JPH0725964B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0725964B2 JPH0725964B2 JP61078408A JP7840886A JPH0725964B2 JP H0725964 B2 JPH0725964 B2 JP H0725964B2 JP 61078408 A JP61078408 A JP 61078408A JP 7840886 A JP7840886 A JP 7840886A JP H0725964 B2 JPH0725964 B2 JP H0725964B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、熱分解温度および着色防止性が高く、かつ耐
熱性と耐衝撃性の良好な熱可塑性樹脂に関するものであ
る。
熱性と耐衝撃性の良好な熱可塑性樹脂に関するものであ
る。
〈従来の技術〉 スチレン系の樹脂は、その高耐衝撃性、易成形性、そし
て塗装、メッキなどの２次加工が容易なことなどから、
汎用またセミエンプラ用途を中心に広く使われている。
て塗装、メッキなどの２次加工が容易なことなどから、
汎用またセミエンプラ用途を中心に広く使われている。
スチレン系樹脂の耐熱性を向上させる方法としては、共
重合成分としてａ−メチルスチレンを用いる方法（特公
昭35-18194号公報、特公昭36-9592号公報、特公昭42-89
28号公報、特公昭44-13149号公報、特公昭44-14936号公
報、特公昭46-38694号公報）や、イミド結合を導入する
方法（特公昭56-39651号公報、特開昭57-31914号公報、
特開昭57-55901号公報、特開昭58-129043号公報、特開
昭58-162616号公報、特開昭59-11322号公報）などがあ
り、それぞれ実用耐熱性、100℃以上、110℃以上を達成
している。
重合成分としてａ−メチルスチレンを用いる方法（特公
昭35-18194号公報、特公昭36-9592号公報、特公昭42-89
28号公報、特公昭44-13149号公報、特公昭44-14936号公
報、特公昭46-38694号公報）や、イミド結合を導入する
方法（特公昭56-39651号公報、特開昭57-31914号公報、
特開昭57-55901号公報、特開昭58-129043号公報、特開
昭58-162616号公報、特開昭59-11322号公報）などがあ
り、それぞれ実用耐熱性、100℃以上、110℃以上を達成
している。
また、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重
合体（SAN樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレン系共重合体（ABS樹脂）およびメタクリル酸メチ
ル／ブタジエン／スチレン系共重合体（MBS樹脂）など
のスチレン系樹脂の着色防止やゴムの劣化に基づく耐衝
撃性低下の防止を目的として、これらにフェノール系酸
化防止剤、リン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤
などのいわゆる熱安定化剤を添加するのが効果的である
ことが一般に知られている。
合体（SAN樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレン系共重合体（ABS樹脂）およびメタクリル酸メチ
ル／ブタジエン／スチレン系共重合体（MBS樹脂）など
のスチレン系樹脂の着色防止やゴムの劣化に基づく耐衝
撃性低下の防止を目的として、これらにフェノール系酸
化防止剤、リン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤
などのいわゆる熱安定化剤を添加するのが効果的である
ことが一般に知られている。
さらに、α−メチルスチレンを含む樹脂に特定のヒンダ
ードフェノールを配合することで、熱分解温度向上効果
が得られることも知られている（特公昭58-56578号公
報）。
ードフェノールを配合することで、熱分解温度向上効果
が得られることも知られている（特公昭58-56578号公
報）。
〈発明が解決しようとする問題点〉 スチレン系樹脂の耐熱性向上を目的として導入されたイ
ミド基を含有した樹脂は、耐熱性が高く、機械的物性も
高いものが得られる一方、着色防止性が悪いため、溶融
混練や成形の際に色の変化が起きる問題があつた。
ミド基を含有した樹脂は、耐熱性が高く、機械的物性も
高いものが得られる一方、着色防止性が悪いため、溶融
混練や成形の際に色の変化が起きる問題があつた。
そこで本発明者らは、Ｎ−フェニルマレイミドを含むス
チレン系熱可塑性樹脂組成物の熱分解温度を向上させ、
これに優れた着色防止性を付与することを目的として鋭
意検討した結果、特定のヒンダードフェノール系化合物
とペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト系化合物を
特定量配合することにより、特異的な熱安定化効果が得
られることを見出し本発明に到達した。
チレン系熱可塑性樹脂組成物の熱分解温度を向上させ、
これに優れた着色防止性を付与することを目的として鋭
意検討した結果、特定のヒンダードフェノール系化合物
とペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト系化合物を
特定量配合することにより、特異的な熱安定化効果が得
られることを見出し本発明に到達した。
〈問題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、 （Ａ）スチレンおよびまたはα−メチルスチレン20〜80
重量％、アクリロニトリル５〜40重量％、Ｎ−置換フェ
ニルマレイミド１〜45重量％およびこれらと共重合可能
な他のビニル系単量体０〜40重量％からなる単量体混合
物を重合してなる共重合体５〜90重量部 （Ｂ）ゴム質重合体2.0〜80重量部の存在下に芳香族ビ
ニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を必須成分
