JPS604544A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱変形温度が高く、かつ耐衝撃性と熱安定性が
均衡してすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

アクリロニトリｌｌ／−ゲタジエン−スチレン三元共重
合体、いわゆるＡＢＳ樹脂は耐衝撃性に代表される機械
的特性、表面光沢および加工性が均衡にすぐれており、
広汎な分野で使用されているが、熱変形温度が低いため
、高温条件下における構造材料として使用できないとい
う欠点を有している。従来からＡＢＳ樹脂の熱変形温度
向上を目的に種々の方法が提案されているが、最も一般
的な方法はスチレンに代えてα−メチルスチレンとアク
リロニトリルを含有する共重合体およびゴム質重合体の
存在下にスチレン、アクリロニトリルなどのビニル系単
量体混合物をグラフトさせたグラフト共重合体を混合す
る方法である。この方法により得られる樹脂組成物の熱
変形温度はマ）　ＩＪラックス共重合されたα−メチル
スチレン含有量に依存するためできるだけα−メチルス
チレン含有量が多い共重合体を製造し、耐熱性の高い樹
脂組成物を得る方法が提案されている（例えば特開昭５
５−７８０４３号および特公昭５７−６０３７３号公報
など）。しかしながら、この方法により得られる樹脂組
成物は共重合体がもろく、かつ熱安定性も悪化するため
、耐衝撃性が不十分であり、しかも成形範囲が狭いとい
う問題がある。

さらに熱変形温度の高い共重合体を得る方法として、α
−メチルスチレン、マレイミド系単量体およびアクリロ
ニトリルの王者を共重合するに際し、重合初期からアク
リロニトリルを制御しながら添υ口する方法が提案され
ている（特開昭５７−１４７５３４号公報）。しかしな
がらこの方法においてはα−メチルスチレンとマレイミ
ド系単量体の共重合性がすぐれるため、均質な共重合体
を得ることが困難であり、また最終到達重合率が十分高
くならず、これをＡＢＳ樹脂と混合しても満足な熱変形
温度が得られないばかりか、耐衝撃性も不足する。

そこで本発明者らは上記の欠点を改良することを目的と
して鋭意検討した結果、α−メチルスチレン、シアン化
ビニル系単量体およびマレイミド系単量体からなるビニ
ル系単量体混合物を重合せしめ、次いでこの重合系に対
しさらにマレイミド系単量体を必須成分とするビニル系
単量体を加えて重合を継続し、完結することからなるい
わゆる二段重合法により均質な共重合体を得て、この共
重合体とグラフト共重合体を混合することにより上記目
的に合致した樹脂組成物が得られることを見出し本発明
に到達した。

すなわち本発明は ムｌ　ｔａ）α−メチルスチレン５０〜９５］ｉｉ−％
、シアン化ビニル系単量体５〜３５重量％、マレイミド
系単量体１〜３０重量％およびこれらと共重合可能な他
のビニル系単量体０〜４０重量％からなるビニル系単量
体混合物７５〜９９重量部を重合率が５０〜９５％とな
るまで重合させた後、さらに＋ｂ）マレイミド系単量体
を必須成分とする単量体または単量体混合物２５〜１重
量部を加えて重合を継続し、完結して得られる共重合体
、 但）　ゴム質重合体２０〜８０重量部の存在下に芳香族
ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を必須成
分とするビニル系単量体混合物をグラフト重合させて得
られるグラフト共重合体および Ｃ）　芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単
量体を必須成分とするビニル系単量体混合物を重合して
得られる共重合体を、（Ａ）５〜９５重量部、（Ｂ）５
〜７０重量部およびｔｃｌＯ〜８０重量部（合計１００
重量部）となる割合で混合してなる熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。

ａ−メチルスチレンとシアン化ビニｔ’　基型ｆｔ体お
よびマレイミド系単量体を主成分とするビニル系単量体
混合物を重合する際、重合後半にマレイミド系単量体を
必須成分とする単量体または単量体混合物を添加し、重
合を実質的に完結させる方法によって得られる本発明の
均質な共ｉ　合体（５）はα−メチルスチレンとシアン
化ビニル系単量体のみからなる共重合体やａ−メチルス
チレンおよびシアン化ビニｌし系単量体にマレイミドを
単に共重合させた共重合体に比べて熱変形温度が高いば
かりか、熱分解温度も向上したものである。しかも共重
合佳人）はマレイミド単量体が比較的少ないため強靭で
あり、グラフト共重合体の）を混合して得られる本発明
の樹脂組成物は高い衝撃強度を発現する。

