩化アンモニウムは、反
応で使用したアンモニアの濃度に応じて固相にあること
もあり、あるいは液相にあることもある。ストリッピン
グを行う間に塩化アンモニウムの形跡は少しも見出され
なかった。
ジシリラザンと乾燥ヘプタン又はトルエンとの混合物を
用いて実行した。結果として得られた溶液を、十分なだ
けの液体アンモニアを用いて約90psig（6.1atm）に加圧
した。反応器を一晩静置し、次いで排液した。先に説明
した反応の結果として得られた塩化アンモニウムは、反
応で使用したアンモニアの濃度に応じて固相にあること
もあり、あるいは液相にあることもある。ストリッピン
グを行う間に塩化アンモニウムの形跡は少しも見出され
なかった。
アンモノリシスの手順において使用したメチルポリジシ
リラザン重合体、液体アンモニア、及びガス状アンモニ
アの濃度を変えて、アンモノリシスの速度に及ぼす何ら
かの影響があるかどうかを測定した。データが報告され
ていないところは、分析を行わなかった。結果を第３表
に示す。
リラザン重合体、液体アンモニア、及びガス状アンモニ
アの濃度を変えて、アンモノリシスの速度に及ぼす何ら
かの影響があるかどうかを測定した。データが報告され
ていないところは、分析を行わなかった。結果を第３表
に示す。
結果は、アンモノリシスはメチルポリジシリラザン重合
体、液体アンモニア、及びガス状アンモニアの全ての濃
度について約１時間後に本質的に完了する、ということ
を示す。塩素量は十分の一に減少し、そしてかなりの塩
化アンモニウムが生成された。塩相（すなわちNH4Cl）
の性質は、圧力によって、例えば、追加のアンモニアを
使って得られた圧力がより低い時にはそれは固形のNH4C
lであり、あるいは上記の圧力がより高い時には独立し
た液相のNH3−NH4Clであるというように、調節すること
ができる。固相は全圧を低下させるが、それは十分なだ
けのアンモニアを加えて上昇させることができる。この
ように、塩相の濃度及び密度はアンモニアを追加するこ
とによって調節することができる。塩相の密度が十分に
高い場合には、それを反応器の底部から抜き出してもよ
い。
体、液体アンモニア、及びガス状アンモニアの全ての濃
度について約１時間後に本質的に完了する、ということ
を示す。塩素量は十分の一に減少し、そしてかなりの塩
化アンモニウムが生成された。塩相（すなわちNH4Cl）
の性質は、圧力によって、例えば、追加のアンモニアを
使って得られた圧力がより低い時にはそれは固形のNH4C
lであり、あるいは上記の圧力がより高い時には独立し
た液相のNH3−NH4Clであるというように、調節すること
ができる。固相は全圧を低下させるが、それは十分なだ
けのアンモニアを加えて上昇させることができる。この
ように、塩相の濃度及び密度はアンモニアを追加するこ
とによって調節することができる。塩相の密度が十分に
高い場合には、それを反応器の底部から抜き出してもよ
い。
例10〜13 （ａ）フェニルビニルジクロロシランを組入れた塩素含
有量の多いメチルポリジシリラザン重合体（例10及び1
2）と、（ｂ）フェニルビニルジクロロシランを組入
れ、また例６〜９に例示した手順に従って本発明のアン
モノリシス手法で処理された、本発明のメチルポリジシ
リラザン重合体（例11及び13）との比較を行った。熱的
な処理又はストリッピングを使用して、結果として得ら
れる重合体のガラス転移温度（Tg）を上昇させた。塩
素、ケイ素、炭素、水素、窒素及び酸素の重量パーセン
ト、並びに、針入開始温度、数平均分子量及び重量平均
分子量を測定した。結果を第４表に示す。
有量の多いメチルポリジシリラザン重合体（例10及び1
2）と、（ｂ）フェニルビニルジクロロシランを組入
れ、また例６〜９に例示した手順に従って本発明のアン
モノリシス手法で処理された、本発明のメチルポリジシ
リラザン重合体（例11及び13）との比較を行った。熱的
な処理又はストリッピングを使用して、結果として得ら
れる重合体のガラス転移温度（Tg）を上昇させた。塩
素、ケイ素、炭素、水素、窒素及び酸素の重量パーセン
ト、並びに、針入開始温度、数平均分子量及び重量平均
分子量を測定した。結果を第４表に示す。
これらの結果は、本発明の方法を熱的な処理又はストリ
ッピングと一緒に利用することによって、塩素含有量が
少なく且つフェニルビニルケイ素を組入れたメチルポリ
ジシリラザン重合体を使用して、ガラス転移温度の一層
高い重合体が調製されくであろうことを指示する。アン
モノリシスは、塩素含有量の多い重合体と比較して分子
量あるいはガラス転移温度を有意には変えなかった。熱
的処理工程の使用は、最終重合体の熱的な安定性を向上
させると期待することができる。
ッピングと一緒に利用することによって、塩素含有量が
少なく且つフェニルビニルケイ素を組入れたメチルポリ
ジシリラザン重合体を使用して、ガラス転移温度の一層
高い重合体が調製されくであろうことを指示する。アン
モノリシスは、塩素含有量の多い重合体と比較して分子
量あるいはガラス転移温度を有意には変えなかった。熱
的処理工程の使用は、最終重合体の熱的な安定性を向上
させると期待することができる。
例14〜22 塩素を含有する種々のメチルポリジシリラザン重合体