とするビニル系単量体混合物をグラフト重合させて得ら
れるグラフト共重合体５〜70重量部 （Ｃ）芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単
量体を必須成分とするビニル系単量体混合物を重合して
得られる共重合体０〜80重量部 からなる樹脂混合物100重量部に対して分子量500以上の
ヒンダードフェノール系化合物0.05〜4.0重量部および
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト系化合物0.05
〜4.0重量部を配合したことを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。
重量％、アクリロニトリル５〜40重量％、Ｎ−置換フェ
ニルマレイミド１〜45重量％およびこれらと共重合可能
な他のビニル系単量体０〜40重量％からなる単量体混合
物を重合してなる共重合体５〜90重量部 （Ｂ）ゴム質重合体2.0〜80重量部の存在下に芳香族ビ
ニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を必須成分
とするビニル系単量体混合物をグラフト重合させて得ら
れるグラフト共重合体５〜70重量部 （Ｃ）芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単
量体を必須成分とするビニル系単量体混合物を重合して
得られる共重合体０〜80重量部 からなる樹脂混合物100重量部に対して分子量500以上の
ヒンダードフェノール系化合物0.05〜4.0重量部および
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト系化合物0.05
〜4.0重量部を配合したことを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。
本発明で用いる（Ａ）Ｎ−置換マレイミドを含む共重合
体（以後共重合体（Ａ）と略称する）は、スチレンおよ
び／またはα−メチルスチレン20〜80重量％、アクリロ
ニトリル５〜40重量％、Ｎ−置換フェニルマレイミド１
〜45重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単
量体０〜40重量％からなる単量体混合物を重合してなる
共重合体であり、この共重合組成範囲においてのみ、優
れた耐熱性と機械的性質を併せて持ち、かつグラフト共
重合体と配合した場合に耐熱性と耐衝撃性を兼ね備えた
樹脂組成物を形成することができる。
体（以後共重合体（Ａ）と略称する）は、スチレンおよ
び／またはα−メチルスチレン20〜80重量％、アクリロ
ニトリル５〜40重量％、Ｎ−置換フェニルマレイミド１
〜45重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単
量体０〜40重量％からなる単量体混合物を重合してなる
共重合体であり、この共重合組成範囲においてのみ、優
れた耐熱性と機械的性質を併せて持ち、かつグラフト共
重合体と配合した場合に耐熱性と耐衝撃性を兼ね備えた
樹脂組成物を形成することができる。
なお上記の共重合組成範囲外においては、共重合体
（Ａ）は耐熱性と機械的性質のどちらか一方または両方
が劣り、実用に耐えない。
（Ａ）は耐熱性と機械的性質のどちらか一方または両方
が劣り、実用に耐えない。
本発明の共重合体（Ａ）で用いる共重合可能な他のビニ
ル系単量体としては、ビニルトルエン、p-tert−ブチル
スチレン、ハロゲン置換スチレンなどの芳香族ビニル系
単量体、アクリル酸およびメタクリル酸およびそのメチ
ル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルエステルなどの（メ
タ）アクリル酸系単量体、メタクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル系単量体、および下記の一般式（１）で示
されるマレイミド系単量体である。
ル系単量体としては、ビニルトルエン、p-tert−ブチル
スチレン、ハロゲン置換スチレンなどの芳香族ビニル系
単量体、アクリル酸およびメタクリル酸およびそのメチ
ル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルエステルなどの（メ
タ）アクリル酸系単量体、メタクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル系単量体、および下記の一般式（１）で示
されるマレイミド系単量体である。
（ただし式中のR1、R2、R3は各々独立に水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜20の置換または非置換のアルキル基、ア
リール基などを示す）マレイミド系単量体の具体例とし
てはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミドおよびＮ−（ｐ−ブロモフェニル）マレイミ
ドなどが挙げられる。
ン、炭素数１〜20の置換または非置換のアルキル基、ア
リール基などを示す）マレイミド系単量体の具体例とし
てはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミドおよびＮ−（ｐ−ブロモフェニル）マレイミ
ドなどが挙げられる。
共重合体（Ａ）の製造には乳化重合、溶液重合、塊状重
合などの公知の重合方法を用いることができる。
合などの公知の重合方法を用いることができる。
本発明におけるグラフト共重合体（Ｂ）とはゴム質重合
体20〜80重量部、とくに40〜70重量部の存在下に芳香族
ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を必須成
分とし、さらに必要に応じてこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体よりなるビニル系単量体混合物20〜80重
量部、とくに60〜30重量部をグラフト重合して得られる
ものである。ここでゴム質重合体の割合が20重量部未満
