JPH0726079B2 - 接着用組成物 - Google Patents
接着用組成物Info
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- JPH0726079B2 JPH0726079B2 JP63307910A JP30791088A JPH0726079B2 JP H0726079 B2 JPH0726079 B2 JP H0726079B2 JP 63307910 A JP63307910 A JP 63307910A JP 30791088 A JP30791088 A JP 30791088A JP H0726079 B2 JPH0726079 B2 JP H0726079B2
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- Japan
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- epoxy
- refractive index
- acrylate
- acid
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は含フツ素エポキシ樹脂、含フツ素エポキシ（メ
タ）アクリレート樹脂を含有する新規な接着用組成物に
関する。
タ）アクリレート樹脂を含有する新規な接着用組成物に
関する。
光通信の発達に伴い、レンズやプリズムの成形、及び光
学部材のはり合せに適する有機材料への要求が高まつて
いる。特に光学部材のはり合せに使用する光学接着剤で
は （１） ガラス等の光学部材との屈折率マツチングを行
うために低屈折率であること （２） 接着作業時に周辺部材に高温を与えないですむ
よう低温で硬化すること が要求されている。
学部材のはり合せに適する有機材料への要求が高まつて
いる。特に光学部材のはり合せに使用する光学接着剤で
は （１） ガラス等の光学部材との屈折率マツチングを行
うために低屈折率であること （２） 接着作業時に周辺部材に高温を与えないですむ
よう低温で硬化すること が要求されている。
これまで上記用途にはエポキシ樹脂組成物が主に用いら
れていた。通常使用されるビスフエノールＡ型エポキシ
樹脂では屈折率が大きすぎる（1.55〜1.58）ため、ビス
フエノールＡ型エポキシ樹脂にフツ素置換基を導入し、
屈折率を低下させた接着性組成物が特願昭58−217794号
明細書に開示されている。
れていた。通常使用されるビスフエノールＡ型エポキシ
樹脂では屈折率が大きすぎる（1.55〜1.58）ため、ビス
フエノールＡ型エポキシ樹脂にフツ素置換基を導入し、
屈折率を低下させた接着性組成物が特願昭58−217794号
明細書に開示されている。
しかし、これらの従来品は屈折率が高く（1.51〜1.5
8）、光学部材である石英（屈折率1.46）等との界面で
の反射による損失が大きいという欠点があつた。また、
この界面での反射による戻り光は、光通信線路のレーザ
ーダイオード光源の動作を不安定にするという欠点もあ
つた。
8）、光学部材である石英（屈折率1.46）等との界面で
の反射による損失が大きいという欠点があつた。また、
この界面での反射による戻り光は、光通信線路のレーザ
ーダイオード光源の動作を不安定にするという欠点もあ
つた。
本発明の目的は、従来のエポキシ樹脂の高屈折率という
欠点を解決した耐水性、耐熱性、接着強度等にも優れた
接着用組成物を提供することにある。
欠点を解決した耐水性、耐熱性、接着強度等にも優れた
接着用組成物を提供することにある。
本発明を概設すれば、本発明の第１の発明は接着用組成
物に関する発明であつて、下記一般式I: （式中Ｍは ｎは０又は任意の正数を示す）で表わされる化合物と、
光重合開始剤又は硬化剤を含有していることを特徴とす
る。
物に関する発明であつて、下記一般式I: （式中Ｍは ｎは０又は任意の正数を示す）で表わされる化合物と、
光重合開始剤又は硬化剤を含有していることを特徴とす
る。
そして、本発明の第２の発明は他の接着用組成物に関す
る発明であつて、下記一般式II: （式中Ｍは ｎは０又は任意の正数、ＹはＨ又はCH3基を示す）で表
わされる化合物と、重合開始剤を含有していることを特
徴とする。
る発明であつて、下記一般式II: （式中Ｍは ｎは０又は任意の正数、ＹはＨ又はCH3基を示す）で表
わされる化合物と、重合開始剤を含有していることを特
徴とする。
本発明の組成物は、他の構成要素として、例えば、従来
のエポキシ樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、
ウレタンアクリレート、ブタジエンアクリレート等の各
種アクリレート樹脂又はその変性物のほか、希釈剤、硬
化（開始）剤、カツプリング剤等を含んでいてもよい。
のエポキシ樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、
ウレタンアクリレート、ブタジエンアクリレート等の各
種アクリレート樹脂又はその変性物のほか、希釈剤、硬
化（開始）剤、カツプリング剤等を含んでいてもよい。
前記一般式Ｉ又はIIで表わされる含フツ素化合物の接着
用組成物中の含量は、屈折率の低減、耐水性、耐熱性、