（Ｍ）及び官能性有機基で変性された塩素含有メチルポ
リジシリラザン重合体（すなわち、メチルビニルジクロ
ロシランで変性されたもの（MeVi）及びフェニルビニル
ジクロロシランで変性されたもの（PhVi））を使用し、
本発明に従って多数の重合体を作った。これらの重合体
の全てを、例６〜９のために利用したアンモノリシス方
法を使用して処理した。塩素の重量％並びにガラス転移
温度、数平均分子量及び重量平均分子量を、各重合体に
ついて測定した。データが報告されていないところは、
分析を行わなかった。結果を第５表に示す。
（Ｍ）及び官能性有機基で変性された塩素含有メチルポ
リジシリラザン重合体（すなわち、メチルビニルジクロ
ロシランで変性されたもの（MeVi）及びフェニルビニル
ジクロロシランで変性されたもの（PhVi））を使用し、
本発明に従って多数の重合体を作った。これらの重合体
の全てを、例６〜９のために利用したアンモノリシス方
法を使用して処理した。塩素の重量％並びにガラス転移
温度、数平均分子量及び重量平均分子量を、各重合体に
ついて測定した。データが報告されていないところは、
分析を行わなかった。結果を第５表に示す。
これらの結果は、重合体のガラス転移温度は本発明のア
ンモノリシスによって有意には変化しなかってことを示
す。結果として得られた重合体（最終生成物）の塩素含
有量は0.3重量％未満に低下し、一般には0.1重量％未満
であった。
ンモノリシスによって有意には変化しなかってことを示
す。結果として得られた重合体（最終生成物）の塩素含
有量は0.3重量％未満に低下し、一般には0.1重量％未満
であった。
Claims (11)
- 【請求項１】ａ）次の繰返し単位 （Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ （この式中、Meはメチル基を表し、ｘの平均値は１〜
４、ｙの平均値は１〜2.5であり、ｘ＋2yの平均値は３
〜６である）を有し、式中の置換基の一部として塩素を
含有している重合体15〜80重量％を、有機溶剤に溶解さ
せる工程、 ｂ）この溶解した重合体をアンモニアと接触させる工
程、 ｃ）上記の溶解した重合体を上記アンモニアと加圧下に
20分〜24時間以上反応させる工程、そして、 ｄ）反応した重合体を回収する工程、 を含んでなる、平均の塩素含有量が0.5重量％未満のメ
チルポリジシリラザン重合体の調製方法。 - 【請求項２】前記接触工程及び反応工程の副生物として
塩化アンモニウムが生成され、また、前記接触工程にこ
の塩化アンモニウム副生物が液相に存在するように十分
なアンモニアを加えることが含まれている、請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】前記接触工程及び反応工程の副生物として
塩化アンモニウムが生成され、また、前記接触工程にこ
の塩化アンモニウム副生物が固相に存在するように十分
なアンモニアを加えることが含まれている、請求項１記
載の方法。 - 【請求項４】次の繰返し単位、すなわち、 （Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ （この式中、Meはメチル基を表し、ｘの平均値は１〜
４、ｙの平均値は１〜2.5であり、ｘ＋2yの平均値は３
〜６である）を有し、平均の塩素含有量が0.5重量％未
満であり、数平均分子量が500〜100,000であって、アン
モノリシスによってその塩素含有量が0.5重量％未満に
減少させてある結果として、アンモノリシスにより塩素
含有量を減少させるより前の塩素含有量のより多い同じ
重合体と比較して自然性の増加を示さない、塩素含有量
を減少させたメチルポリジシリラザン重合体。 - 【請求項５】次の繰返し単位、すなわち、 （Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ （この式中、Meはメチル基を表し、ｘの平均値は１〜
４、ｙの平均値は１〜2.5であり、ｘ＋2yの平均値は３
〜６である）を有し、平均の塩素含有量が0.5重量％未
満であるメチルポリジシリラザン重合体を、不活性雰囲
気又は真空中において少なくとも750℃の温度で熱分解
することを包含している、本質的にケイ素、炭素、及び
窒素からなるセラミックス材料の調製方法。 - 【請求項６】ａ）次の繰返し単位、すなわち、 （Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ （この式中、Meはメチル基を表し、ｘの平均値は１〜
４、ｙの平均値は１〜2.5であり、ｘ＋2yの平均値は３
〜６である）を有し、平均の塩素含有量が0.5重量％未
満であるメチルポリジシリラザン重合体から所望形状の
物品を成形する工程、そして、ｂ）工程ａ）で成形され
た物品を、不活性雰囲気又は真空中において少なくとも
750℃の温度で熱分解する工程、を包含している、本質
的にケイ素、炭素、及び窒素からなるセラミックス物品
の調製方法。 - 【請求項７】ａ）少なくとも１種のセラミック充填剤を
次の繰返し単位、すなわち、 （Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ （この式中、Meはメチル基を表し、ｘの平均値は１〜