本発明における共重合体へ）を得るに際してはまず第１
工程でα−メチルスチレン５０〜９０重量％、とくに６
０〜８５重量％、シアン化ビニル系単量体５〜３５重量
％、とくに１０〜３０重量％、マレイミド系単量体１〜
３０重量％、とくに３〜２０重量％およびこれらの単量
体と共重合可能な他のビニ／Ｌ／基型量体θ〜４０重量
％からなる単量体混合物（ａ）７５〜９９重量部を仕込
んで重合率が５０〜９５％、とくに７０〜９０％になる
まで重合させる。ここでα−メチルスチレンの共重合量
が５０重量％未満では得られる共重合体の熱変形温度が
不足し、９０重量％を越えると重合速度が遅くなるばか
りか、共重合体の熱分解温度と機械的強度が低下するた
め好ましくない。またシアン化ビニル系単量体の共重合
量が５重量％未満では重合速度が遅くなって、共重合体
の熱分解温度と衝撃強度などの機械的強度が低下し、３
５重量％を越えると共重合体の熱変形温度が低くなるた
め好ましくない。さらに、マレイミド系単量体の共重合
量が１重量％未満では共重合体の熱変形温度および熱分
解温度が低くて、本発明の効果が十分発現せず、３０重
量％を越えると共重合体の衝撃強度などの機械的強度が
低下するため好ましくない。

なお、共重合体（Ａ）は本発明の効果を損なわない範囲
で前記の単量体と共重合可能な他のビニル系単量体を４
０重量％まで含有可能である。

共重合体（５）の製造における第１工程は上記単量体混
合物（ａ）７５〜９９重量部が重合率５０〜９５重量％
となるまで重合が継続される。ここで単量体混合物ｔａ
＋の重合率が５０重量％未満の段階で第１工程を停止す
ると得られる共重合体の熱変形温度および衝撃強度など
の機械的強度のいずれかが低下し、−力筒１工程を重合
率が９５重量％を越えるまで行なうと重合時間が著しく
長くなり経済性が低下するため好ましくない。

本発明の共重合体ム）を得るに際しては、上記の第１工
程に続いて第２工程で重合系へ（ｂｌマレイミド系単量
体を１０〜１００重量％、とくに２０〜１００重量％必
須成分として含む単量体または単量体混合物２５〜１重
量部を加えて、重合を継続し、実質的に完結する。ここ
で（ｂ）単量体混合物のマレイミド系単量体の含有量が
１０重装置未満では共重合体の熱変形温度および熱分解
温度が低下するため好ましくない。また上記ｔｂｌ単量
体または単量体混合物の部数が１重量部未満では高い熱
変形温度を有する共重合体が得られず、２５重量部を越
えると熱変形温度と耐衝撃性のいずれかが低下した共重
合体しか得られないため好ましくない。なおｉｂｌ単量
体または単量体混合物としては、マレイミド系単量体単
独またはマレイミド系単量体とシアン化ビニル系単量体
の混合物がとくに好ましく使用される。

本発明の共重合体ｌＡ）において、第１工程で使用スル
ビニル系単量体とはα−メチルスチレンとアクリロニト
リル のシアン化ビニル系単量体および下記の一般式（１）で
示されるマレイミド系単量体である。

Ｒ，　Ｒ２ １ Ｃ＝Ｃ １ （ただし式中のＲ＋　、Ｒ２　、Ｒ．＋は各々独立に水
素、ハロゲン、炭素数１〜２０の置換または非置換のア
ルキル基、アリール基などを示ス）マレイミド系単量体
の具体例としてはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プチルマＶイミド、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド、Ｎ−フエニルマレイミｉ’　
オ”Ｊ：。

びＮ−（ｐ−プロモフエニ／Ｉ／）マレイミドなどが挙
げられ、とくにＮ−フエニルマＶイミドおよびＮ−シク
ロヘキシルマレイミドが好ましく使用される。上記のマ
レイミド系単量体は２種以上を併用してもよい。さらに
これらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体とし
てはスチレン、ビニルシトｌレニン、ｐ　−　ｔｅｒｔ
−フチルヌチレン、ハロゲン置換スチレンなどの芳香族
ビニル系単量体＜ただしα−メチルスチレンは除く）、
アクリル酸およびメタクリル酸およびそのメチル、エチ
ｌし、プロヒル、ｎ−グチルエステルなどの（メタ）ア
クリル酸系単量体などが挙げられる。