接着強度を図る上で、１重量％以上とすることが好適で
あり、これ未満では、その硬化は劣る。
用組成物中の含量は、屈折率の低減、耐水性、耐熱性、
接着強度を図る上で、１重量％以上とすることが好適で
あり、これ未満では、その硬化は劣る。
本発明の上記一般式Ｉで表わされるエポキシ化合物の例
としては以下に示す構造の化合物及びこれらの混合物が
挙げられる。
としては以下に示す構造の化合物及びこれらの混合物が
挙げられる。
（上記式中ｎは０又は正数） また、本発明の上記一般式IIで表わされるエポキシアク
リレート化合物の例としては以下に示す構造の化合物及
びこれらの混合物が挙げられる。
リレート化合物の例としては以下に示す構造の化合物及
びこれらの混合物が挙げられる。
（上記ｎは０又は正数） なお、本発明の一般式Ｉで示されるエポキシ化合物、及
び一般式IIで示されるエポキシアクリレート化合物のｎ
の値については、ｎが大きな値を有する化合物では固形
となり、接着剤塗布等が行いにくくなることから、０〜
４であることが好ましい。
び一般式IIで示されるエポキシアクリレート化合物のｎ
の値については、ｎが大きな値を有する化合物では固形
となり、接着剤塗布等が行いにくくなることから、０〜
４であることが好ましい。
本発明の一般式Ｉで示されるエポキシ化合物は、例え
ば、特開昭64−85949号公報に記載の方法により、相当
するグリコールに、エピクロロヒドリンと脱塩化水素化
剤とを反応させることによって取得することができる。
ば、特開昭64−85949号公報に記載の方法により、相当
するグリコールに、エピクロロヒドリンと脱塩化水素化
剤とを反応させることによって取得することができる。
また、本発明の一般式IIで示されるエポキシ（メタ）ア
クリレートは、例えば、前記公開公報に記載の方法によ
り、前記一般式Ｉで示されるエポキシ化合物に、アクリ
ル酸又はメタクリル酸を反応させることによって取得す
ることができる。
クリレートは、例えば、前記公開公報に記載の方法によ
り、前記一般式Ｉで示されるエポキシ化合物に、アクリ
ル酸又はメタクリル酸を反応させることによって取得す
ることができる。
本発明の接着用組成物のうち、式Ｉで表わされるエポキ
シ化合物と混合して使用されるエポキシ樹脂の例として
は、下記構造式で表わされるエポキシ樹脂： （ただし、ｎは０又は正数） のほかに、ノボラツクエポキシ、ｏ−クレゾールノボラ
ツクエポキシ、エポキシ化ポリブタジエンなどを用いる
ことができる。
シ化合物と混合して使用されるエポキシ樹脂の例として
は、下記構造式で表わされるエポキシ樹脂： （ただし、ｎは０又は正数） のほかに、ノボラツクエポキシ、ｏ−クレゾールノボラ
ツクエポキシ、エポキシ化ポリブタジエンなどを用いる
ことができる。
硬化剤としては、例えばポリアミン、ポリオール、酸無
水物など従来のエポキシ樹脂に使用されている硬化剤を
用いることができる。
水物など従来のエポキシ樹脂に使用されている硬化剤を
用いることができる。
ポリアミンの具体例としては、ジエチレントリアミン
（DETA）、トリエチレンテトラミン（TETA）、テトラエ
チレンペンタミン（TEPA）、ジプロピレントリアミン
（DPTA）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、1,3,6
−トリスアミノメチルシクロヘキサン（TMAH）、トリメ
チルヘキサメチレンジアミン（TMD）、ポリエーテルポ
リアミン類、ジエチルアミノプロピルアミン（DEAP
A）、メンタンジアミン（MDA）、イソホロンジアミン
（IPD）、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタン、Ｎ−アミノエチルピペラジン（AEP）、メ
タキシリレンジアミン（MXDA）、メタフエニレンジアミ
ン（MPDA）、ジアミノジフエニルメタン（DDM）、ジア
ミノジフエニルスルホン（DDS）、3,9−ビス（３−アミ
ノプロピル）−2,4,8,10−テトラスピロ〔5.5〕ウンデ
カン（ATU）、シアノエチル化ポリアミン類などを挙げ
ることができる。
（DETA）、トリエチレンテトラミン（TETA）、テトラエ
チレンペンタミン（TEPA）、ジプロピレントリアミン
（DPTA）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、1,3,6
−トリスアミノメチルシクロヘキサン（TMAH）、トリメ
チルヘキサメチレンジアミン（TMD）、ポリエーテルポ
リアミン類、ジエチルアミノプロピルアミン（DEAP
A）、メンタンジアミン（MDA）、イソホロンジアミン
（IPD）、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタン、Ｎ−アミノエチルピペラジン（AEP）、メ
タキシリレンジアミン（MXDA）、メタフエニレンジアミ
ン（MPDA）、ジアミノジフエニルメタン（DDM）、ジア
ミノジフエニルスルホン（DDS）、3,9−ビス（３−アミ
ノプロピル）−2,4,8,10−テトラスピロ〔5.5〕ウンデ
カン（ATU）、シアノエチル化ポリアミン類などを挙げ
ることができる。
更に、これら以外にも、主としてダイマー酸とポリアミ
ンとの縮合により生成するポリアミドアミンも使用する