では高い熱変形温度と高い衝撃強度が両立した樹脂組成
物を得ることができず、80重量部を越えるとゴム質重合
体が分散不足となり樹脂組成物からなる成形品の外観が
損なわれるため好ましくない。
体20〜80重量部、とくに40〜70重量部の存在下に芳香族
ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を必須成
分とし、さらに必要に応じてこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体よりなるビニル系単量体混合物20〜80重
量部、とくに60〜30重量部をグラフト重合して得られる
ものである。ここでゴム質重合体の割合が20重量部未満
では高い熱変形温度と高い衝撃強度が両立した樹脂組成
物を得ることができず、80重量部を越えるとゴム質重合
体が分散不足となり樹脂組成物からなる成形品の外観が
損なわれるため好ましくない。
グラフト共重合体（Ｂ）を得る際に使用するゴム質重合
体としてはポリブタジエンゴム（PBD）スチレン／ブタ
ジエン共重合体ゴム（SBR）およびアクリロニトリル／
ブタジエン共重合体ゴム（NBR）などのジエン系ゴム、
ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴムおよびエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（EPDM）などが
挙げられる。
体としてはポリブタジエンゴム（PBD）スチレン／ブタ
ジエン共重合体ゴム（SBR）およびアクリロニトリル／
ブタジエン共重合体ゴム（NBR）などのジエン系ゴム、
ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴムおよびエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（EPDM）などが
挙げられる。
グラフト共重合体（Ｂ）を得る際に使用するビニル系単
量体としてはスチレン、ｐ−メチルスチレンやp-tert−
ブチルスチレンなどの核置換アルキルスチレンおよびα
−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体およびア
クリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル系単量体が必須成分であり、これらと共重合可能な
他のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸およびそのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルエ
ステルなどの（メタ）アクリル酸系単量体、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）
マレイミドなどのマレイミド系単量体などが挙げられ
る。
量体としてはスチレン、ｐ−メチルスチレンやp-tert−
ブチルスチレンなどの核置換アルキルスチレンおよびα
−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体およびア
クリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル系単量体が必須成分であり、これらと共重合可能な
他のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸およびそのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルエ
ステルなどの（メタ）アクリル酸系単量体、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）
マレイミドなどのマレイミド系単量体などが挙げられ
る。
グラフト共重合体（Ｂ）の製造法に関しては特に制限は
なく、乳化重合、乳化−懸濁重合、懸濁重合、溶液重
合、塊状重合、塊状−懸濁重合などの公知の重合方法を
使用することができる。
なく、乳化重合、乳化−懸濁重合、懸濁重合、溶液重
合、塊状重合、塊状−懸濁重合などの公知の重合方法を
使用することができる。
本発明で用いる共重合体（Ｃ）とはスチレン、ｐ−メチ
ルスチレンやp-tert−ブチルスチレンなどの核置換アル
キルスチレンおよびα−メチルスチレンなどの芳香族ビ
ニル系単量体およびアクリロニトリルやメタクリロニト
リルなどのシアン化ビニル系単量体を必須成分とし、さ
らに必要に応じてアクリル酸、メタクリル酸およびその
メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルエステルなどの
（メタ）アクリル酸系単量体を含むビニル系単量体混合
物を重合してなる共重合体であり、例えばアクリロニト
リル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン
−メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル−
ｐ−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−ｐ−
メチルスチレン−メチルメタクリレート共重合体、アク
リロニトリル−α−メチルスチレン共重合体およびアク
リロニトリル−α−メチルスチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体などが挙げられる。
ルスチレンやp-tert−ブチルスチレンなどの核置換アル
キルスチレンおよびα−メチルスチレンなどの芳香族ビ
ニル系単量体およびアクリロニトリルやメタクリロニト
リルなどのシアン化ビニル系単量体を必須成分とし、さ
らに必要に応じてアクリル酸、メタクリル酸およびその
メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルエステルなどの
（メタ）アクリル酸系単量体を含むビニル系単量体混合
物を重合してなる共重合体であり、例えばアクリロニト