また第２工程で使用する単量体または単量体混合物とは
、第１工程で説明したマレイミド、Ｎ〜シクロヘキシ！
レマレイミＦ　オＪ：　ｉＱ’　Ｎ−フ、：ｃニルマレ
イミドなどのマレイミド系単量体を必須成分とし、さら
に必要に応じてアクリロニトリルおよびメタクリロニト
リルなどのシアン化ビニル系単量体、α−メチルスチレ
ンを除くスチレン、ビニル上ｌレニンおよびｐ　−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、ア
クリル酸およびメタクリル酸およびそのメチ７し、エチ
ル、プロピル、ｎ−ブチルエステル（メタ）アクＩＪ　
）ｕ酸系単量体を含むものを意味する。

共重合体（Ａ）の製造には乳化重合、溶液重合、塊状重
合なとの公知の重合方法を用いることができる８ 本発明におけるグラフｌ−共重合体し）とはコ′ム質重
合体２０〜８０重量部、とくに４０〜７０重量部の存在
下に芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量
体を必須成分とし、さらに必要に応じてこれらと共重合
可能な他のビニル系単量体よりなるビニル系単量体混合
物２０〜８０重量部、とくに６０〜３０重量部をグラフ
ｌ−重合して得られるものである。ここでゴム質重合体
の割合が２０重量部未満では高い熱変形温度と高い衝撃
強度が両立した樹脂組成物を得ることがてぎす、８０重
量部を越えるとゴム質重合体が分散不足となり樹脂組成
物からなる成形品の外観が損なわれるため好ましくない
。

グラフ１−共重合体ＩＢ）を得る際に使用するゴム質重
合体としてはポリブタジェンゴム（Ｐ’Ｂ’Ｄ）スチレ
ン／デクジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）およびアクリロ
ニトリル／ブクシエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）などのジ
エン系ゴム、ポリアクリｌし酸ブチルなとのアクリル系
ゴムおよびエチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム
（ＥＰＤ　Ｍ　）などが挙げられる。

グラフト共重合体（Ｂ）を得る際に使用するビニル系単
量体としてはスチレン、ｐ−メチルスチレンやｐ　−　
ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどの核置換アルギｌレスチ
レイオ．よびａ−メチフレスチレンカーとの芳香族ビニ
ル系単量体およびアクリロニトリルやメタクリロニ１ー
リルなどのシアン化ビニル系単量体が必須成分であり、
これらと共重合可能な他のビニル系単量体としてはアク
リル酸、メタクリル酸およびそのメチル、エチル、プロ
ピ／Ｌ’、＋１−ブチルエステル リルｓｔ単ｉｔ体，マレイミド、Ｎ−メチノンマレイミ
ド、Ｎ−エチルマンイミド、Ｎ−プチルマレイ　ミド、
Ｎ−シクロヘキシルマンイミト、Ｎーフエニルマレイミ
ト、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）マレイミドなどのマレ
イミド系単量体すとが挙げられる。

グラフ１−共重合体ｔＢ）の製造法に関しては特に制限
はなく乳化重合、乳化−懸濁重合、懸濁重合、溶液重合
、塊状重合、塊状−）腎濁重合などの公知の重合方法を
使用することができる。

本発明で用いる共重合体ｔＣ）とはスチレン、ｐ−メチ
ルスチレンヤｐ　ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなとの核置
換アルキルスチレンおよびα−メチ１Ｎ／７１．チレン
などの芳香族ビニル系単量体およびアクリロニトリｌし
やメタクリロニトリルなどのンアン化ビニ／Ｖ系単量体
を必須成分とし、さらに必要に応じてアクリｌし酸、メ
タクリル酸およヒソのメチＩし、エチル、プロピｌし、
ｎ−ブチルエステル 含むビニｌし系単量体混合物を重合してなる共重合体で
あり、例えばアクリロニトリ！レースチＶン共重合体、
アクリロニ１ーリルースチレンーメチルメタクリレート
共重合体、アクリロニトリル−ｐ−メチルスチレン共ｆ
ｆｉ合体、アクリロニンーメチルメタクリレ−１・Δな
どが挙げられる。