ことができる。ポリアミドアミンの例としては、商品名
トーマイド〔富士化成工業（株）製〕、商品名 バー
サミド〔ヘンケル白水（株）製〕、商品名 ラツカマイ
ド〔大日本インキ化学工業（株）製〕、商品名 ポリマ
イド〔三洋化成工業（株）製〕、商品名 EPOMIK〔三井
石油化学工業（株）製〕、商品名 サンマイド〔三和化
学工業（株）製〕などを挙げることができる。
ンとの縮合により生成するポリアミドアミンも使用する
ことができる。ポリアミドアミンの例としては、商品名
トーマイド〔富士化成工業（株）製〕、商品名 バー
サミド〔ヘンケル白水（株）製〕、商品名 ラツカマイ
ド〔大日本インキ化学工業（株）製〕、商品名 ポリマ
イド〔三洋化成工業（株）製〕、商品名 EPOMIK〔三井
石油化学工業（株）製〕、商品名 サンマイド〔三和化
学工業（株）製〕などを挙げることができる。
ポリオールの具体例としては、フエノールノボラツク、
ｏ−クレゾールノボラツク、ポリビニルフエノール、及
びこれらの臭素化物、2,2−ビス（４′−オキシフエニ
ル）プロパン、2,2−ビス（４′−オキシフエニル）パ
ーフルオロプロパンなどを挙げることができる。
ｏ−クレゾールノボラツク、ポリビニルフエノール、及
びこれらの臭素化物、2,2−ビス（４′−オキシフエニ
ル）プロパン、2,2−ビス（４′−オキシフエニル）パ
ーフルオロプロパンなどを挙げることができる。
酸無水物の具体例としては、フタル酸、トリメリツト
酸、ピロメリツト酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸
の各無水物、マレイン酸、コハク酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メチルテトラヒドロフタル酸の各無水物、メチル
ナジツク酸、ドデセニルコハク酸、ヘキサヒドロフタル
酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルシクロヘキセ
ンテトラカルボン酸の各無水物、クロレンド酸、テトラ
ブロモフタル酸の各無水物などを挙げることができる。
酸、ピロメリツト酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸
の各無水物、マレイン酸、コハク酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メチルテトラヒドロフタル酸の各無水物、メチル
ナジツク酸、ドデセニルコハク酸、ヘキサヒドロフタル
酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルシクロヘキセ
ンテトラカルボン酸の各無水物、クロレンド酸、テトラ
ブロモフタル酸の各無水物などを挙げることができる。
熱硬化触媒としては、イミダゾール類、ルイス酸など従
来のエポキシ樹脂に使用されている熱硬化触媒を用いる
ことができる。
来のエポキシ樹脂に使用されている熱硬化触媒を用いる
ことができる。
イミダゾール類の具体例としては２−メチルイミダゾー
ル（2MZ）、２−エチル−４−メチルイミダゾール（2E4
MZ）、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシル
イミダゾール、２−フエニルイミダゾール（2PZ）、１
−ベンジル−２−メチルイミダゾール（1B2MZ）、１−
シアノエチル−２−メチルイミダゾール（2MZCM）、１
−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール
（2E4MZ・CN）、１−シアノエチル−２−ウンデシルイ
ミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダ
ゾリウム・トリメリテート、１−シアノエチル−２−フ
エニルイミダゾリウム・トリメリテート（2PZ・CNS）、
２−メチルイミダゾリウム・イソシアヌレート、２−フ
エニルイミダゾリウムイソシアヌレート、2,4−ジアミ
ノ−６−〔２−メチルイミダゾリル−（１）〕−エチル
−ｓ−トリアジン（2MZ−2ZINE）、2,4−ジアミノ−６
−〔２−エチル−４−メチルイミダゾリル−（１）〕−
エチル−ｓ−トリアジン（2E4MZ−AZINE）、２−フエニ
ル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール（2PHZ）等
を挙げることができる。
ル（2MZ）、２−エチル−４−メチルイミダゾール（2E4
MZ）、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシル
イミダゾール、２−フエニルイミダゾール（2PZ）、１
−ベンジル−２−メチルイミダゾール（1B2MZ）、１−
シアノエチル−２−メチルイミダゾール（2MZCM）、１
−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール
（2E4MZ・CN）、１−シアノエチル−２−ウンデシルイ
ミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダ
ゾリウム・トリメリテート、１−シアノエチル−２−フ