リル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン
−メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル−
ｐ−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−ｐ−
メチルスチレン−メチルメタクリレート共重合体、アク
リロニトリル−α−メチルスチレン共重合体およびアク
リロニトリル−α−メチルスチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体などが挙げられる。
共重合体（Ｃ）の製造法に関しては乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、塊状−懸濁重合などの公知の重合方法を
使用することができる。
合、塊状重合、塊状−懸濁重合などの公知の重合方法を
使用することができる。
安定剤添加前の樹脂混合物は上記共重合体（Ａ）５〜90
重量部、とくに20〜85重量部、上記グラフト共重合体
（Ｂ）５〜70重量部、とくに10〜50重量部および上記共
重合体（Ｃ）０〜80重量部を（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の
合計が100重量部となるように混合することにより得ら
れる。ここで共重合体（Ａ）の割合が５重量部未満では
樹脂組成物の熱変形温度が不十分であり、90重量部を越
えると樹脂組成物の耐衝撃性が低下するため好ましくな
い。またグラフト共重合体（Ｂ）の割合が５重量部以下
では樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、70重量部を
越えると高い熱変形温度が得られないため好ましくな
い。さらに共重合体（Ｃ）の割合が80重量部を越えると
熱変形温度と耐衝撃性の両者が低くなるため望ましくな
い。
重量部、とくに20〜85重量部、上記グラフト共重合体
（Ｂ）５〜70重量部、とくに10〜50重量部および上記共
重合体（Ｃ）０〜80重量部を（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の
合計が100重量部となるように混合することにより得ら
れる。ここで共重合体（Ａ）の割合が５重量部未満では
樹脂組成物の熱変形温度が不十分であり、90重量部を越
えると樹脂組成物の耐衝撃性が低下するため好ましくな
い。またグラフト共重合体（Ｂ）の割合が５重量部以下
では樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、70重量部を
越えると高い熱変形温度が得られないため好ましくな
い。さらに共重合体（Ｃ）の割合が80重量部を越えると
熱変形温度と耐衝撃性の両者が低くなるため望ましくな
い。
なお全組成物中に占めるゴム質重合体（グラフト共重合
体（Ｂ）に含有される）の割合は１〜40重量％、とくに
５〜30重量％が好適であり、ゴム質重合体が１重量％未
満では樹脂組成物の耐衝撃性が低いものとなり、40重量
％を越えると樹脂組成物の加工性および引張強度が著し
く低下するため望ましくない。
体（Ｂ）に含有される）の割合は１〜40重量％、とくに
５〜30重量％が好適であり、ゴム質重合体が１重量％未
満では樹脂組成物の耐衝撃性が低いものとなり、40重量
％を越えると樹脂組成物の加工性および引張強度が著し
く低下するため望ましくない。
本発明で用いる分子量500以上のヒンダードフェノール
系化合物としては例えば次のものを挙げることができ
る。
系化合物としては例えば次のものを挙げることができ
る。
（１）1,3,5−トリーメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン （２）1,3,5−トリス（３′,5′−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート （３）ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−第三ブチルフェノール）プロピオネート （４）1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−第三ブチルフェニル）ブタン （５）テトラキス−〔メチレン−３−（３′,5′−第三
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
メタン （６）ヘキサメチレングリコールビス〔β−（3,5−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェノール）プロピオ
ネート （７）トリス〔β−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル〕イソシ
アヌレート （８）ビス〔3,3′−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−
第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコール
エステル （９）６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルア
ニリノ）−2,4−ビス−オクチル−チオ−1,3,5−トリア
ジン （10）テレフタロキシジ（2,6−ジ−メチル−４−第三
ブチル−３−ヒドロキシベンジルサルファイド） （11）N,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド） （12）2,2−チオ〔ジエチル−ビス−３（3,5−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート これらのヒンダードフェノール系化合物ならいずれも熱
安定性の向上に効果があるが、なかでも（１）、（２）
および（３）の化合物を使用する場合の効果がとくに顕
著である。