４、ｙの平均値は１〜2.5であり、ｘ＋2yの平均値は３
〜６である）を有し、平均の塩素含有量が0.5重量％未
満であるメチルポリジシリラザン重合体と混合する工
程、ｂ）このセラミック充填剤とメチルポリジシリラザ
ン重合体との混合物から所望形状の物品を成形する工
程、そして、ｃ）工程ｂ）で成形された物品を、不活性
雰囲気又は真空中において少なくとも750℃の温度で熱
分解する工程、を包含している、本質的にケイ素、炭
素、窒素、及びセラミック充填剤からなる充填剤入りセ
ラミックス物品の調製方法。 - 【請求項８】ａ）次の繰返し単位、すなわち、 （Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ （この式中、Meはメチル基を表し、ｘの平均値は１〜
４、ｙの平均値は１〜2.5であり、ｘ＋2yの平均値は３
〜６である）を有し、平均の塩素含有量が0.5重量％未
満であるメチルポリジシリラザン重合体で基材をコーテ
ィングする工程、そして、ｂ）工程ａ）で形成されたコ
ーティングを、不活性雰囲気又は真空中において少なく
とも750℃で熱分解する工程、を包含している、セラミ
ックスでコーティングされた物品の調製方法。 - 【請求項９】ａ）次の繰返し単位、すなわち、 （Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ （この式中、Meはメチル基を表し、ｘの平均値は１〜
４、ｙの平均値は１〜2.5であり、ｘ＋2yの平均値は３
〜６である）を有し、平均の塩素含有量が0.5重量％未
満であるメチルポリジシリラザン重合体で少なくとも１
種の通常のセラミックス充填剤と混合する工程、ｂ）工
程ａ）で作られた混合物で基材をコーティングする工
程、そしてｃ）工程ｂ）で形成されたコーティングを、
不活性雰囲気又は真空中において少なくとも750℃の温
度で熱分解する工程、を包含している、セラミックスで
コーティングされた物品の調製方法。 - 【請求項１０】ａ）（Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ
単位とRnSi単位（これらの式のMeはメチル基を表し、ｘ
の平均値は１〜４、ｙの平均値は１〜2.5であり、ｘ＋2
yの平均値は３〜６であり、そしてＲはビニル基を表
し、ｎの値は１又は２である）を有し、分子中にRnSi単
位が（Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ単位の30モル％
までの量で存在していて、置換基の一部として塩素を含
有している、15〜80重量％の重合体を、有機溶剤に溶解
させる工程、 ｂ）この溶解した重合体をアンモニアと加圧下に接触さ
せる工程、 ｃ）上記の溶解した重合体を上記アンモニアと加圧下に
１〜20時間反応させる工程、そして、 ｄ）反応した重合体を回収する工程、 を含んでなる、官能性有機基で置換されたクロロモノシ
ランに由来する単位を取り入れた安定なメチルポリジシ
リラザン重合体の調製方法。 - 【請求項１１】ａ）（Me3SiNH）6-x-2yMexSi2（NH）ｙ
単位とRnSi単位（これらの式のMeはメチル基を表し、ｘ
の平均値は１〜４、ｙの平均値は１〜2.5であり、ｘ＋2
yの平均値は３〜６であり、そしてＲはフェニル基又は
炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、ｎの値は１又は
２である）を有し、分子中にRnSi単位が（Me3SiNH）6-x
-2yMexSi2（NH）ｙ単位の30モル％のまでの量で存在し
ていて、置換基の一部として塩素を含有している、15〜
80重量％の重合体を、有機溶剤に溶解させる工程、 ｂ）この溶解した重合体をアンモニアと加圧下に接触さ
せる工程、 ｃ）上記の溶解した重合体を上記アンモニアと加圧下に
１〜20時間反応させる工程、そして、 ｄ）反応した重合体を回収する工程、 を含んでなる、非官能性有機基で置換されたクロロモノ
シランに由来する単位を取り入れた安定なメチルポリジ
シラザン重合体の調製方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/118,269 US4772516A (en) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | Stable methylpolydisilylazane polymers |
| US118269 | 1998-07-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01153731A JPH01153731A (ja) | 1989-06-15 |
| JPH0725892B2 true JPH0725892B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=22377547
Family Applications (1)
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