エニルイミダゾリウム・トリメリテート（2PZ・CNS）、
２−メチルイミダゾリウム・イソシアヌレート、２−フ
エニルイミダゾリウムイソシアヌレート、2,4−ジアミ
ノ−６−〔２−メチルイミダゾリル−（１）〕−エチル
−ｓ−トリアジン（2MZ−2ZINE）、2,4−ジアミノ−６
−〔２−エチル−４−メチルイミダゾリル−（１）〕−
エチル−ｓ−トリアジン（2E4MZ−AZINE）、２−フエニ
ル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール（2PHZ）等
を挙げることができる。
ルイス酸の具体例としては三フツ化ホウ素（BF3）、塩
化亜鉛（ZnCl2）、四塩化スズ（SnCl4）、塩化アルミニ
ウム（AlCl3）、五フツ化リン（PF5）、五フツ化ヒ素
（AsF5）、五フツ化アンチモン（SbF5）などが挙げら
れ、これらはアミン錯体として用いるのが一般的であ
る。
化亜鉛（ZnCl2）、四塩化スズ（SnCl4）、塩化アルミニ
ウム（AlCl3）、五フツ化リン（PF5）、五フツ化ヒ素
（AsF5）、五フツ化アンチモン（SbF5）などが挙げら
れ、これらはアミン錯体として用いるのが一般的であ
る。
光硬化触媒としては、ジアゾニウム塩、スルホニウム
塩、ヨードニウム塩、セレニウム塩などエポキシ樹脂に
有効性が知られている公知の化合物を任意に選択して使
用することができる。
塩、ヨードニウム塩、セレニウム塩などエポキシ樹脂に
有効性が知られている公知の化合物を任意に選択して使
用することができる。
ジアゾニウム塩は一般式A: Ar−N2 +X- …（Ａ） で表わすことができる。Arとしては例えば、オルト、メ
タ、パラの各ニトロフエニル、メトキシフエニル、2,5
−ジクロロフエニル、ｐ−（Ｎ−モルホリノ）フエニ
ル、2,5−ジエトキシ−４−（ｐ−トリメルカプト）フ
エニルなどの基を示すことができる。X-はアニオンを表
わし、例えばBF4 -、FeCl4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -などを
示すことができる。
タ、パラの各ニトロフエニル、メトキシフエニル、2,5
−ジクロロフエニル、ｐ−（Ｎ−モルホリノ）フエニ
ル、2,5−ジエトキシ−４−（ｐ−トリメルカプト）フ
エニルなどの基を示すことができる。X-はアニオンを表
わし、例えばBF4 -、FeCl4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -などを
示すことができる。
スルホニウム塩としては、例えばビス〔４−（ジフエニ
ルスルホニオ）フエニル〕スルフイド−ビス−ヘキサフ
ルオロホスフエート、ビス−〔４−（ジフエニルスルホ
ニオ）フエニル〕スルフイド−ビス−ヘキサフルオロア
ンチモネート等のほかに特公昭59−42688号公報の第15
頁第24行目から同第18頁第１行目に記載されている化合
物を用いることができる。ヨードニウム塩としては例え
ばジ（４−ter−ブチルフエニル）ヨードニウムヘキサ
フルオロホスフエート、ジ−（４−ter−ブチルフエニ
ル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のほ
かに特公昭59−42688号公報の第11頁第28行目から同第1
2頁第30行目に記載されている化合物を用いることがで
きる。
ルスルホニオ）フエニル〕スルフイド−ビス−ヘキサフ
ルオロホスフエート、ビス−〔４−（ジフエニルスルホ
ニオ）フエニル〕スルフイド−ビス−ヘキサフルオロア
ンチモネート等のほかに特公昭59−42688号公報の第15
頁第24行目から同第18頁第１行目に記載されている化合
物を用いることができる。ヨードニウム塩としては例え
ばジ（４−ter−ブチルフエニル）ヨードニウムヘキサ
フルオロホスフエート、ジ−（４−ter−ブチルフエニ
ル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のほ
かに特公昭59−42688号公報の第11頁第28行目から同第1
2頁第30行目に記載されている化合物を用いることがで
きる。
セレニウム塩としては例えばトリフエニルセレニウムヘ
キサフルオロアンチモネート、４−ter−ブチルフエニ
ルジフエニルテトラフルオロボレート、2,3−ジメチル
フエニルジフエニルヘキサフルオロアンチモネートなど
を挙げることができる。
キサフルオロアンチモネート、４−ter−ブチルフエニ
ルジフエニルテトラフルオロボレート、2,3−ジメチル
フエニルジフエニルヘキサフルオロアンチモネートなど
を挙げることができる。
希釈剤としてはブチルグリシジルエーテル、２−エチル
ヘキシルグリシジルエーテル等の炭素数２〜25のアルキ
ルモノグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエー
テル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
ドデカンジオールジグリシジルエーテル、ペンタエリト
リトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロ
パンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシ