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン （２）1,3,5−トリス（３′,5′−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート （３）ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−第三ブチルフェノール）プロピオネート （４）1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−第三ブチルフェニル）ブタン （５）テトラキス−〔メチレン−３−（３′,5′−第三
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
メタン （６）ヘキサメチレングリコールビス〔β−（3,5−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェノール）プロピオ
ネート （７）トリス〔β−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル〕イソシ
アヌレート （８）ビス〔3,3′−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−
第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコール
エステル （９）６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルア
ニリノ）−2,4−ビス−オクチル−チオ−1,3,5−トリア
ジン （10）テレフタロキシジ（2,6−ジ−メチル−４−第三
ブチル−３−ヒドロキシベンジルサルファイド） （11）N,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド） （12）2,2−チオ〔ジエチル−ビス−３（3,5−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート これらのヒンダードフェノール系化合物ならいずれも熱
安定性の向上に効果があるが、なかでも（１）、（２）
および（３）の化合物を使用する場合の効果がとくに顕
著である。
これら分子量500以上のヒンダードフェノール系化合物
の配合量は共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）と
共重合体（Ｃ）を配合してなる樹脂混合物100重量部に
対して、0.05〜4.0重量部、好ましくは0.1〜2.0重量部
が適当である。配合量が0.05重量部未満の場合は熱安定
性向上効果が十分現われず、また4.0重量部を越えて
も、それ以上の効果がなく、逆に機械的性質が悪化する
ため好ましくない。
の配合量は共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）と
共重合体（Ｃ）を配合してなる樹脂混合物100重量部に
対して、0.05〜4.0重量部、好ましくは0.1〜2.0重量部
が適当である。配合量が0.05重量部未満の場合は熱安定
性向上効果が十分現われず、また4.0重量部を越えて
も、それ以上の効果がなく、逆に機械的性質が悪化する
ため好ましくない。
また、分子量500未満のヒンダードフェノール系化合物
を配合しても熱安定性の向上には顕著な効果は現れな
い。
を配合しても熱安定性の向上には顕著な効果は現れな
い。
本発明で用いるペンタエリスリトール−ジ−ホスファイ
ト系化合物としては例えば次のものを挙げることができ
る。
ト系化合物としては例えば次のものを挙げることができ
る。
（１）ジ−ステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホス
ファイト （２）ビス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイト （３）ビス−ノニルフェニルペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト （４）ノニルフェニルα−（４−オキシフェニル）−Ｐ
−クミルフェニルペンタエリスリトール−ジ−ホスファ
イト （５）ビス〔２−第三ブチル,5−メチル−Ｓ−（３−第
三ブチル,6−メチル,4−オキシフェニル）−Ｐ−チオフ
ェニル〕ペンタエリスリトールジホスファイト これらのペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト系化
合物ならいずれも熱安定性の向上に効果があるが、なか
でも（１）、（２）および（３）の化合物を使用する場
合の効果が特に顕著である。
ファイト （２）ビス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイト （３）ビス−ノニルフェニルペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト （４）ノニルフェニルα−（４−オキシフェニル）−Ｐ
−クミルフェニルペンタエリスリトール−ジ−ホスファ
イト （５）ビス〔２−第三ブチル,5−メチル−Ｓ−（３−第
三ブチル,6−メチル,4−オキシフェニル）−Ｐ−チオフ
ェニル〕ペンタエリスリトールジホスファイト これらのペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト系化
合物ならいずれも熱安定性の向上に効果があるが、なか
でも（１）、（２）および（３）の化合物を使用する場
合の効果が特に顕著である。
これらペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト系化合
物の配合量は共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）
と共重合体（Ｃ）を配合してなる樹脂混合物100重量部
に対して0.05〜4.0重量部、好ましくは0.07〜2.0重量部
が適当である。配合量が0.05重量部未満の場合は熱安定
性向上効果が十分現われず、また4.0重量部を越えて
も、それ以上の効果がなく、逆に機械的性質が悪化する