共重合体ｔＣ）の製造法に関しては乳化重合、懸濁重合
、塊状重合、塊状−懸濁重合なとの公知の重合方法を使
用することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記共重合体囚）５〜９
５重量部、とくに２　０−〜８５重量部、」二記グラフ
１−共重合体（Ｂ）５〜７０重量部、とくに１０〜５０
重量部および上記共重合体＋Ｑ　０〜８０重量部を向＋
［Ｂ）　＋　ＦＣ＋の合計が１００重１部となるすうに
混合することにより得られる。ここで共重合体向の割合
が５重量部未満では樹脂組成物の熱変形温度が不十分で
あり、９５重量部を越えると樹脂組成物の耐衝撃性が低
下するため好ましくない。またグラフト共重合体［Ｂ）
の割合が５重量部以下では樹脂組成物の耐衝撃性が不十
分であり、７０重量部を越えると高い熱変形温度が得ら
れないため好ましくない。さらに共重合体ｔＣ）の割合
が８０重量部を越えると熱変形温度と耐征Ｊ撃性の両考
が低くなるため望ましくない。

なお全組成物中に占めるゴム質重合体（グラフト共重合
体ｔＢ）に含有される）の割合は１〜４゜重ｆｊ１％、
とくに５〜３０重量％が好適であり、ゴム質重合体が１
重量％未満では樹脂組成物の耐衝撃性が低いものとなり
、４０重里％を越えると樹脂組成物の加工性および引張
強度が著しく低下する１こめ望ましくない。

本発明において共重合体（５）、グラフＩ・共重合体（
Ｂ）および共重合体（Ｃ）の混合方法に関しては特に制
限はないが、通常は押出機、バノバリーミキサー、ニー
グー、ロールなどを用いて溶融混練される。

本発明の熱可塑性樹脂組成物はさらに他の熱可塑性重合
体、例えばスチレン−無水マレイン酸共重合体、Ｉ）　
−ｔｅｒｔ−プチルスチレノー無水マレイン酸共重合体
、ｐ−メチルスチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリブチレンチレフタレ−
１・、ポリブチレンチレフタレー１−およびポリフェニ
レンオキサイドなどを混合して、望ましい性能に調節す
ることができる。また混練時ま１こは混練後にヒンター
ドフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの熱
安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、着色
剤、顔料、各種添加剤、ガラス繊維、金属繊維、補強剤
および充填剤などを混合することもできる。

以下、参考例、実施例および比較例を挙げて本発明をさ
らに詳しく説明する。なお部数および％はそれぞれ重量
部および重量％を表わす。

熱変形温度はＡＳＴＭ　Ｄ−６４８−５６（１８，５６
旬／ｃ１１荷重）、アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　Ｄ
−２５６−５６Ａにしたがって測定した。熱分解温度は
熱重量計を用いて窒素気流下、１０℃／分の速度で昇温
し、試料重量が３重量％減少した温度により示した。重
合率はガスクロマ１−グラフィーにより未反応単Ｅｃ　
体を定量することによって算出し１こ。

参考例１　（共重合体＋Ａ）の製造） 次の方法で共重合体Ａ−１〜Ａ−１２を製造しｊこ。

（共重合体Ａ−１〜Ａ−１１） ステンレス製オートクレーブに純水１５０　部、ラウリ
ル硫酸す１−リウム１．５部、ブドウ糖０５部、ビロリ
ン酸ソータ０．４部および硫酸第１鉄０００５部を仕込
み、窒素置換後攪拌しながら８５℃に加熱しｔコ。次い
で一方の仕込１コから純水２０部にクメンヒドロベルオ
キシド０．２部およびラウリル硫酸ナトリウム２５部を
溶解した水溶液を１６時間にわたって等速添加し１こ。

これと併行して同時に別の仕込口から、表１に示し１こ
単量体＋１＋を８時間にわたって等速仕込みし、所望の
重合率に到達した後、次いで単量体（１１）を等速仕込
みした。重合温度条件は重合開始から単量体（ｎ）を仕
込み終わるまで８５　’Ｉｃに温調し、次いで９０℃に
昇温して開始剤を含む水溶液の仕込み終わり後１時間保
持しｔコ。重合終了後、共重合体ラテックスの一部を採
取し、カスクロマＩ−グラフィーによって未反応単量体
を定量することにより、最終重合率を算出した。