ジルエーテル、フエニルグリシジルエーテル、レゾルシ
ンジグリシジルエーテル、ｐ−ter−ブチルフエニルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、テトラ
フルオロプロピルグリシジルエーテル、オクタフルオロ
ペンチルグリシジルエーテル、ドデカフルオロオクチル
ジグリシジルエーテル、スチレンオキシド、リモネンジ
エポキシド、リモネンモノオキシド、α−ピネンエポキ
シド、β−ピネンエポキシド、シクロヘキセンエポキシ
ド、シクロオクテンエポキシド、ビニルシクロヘキセン
ジオキシドなどのほかに下記構造式で表わされる化合物
を用いることができる。
ヘキシルグリシジルエーテル等の炭素数２〜25のアルキ
ルモノグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエー
テル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
ドデカンジオールジグリシジルエーテル、ペンタエリト
リトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロ
パンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシ
ジルエーテル、フエニルグリシジルエーテル、レゾルシ
ンジグリシジルエーテル、ｐ−ter−ブチルフエニルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、テトラ
フルオロプロピルグリシジルエーテル、オクタフルオロ
ペンチルグリシジルエーテル、ドデカフルオロオクチル
ジグリシジルエーテル、スチレンオキシド、リモネンジ
エポキシド、リモネンモノオキシド、α−ピネンエポキ
シド、β−ピネンエポキシド、シクロヘキセンエポキシ
ド、シクロオクテンエポキシド、ビニルシクロヘキセン
ジオキシドなどのほかに下記構造式で表わされる化合物
を用いることができる。
カツプリング剤（エポキシ系）としては、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（3,4−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のカーボンフア
ンクシヨナルシランカツプリング剤が挙げられる。
トプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（3,4−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のカーボンフア
ンクシヨナルシランカツプリング剤が挙げられる。
本発明の接着用組成物のうち式IIで表わされるエポキシ
（メタ）アクリレート化合物と混合して炭素−炭素２重
結合を分子内に少なくとも１個有する反応性オリゴマー
又はプレポリマーとして知られる公知の化合物を用いる
ことも可能である。このような化合物としては、 （１） 多塩基性カルボン酸と多価アルコール及びエチ
レン性不飽和モノカルボン酸との縮合オリゴメリゼーシ
ヨンによつて得られるエチレン性不飽和ポリエステル類 （２） 多価エポキシ化合物にエチレン性不飽和モノカ
ルボン酸を付加して得られる化合物類 （３） ポリエーテルポリオールのエチレン性不飽和モ
ノカルボン酸エステル類 （４） 多価イソシアネート化合物にエチレン性不飽和
モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステルを付加し
て得られるエチレン性不飽和ポリウレタン類、ジアリル
フタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレ
ボリマー、ジアリルテレフタレートプレポリマーなどを
挙げることができる。
（メタ）アクリレート化合物と混合して炭素−炭素２重
結合を分子内に少なくとも１個有する反応性オリゴマー
又はプレポリマーとして知られる公知の化合物を用いる
ことも可能である。このような化合物としては、 （１） 多塩基性カルボン酸と多価アルコール及びエチ
レン性不飽和モノカルボン酸との縮合オリゴメリゼーシ
ヨンによつて得られるエチレン性不飽和ポリエステル類 （２） 多価エポキシ化合物にエチレン性不飽和モノカ
ルボン酸を付加して得られる化合物類 （３） ポリエーテルポリオールのエチレン性不飽和モ
ノカルボン酸エステル類 （４） 多価イソシアネート化合物にエチレン性不飽和
モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステルを付加し
て得られるエチレン性不飽和ポリウレタン類、ジアリル
フタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレ
ボリマー、ジアリルテレフタレートプレポリマーなどを
挙げることができる。
上記（１）の具体例としては、無水マレイン酸、プロピ
レングリコール、及び（メタ）アクリル酸との縮合オリ
ゴメリゼーシヨンによつて得られるオリゴエステル（メ
タ）アクリレートが挙げられる。
レングリコール、及び（メタ）アクリル酸との縮合オリ