ため好ましくない。
物の配合量は共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）
と共重合体（Ｃ）を配合してなる樹脂混合物100重量部
に対して0.05〜4.0重量部、好ましくは0.07〜2.0重量部
が適当である。配合量が0.05重量部未満の場合は熱安定
性向上効果が十分現われず、また4.0重量部を越えて
も、それ以上の効果がなく、逆に機械的性質が悪化する
ため好ましくない。
ヒンダードフェノール系化合物とペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイト系化合物は所定の割合で併用して用
いることにより、熱分解温度の向上および着色防止性の
効果を得ることができる。これらは併用することが必要
で、併用により両者の加算効果以上の熱安定化効果が、
少量の安定剤添加で得ることができる。
−ジ−ホスファイト系化合物は所定の割合で併用して用
いることにより、熱分解温度の向上および着色防止性の
効果を得ることができる。これらは併用することが必要
で、併用により両者の加算効果以上の熱安定化効果が、
少量の安定剤添加で得ることができる。
ヒンダードフェノール系化合物単独では熱分解温度は向
上するが着色防止性が劣り、ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト系化合物単独では着色防止性は向上する
が、熱分解温度が不十分となり好ましくない。
上するが着色防止性が劣り、ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト系化合物単独では着色防止性は向上する
が、熱分解温度が不十分となり好ましくない。
また、よく行われているように上記の安定剤の他に二次
酸化防止剤としてイオウ系やリン系の酸化防止剤を併せ
て使うこともできる。
酸化防止剤としてイオウ系やリン系の酸化防止剤を併せ
て使うこともできる。
本発明において共重合体（Ａ）、グラフト共重合体
（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の混合方法に関しては特に
制限はないが、通常は押出機、バンバリーミキサー、ニ
ーダー、ロールなどを用いて溶融混練される。
（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の混合方法に関しては特に
制限はないが、通常は押出機、バンバリーミキサー、ニ
ーダー、ロールなどを用いて溶融混練される。
本発明の熱可塑性樹脂組成物はさらに他の熱可塑性重合
体、例えばスチレン−無水マレイン酸共重合体、p-tert
−ブチルスチレン−無水マレイン酸共重合体、ｐ−メチ
ルスチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレートおよびポリフェニレンオキサイド
などを混合して、望ましい性能に調節することができ
る。また混練時または混練後熱安定剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、難燃剤、滑剤、着色剤、顔料、各種添加剤、
ガラス繊維、金属繊維、補強剤および充填剤などを混合
することもできる。
体、例えばスチレン−無水マレイン酸共重合体、p-tert
−ブチルスチレン−無水マレイン酸共重合体、ｐ−メチ
ルスチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレートおよびポリフェニレンオキサイド
などを混合して、望ましい性能に調節することができ
る。また混練時または混練後熱安定剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、難燃剤、滑剤、着色剤、顔料、各種添加剤、
ガラス繊維、金属繊維、補強剤および充填剤などを混合
することもできる。
〈実施例〉 以下実施例によつて本発明の詳細を説明する。
なお実施例中の熱変形温度はASTM D-648-56、アイゾッ
ト衝撃値はASTM D-256-56 Method Aにしたがつて測定し
た。熱分解温度は熱天びんを用いて窒素気流下、10℃／
分の速度で昇温し試料の重量変化を測定して、試料重量
が３重量％減少した温度を熱分解温度とした。
ト衝撃値はASTM D-256-56 Method Aにしたがつて測定し
た。熱分解温度は熱天びんを用いて窒素気流下、10℃／
分の速度で昇温し試料の重量変化を測定して、試料重量
が３重量％減少した温度を熱分解温度とした。
着色性は、カラーマシンを用いて試料のイエローネス・
インデックス（Yellowness Index・YI値）を測定し指標
とした。
インデックス（Yellowness Index・YI値）を測定し指標
とした。
実施例１ 表１に示した組成を持つ共重合体（Ａ）（Ａ−１）と共
重合体（Ｃ）（Ｃ−１）と下記グラフト共重合体（Ｂ）
（Ｂ−１）、および1,3,5−トリーメチル−2,4,6−トリ
ス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼンとジ−ステアリルペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイトを表２の割合で配合し、溶融混練した。
重合体（Ｃ）（Ｃ−１）と下記グラフト共重合体（Ｂ）
（Ｂ−１）、および1,3,5−トリーメチル−2,4,6−トリ
ス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼンとジ−ステアリルペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイトを表２の割合で配合し、溶融混練した。
Ｂ−1:ポリブタジエンゴム70部の存在下にスチレン22.5
部とアクリロニトリル7.5部を重合させて得たグラフト
共重合体 得られた樹脂組成物の熱変形温度、アイゾット衝撃値、
熱分解温度およびYI値を測定した。
部とアクリロニトリル7.5部を重合させて得たグラフト
共重合体 得られた樹脂組成物の熱変形温度、アイゾット衝撃値、
熱分解温度およびYI値を測定した。