得られた共重合体向ラテックスのうち、Ａ−〇は水蒸気
蒸留によって未反応単量体を除去し、それり、外はその
まま硫酸マグネシウムを使用して凝固し、水洗、濾過お
よび乾燥を行なって、粉体の共重合体Ａ−１〜Ａ−１１
を得た。

（共重合体Ａ−１２） ステンレス製オートクレーブに純水１５０部、ラウリル
硫酸すトリウム２．５部、ブドウ糖０．５部、ピＯＩＪ
ン酸ソーダ０．４部、硫酸第１１ｍ、００５部および表
１の単量体（Ｉ）を仕込み、窒素置換後攪拌しながら８
５℃に昇温した。次いで一方の仕込口から純水２０部に
クメンヒドロペルオキシド０．２部およびラウリル硫酸
すトリウム１．５部を溶解した水溶液を１２時間にわた
り等速添加した。重合開始より１時間後の重合率は１７
．６％であった。この時点より８時間かけてアクリロニ
トリル９．２部を未反応の単量体比がα−メチルスチレ
ン／Ｎ−フェニルマレイミド＋アクリロニトリル−７３
／２７〜７８／２２の範囲に調整しながら加えた。しか
しながら重合率が５８％時点で未反応のＮ−フェニルマ
レイミド単量体がなくなり、重合率：５８％以降の重合
は実質α−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重合
になつｔコ。なお途中の重合率や未反応単量体組成はオ
ートクレーブ内よりラテックスを少量ずつ採取し、ガス
クロマ１−グラフィーで分析しｔこ。得られた共重合体
式ラテックスについてＡ−１と同一条件で後処理を行な
い粉体ノ共重合体Ａ−１２を得た。

参考例−２（グラフト共重合体ＣＢ＋の製造）（グラフ
ト共重合体：Ｂ−１〜Ｂ−３、Ｂ−５およびＢ−６） ステンレス製オートクレーブに純水８０部、ブドウ糖０
．５部、ピロリン酸ソータ０．４部、硫酸第１鉄Ｑ、　
’００５部および表２に示した所定量のポリブタジェン
ラテックスを仕込み、窒素に換後攪拌しながら７０℃に
昇温しｔコ。次いで表２に示し１こ単量体混合物を５時
間かけて等速添加し、ま１こ別の仕込口より純水２５部
、オレイン酸カリウム２．５部およびクメンヒドロベル
オキシド０．２部からなる水溶液を６．５時間かけて等
速添加した。添加終了後７５℃に昇温してさらに１時間
重合した。重合終了後グラフト共重合体ラテックスを少
量採取し、ガスクロマトグラフィーにより未反応単量体
を定量することにより最終重合率を算出した。各グラフ
ト共重合体ラテックスは硫酸マグネシウムで凝固し、水
洗、脱水、乾燥して粉体のグラフト共重合体を得ｔこ。

（グラフト共重合体、Ｂ−４） 窒素置換したオートクレーブに表２に示した量のエチレ
ン−プロピレン−非共役レエノ共重合体ゴム（三井石油
化学（株）製ＥＰＴ３０４５）とスチレンおよびアクリ
ロニトリル、トルエン１５０部およびｎ−ヘキサン１５
０部とともに仕込んで十分攪拌して溶解させた後、過酸
化ベンゾイル０，５部を加えた。更に純水２００部にメ
チルメタクリレート／アクリルアミド＝２０／８０の共
重合体０．３部およびリン酸１ナトリウム０１部を溶解
し１こ水溶液を加え１こ後、激しく攪拌しながら８０℃
に昇温した。８０℃で５時間、さらに１００℃で１時間
重合してグラフト重合しｊコ。重合終了後、水蒸気蒸留
によってトルエン、ｎ−ヘキサンおよび未反応単量体を
除去しグラフト共重合体（Ｂ−４）を得た。

参考例−３（共重合体（ｑの製造） 純水１５０部にメチルメタクリレ−１・／アクリルアミ
ドニ２０／８０の共重合体０．０６部およびリン酸１す
トリウム０．０５部を溶解しｆこ水溶液をオＬ＋−クレ
ープに加えｊこ後、攪拌しなからスチレン７２部、アク
リロニトリル２８部、ｔｅｒｔ−ドテシルメルカプクン
０．４部およびアゾビスイソブチロニＩ・リル０．４部
の混合液を加えた。気相を窒素置換して、さらに激しく
攪拌しながら７０℃に昇湿しＴこ。７０℃で３時間、さ
らに１１０℃で１時間重合し１こ。