ゴメリゼーシヨンによつて得られるオリゴエステル（メ
タ）アクリレートが挙げられる。
（２）の具体例としてはビスフエノールＡジグリシジル
エーテルに（メタ）アクリル酸を付加したエポキシ（メ
タ）アクリレート、水添ビスフエノールＡエポキシドに
（メタ）アクリル酸を付加したエポキシ（メタ）アクリ
レートなどを挙げることができる。
エーテルに（メタ）アクリル酸を付加したエポキシ（メ
タ）アクリレート、水添ビスフエノールＡエポキシドに
（メタ）アクリル酸を付加したエポキシ（メタ）アクリ
レートなどを挙げることができる。
（３）の具体例としてはポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリテトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
タ）アクリレート、ポリテトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
（４）の具体例としてはエチレングリコールに過剰のジ
イソシアネートを反応させて得られる両末端にイソシア
ナート基を有するポリウレタンに２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートを反応させて得られるウレタン
（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
イソシアネートを反応させて得られる両末端にイソシア
ナート基を有するポリウレタンに２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートを反応させて得られるウレタン
（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
硬化開始剤としては、例えば、 （ａ） 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−
アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）、（１−フ
エニルエチル）アゾジフエニルメタン、2,2′−アゾビ
ス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル）、
ジメチル−2,2′−アゾビスイソブチレート、2,2′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、1,1−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバ
モイルアゾ）−イソブチロニトリル、2,2′−アゾビス
（2,4,4−トリメチルペンタン）、２−フエニルアゾ−
2,4−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、2,2′−
アゾビス（２−メチルプロパン）等のアゾ化合物、ベン
ゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシ
ド等のジアシルパーオキシド類、メチルエチルケトンパ
ーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等のケトン
パーオキシド類、tert−ブチルパーベンゾエート、tert
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキソエート等のパー
エステル類、tert−ブチルハイドロパーオキシド、クメ
ンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド類、
ジ−tert−ブチルパーオキシド、ジ−sec−ブチルパー
オキシド、ジクミルパーオキシド等のジアルキルパーオ
キシド類、ジアリールパーオキシド類等の熱重合開始剤 （ｂ） 2,2−ジエトキシアセトフエノン、2,2−ジメト
キシ−２−フエニルアセトフエノン、ベンゾフエノン、
ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾインイソブチル
エーテル、２−クロロチオキサントン、１−（４−イソ
プロピルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン等の光重合開始剤 が挙げられる。
アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）、（１−フ
エニルエチル）アゾジフエニルメタン、2,2′−アゾビ
ス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル）、
ジメチル−2,2′−アゾビスイソブチレート、2,2′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、1,1−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバ
モイルアゾ）−イソブチロニトリル、2,2′−アゾビス
（2,4,4−トリメチルペンタン）、２−フエニルアゾ−
2,4−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、2,2′−