結果を表２にまとめた。
この組成物の熱変形温度、アイゾット衝撃値、熱分解温
度は共に高く、なおかつYI値は低く優れたものであつ
た。
度は共に高く、なおかつYI値は低く優れたものであつ
た。
実施例２ 表１に示した組成を持つ共重合体（Ａ）（Ａ−1,A−2,A
−３）と共重合体（Ｃ）（Ｃ−1,C−２）とグラフト共
重合体（Ｂ）（Ｂ−1:前述,B−2:下記）および表２に示
した安定剤を表２の配合で配合し、溶融混練した。
−３）と共重合体（Ｃ）（Ｃ−1,C−２）とグラフト共
重合体（Ｂ）（Ｂ−1:前述,B−2:下記）および表２に示
した安定剤を表２の配合で配合し、溶融混練した。
Ｂ−2:ポリブタジエンゴム60部存在下にスチレン18部、
メタクリル酸メチル18部およびアクリロニトリル４部を
重合させて得たグラフト共重合体 得られた樹脂組成物の熱変形温度、アイゾット衝撃値、
熱分解温度およびYI値を測定した。結果を表２にまとめ
た。これらの組成物の熱変形温度、アイゾット衝撃値、
熱分解温度は共に高く、なおかつYI値は低かつた。
メタクリル酸メチル18部およびアクリロニトリル４部を
重合させて得たグラフト共重合体 得られた樹脂組成物の熱変形温度、アイゾット衝撃値、
熱分解温度およびYI値を測定した。結果を表２にまとめ
た。これらの組成物の熱変形温度、アイゾット衝撃値、
熱分解温度は共に高く、なおかつYI値は低かつた。
比較例 表１に示した組成を持つ共重合体（Ａ−4,A−5,A−６）
と実施例で使用したグラフト共重合体（Ｂ）（Ｂ−1,B
−２）、共重合体（Ｃ）（Ｃ−1,C−２）および表３に
示した安定剤を表３の配合で配合し、溶融混練した。
と実施例で使用したグラフト共重合体（Ｂ）（Ｂ−1,B
−２）、共重合体（Ｃ）（Ｃ−1,C−２）および表３に
示した安定剤を表３の配合で配合し、溶融混練した。
実施例１と同様に熱変形温度、アイゾット衝撃値、熱分
解温度およびYI値を測定した。結果を表３にまとめた。
解温度およびYI値を測定した。結果を表３にまとめた。
共重合体（Ａ）において、Ｎ−置換マレイミドの共重合
量が１重量％未満では耐熱性が不足し（実験No.15）、4
5重量％を越えると耐衝撃性が低下した（実験No.16）。
量が１重量％未満では耐熱性が不足し（実験No.15）、4
5重量％を越えると耐衝撃性が低下した（実験No.16）。
またアクリロニトリルの量が40重量％を越えると着色防
止性が著しく低下した（実験No.17）。
止性が著しく低下した（実験No.17）。
グラフト共重合体（Ｂ）の配合量が５部未満では、耐衝
撃性が不足し（実験No.18）、70重量部を越えると熱変
形温度が低下した（実験No.19）。共重合体（Ｃ）の配
合量が80重量部を越えると、熱変形温度が低下した（実
験No.20）。
撃性が不足し（実験No.18）、70重量部を越えると熱変
形温度が低下した（実験No.19）。共重合体（Ｃ）の配
合量が80重量部を越えると、熱変形温度が低下した（実
験No.20）。
安定剤としてヒンダードフェノール系化合物のみを用い
た場合、着色防止性が不足し（実験No.21,22）、ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト系化合物のみを用い
た場合は、熱分解温度の上昇度が低かつた（実験No.23,
24）。
た場合、着色防止性が不足し（実験No.21,22）、ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト系化合物のみを用い
た場合は、熱分解温度の上昇度が低かつた（実験No.23,
24）。
分子量500未満のヒンダードフェノール系化合物を用い
ると、熱分解温度向上に十分な効果が無かつた（実験N
o.25,26）。安定剤の配合量は各0.05部未満では、添加
効果が小さく（実験No.27）各4.0部を越えると熱変形温
度などが低下した（実験No.28）。
ると、熱分解温度向上に十分な効果が無かつた（実験N
o.25,26）。安定剤の配合量は各0.05部未満では、添加
効果が小さく（実験No.27）各4.0部を越えると熱変形温
度などが低下した（実験No.28）。
表２、表３の結果から、分子量500以上のヒンダードフ
ェノール系化合物とペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト系化合物を併用した場合にのみ、熱分解温度が高
く、着色防止性の高い耐熱性の優れた熱可塑性組成物が
得られることが明らかである。
ェノール系化合物とペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト系化合物を併用した場合にのみ、熱分解温度が高
く、着色防止性の高い耐熱性の優れた熱可塑性組成物が
得られることが明らかである。
〈発明の効果〉 以上説明したように本発明の樹脂組成物は、熱分解温度
および着色防止性が高く、かつ耐熱性と耐衝撃性が共に
優れたものである。
および着色防止性が高く、かつ耐熱性と耐衝撃性が共に
優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）スチレンおよび／またはα−メチル
スチレン20〜80重量％、アクリロニトリル５〜40重量
％、Ｎ−置換フェニルマレイミド１〜45重量％およびこ
れらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜40重量％か
らなる単量体混合物を重合してなる共重合体５〜90重量
部 （Ｂ）ゴム質重合体20〜80重量部の存在下に芳香族ビニ
ル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を必須成分と
するビニル系単量体混合物をグラフト重合させて得られ
るグラフト共重合体５〜70重量部 （Ｃ）芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単
量体を必須成分とするビニル系単量体混合物を重合して
得られる共重合体０〜80重量部 からなる樹脂混合物100重量部に対して分子量500以上の
ヒンダードフェノール系化合物0.05〜4.0重量部および