重合終了後の転化率は９９％であつ１こ。得られ１こピ
ーズ状の共重合体（Ｃ）は水洗、脱水、乾燥しｔこ。

実施例および比較例 参考例１で製造しｊコ共重合体Ａ−１〜Ａ−１２と参考
例２で製造しＴコグラフ１−共重合体Ｂ−１〜Ｂ−６お
よび参考例３で製造しｔコ共重合体Ｃ−１を表３に示し
１こ配合比で混合し、安定剤としてトリフェニルポスフ
ァイト０．２部とオクタデシル３−（３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェノール）−プロピオ
ネ−１−０，２部を添加した後、押出機で溶融混練、ペ
レタイズしｔこ。次いで各ペレソＩ−を射出成形して、
各試験片を作製し、物性を測定し１こ。結果を表３に示
した。

表３の結果から明らかなように、本発明の熱「ＴＪ塑１
４１樹脂組成物（実施例１〜６）は熱変形温度、衝撃強
度に代表される機械的性質および熱分［１１温度に代表
される熱安定性かともに優れている。

一方、共重合体（Ａ）において第１工程および第２−］
−稈のいずれかにマレイミド系単量体か含まれていない
場合の、樹脂組成物（比較例−１および５）は熱変形温
度および熱安定性が改説されず、共重合体式におけるα
−メヂルスチレンの含有量が９０重量部以上の場合の、
樹脂組成物（比較例−２）は耐衝ｌｉ＄ゼＩ−か不足す
る。まＩコ共爪合体Ｈのα−メチルスチレ：／　含４−
３　ｆｆｉか５０重量％す、Ｆの場合の、樹脂組成物（
比較例−３）は熱変形温度か劣る。共重合体式における
マレイミド系中量体の含有量が３０重量％以」二の場合
の、樹脂組成物（比較例−４）は耐衝撃性か劣り、共重
合体（Ａ＋においてアクリロニトリルヲ重合初期から加
える場合の、樹脂組成物（比較例−６）は熱安定性が改
良されない。グラフ１−共重合体ｔＢｌにおけるゴム質
重合体含有量が８０重塁％以上の場合、または２０重量
部以下の場合の、樹脂組成物（比較例７および８）は耐
衝撃性が極めて悪い。共重合体（５）とグラフト共重合
体（均の配合比が本発明の範囲から外れた場合の、樹脂
組成物（比較例９および１ｏ）は耐衝撃性ま１こは熱変
形温度のいずれがが劣り、好ましい特性を持つ樹脂組成
物を得ることができない。共重合体（ハ）において、第
２工程の単量体が３０重量部以上の場合の、樹脂組成物
（比較例１１）は熱変形温度が収容されない。

特杵出願人　東　し　株　式　会　社 名古屋市港区大江町９番地の１ 東し株式会社名古屋事業場内 り２発　明　者　岸本彰彦 名古屋市港区大江町９番地の１ 東し株式会社名古屋事業場内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｑ）　（ａｌα−メチルスチＶン５０〜９！ＭｊＪ量％
   、シアン化ビニル系単量体５〜３５重量％、マレイミド
   系単量体１〜３０重量％およびこれらと共重合可能な他
   のビニル系単量体Ｏ〜４０重量％からなるビニル系単量
   体混合物７５〜９９重量部を重合率が５０〜９５％とな
   るまで重合させた後、さらに（ｂ）マレイミド系単量体
   を必須成分とする単量体または単量体混合物２５〜１重
   量部を加えて重合を継続し、完結して得られる共重合体
   、 １Ｂ）　＝’ム質重合体２０〜８０重量部の存在下に芳
   香族ビニル系単量体およびシアン、化ビニル系単量体を
   必須成分とするビニル系単量体混合物をグラフト重合さ
   せて得られるグラフト共重合体および Ｉｃ）　芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニｐ系
   単量体を必須成分とするビニル系単量体混合物を重合し
   て得られる共重合体を、人）５〜９５重量部、（［３）
   　５〜７０重量部およびＣ１Ｏ〜８０重量部（合計１０
   ０重量部）どなる割合で混合してなる熱可塑性樹脂組成
   物。