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト系化合物0.05
〜4.0重量部を配合したことを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61078408A JPH0725964B2 (ja) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61078408A JPH0725964B2 (ja) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62236844A JPS62236844A (ja) | 1987-10-16 |
| JPH0725964B2 true JPH0725964B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=13661207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61078408A Expired - Lifetime JPH0725964B2 (ja) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725964B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0725977B2 (ja) * | 1987-12-23 | 1995-03-22 | 日本合成ゴム株式会社 | 強化樹脂組成物 |
| JPH0715038B2 (ja) * | 1989-07-26 | 1995-02-22 | 住友ダウ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO1993020142A1 (fr) * | 1992-03-31 | 1993-10-14 | Sumitomo Dow Limited | Composition de resine thermoplastique contenant des fibres de verre |
| CN103613877B (zh) * | 2013-11-20 | 2017-09-19 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 适于吹塑成型的高耐热abs树脂组合物及其制备方法 |
| CN116096812B (zh) * | 2020-08-28 | 2026-03-17 | 电化株式会社 | 树脂组合物、成型体以及化妆品容器 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5425951A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-27 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Synthetic resin composition |
| JPS56152863A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-26 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Synthetic resin composition |
| JPS57167341A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS58183729A (ja) * | 1982-04-20 | 1983-10-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS58206657A (ja) * | 1982-05-26 | 1983-12-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS59135245A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS59184243A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS604544A (ja) * | 1983-06-24 | 1985-01-11 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6031552A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0764963B2 (ja) * | 1983-08-24 | 1995-07-12 | 電気化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0751656B2 (ja) * | 1985-08-26 | 1995-06-05 | 旭電化工業株式会社 | マレイミド変性芳香族ビニル・ビニルシアン・共役ジオレフィン共重合樹脂組成物 |
| JPS62141066A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-24 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化された合成高分子材料組成物 |
| JPH0730227B2 (ja) * | 1986-02-05 | 1995-04-05 | 旭電化工業株式会社 | マレイミド変性芳香族ビニル・ビニルシアン・共役ジオレフイン共重合樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-04-07 JP JP61078408A patent/JPH0725964B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62236844A (ja) | 1987-10-16 |
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