アゾビス（２−メチルプロパン）等のアゾ化合物、ベン
ゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシ
ド等のジアシルパーオキシド類、メチルエチルケトンパ
ーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等のケトン
パーオキシド類、tert−ブチルパーベンゾエート、tert
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキソエート等のパー
エステル類、tert−ブチルハイドロパーオキシド、クメ
ンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド類、
ジ−tert−ブチルパーオキシド、ジ−sec−ブチルパー
オキシド、ジクミルパーオキシド等のジアルキルパーオ
キシド類、ジアリールパーオキシド類等の熱重合開始剤 （ｂ） 2,2−ジエトキシアセトフエノン、2,2−ジメト
キシ−２−フエニルアセトフエノン、ベンゾフエノン、
ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾインイソブチル
エーテル、２−クロロチオキサントン、１−（４−イソ
プロピルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン等の光重合開始剤 が挙げられる。
反応性希釈剤としては、スチレン、1,6−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレ
ート、ジアリルテレフタレート、ブチレングリコールジ
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ラウリル
アクリレート、ジシクロペンチニルアクリレート変性
物、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリ
レート、及び下記の構造式で示されるような炭素−炭素
二重結合を有する化合物が挙げられる。
ールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレ
ート、ジアリルテレフタレート、ブチレングリコールジ
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ラウリル
アクリレート、ジシクロペンチニルアクリレート変性
物、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリ
レート、及び下記の構造式で示されるような炭素−炭素
二重結合を有する化合物が挙げられる。
トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレートなど
のカツプリング剤を配合することも可能である。
のカツプリング剤を配合することも可能である。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。
本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例１ 下記式 で示されるエポキシ樹脂（CHEPと略す）及び下記式 で示されるエポキシ樹脂（DPEPと略す）に硬化剤として
ポリアミン系の硬化剤であるポリエーテルポリアミン
（PEPA）、熱硬化触媒である三フツ化ホウ素モノエチル
アミン錯体（BMA）、光硬化触媒であるトリフエニルス
ルホニウムのPF6 -塩（TPS）を添加した場合の硬化物の
屈折率、接着強度、ガラス転移温度（Tg）、耐熱水性に
ついて検討した結果を表１に示す。
ポリアミン系の硬化剤であるポリエーテルポリアミン
（PEPA）、熱硬化触媒である三フツ化ホウ素モノエチル
アミン錯体（BMA）、光硬化触媒であるトリフエニルス
ルホニウムのPF6 -塩（TPS）を添加した場合の硬化物の
屈折率、接着強度、ガラス転移温度（Tg）、耐熱水性に
ついて検討した結果を表１に示す。
ここで、屈折率はナトリウムＤ線波長（589.3μｍ）に
おける20℃での値、▲ｎ20 Ｄ▼をアツベ屈折率計により
求めた。接着強度は第１図に示すBK7ガラス製の接着試
験片を用い、23℃でのせん断接着強度を求めた。引張り
強度は5mm/分とした。TgはDSCにより求めた。なお第１
−１図はBK7ガラス板を用いた接着試験片の横断面概略
図、第１−２図はその平面概略図であり、符号１はBK7
ガラス板、２は接着剤及び接着部を意味する。また、図
中の数値の単位はmmである。
おける20℃での値、▲ｎ20 Ｄ▼をアツベ屈折率計により
求めた。接着強度は第１図に示すBK7ガラス製の接着試
験片を用い、23℃でのせん断接着強度を求めた。引張り
強度は5mm/分とした。TgはDSCにより求めた。なお第１
−１図はBK7ガラス板を用いた接着試験片の横断面概略
図、第１−２図はその平面概略図であり、符号１はBK7
ガラス板、２は接着剤及び接着部を意味する。また、図
中の数値の単位はmmである。
耐熱性については、第２図に示すガラス製試験片を用
い、80℃温水中に浸漬した場合の試験片にはく離を生ず
るまでの時間を求めた。第２−１図はガラス板を使用し
た耐熱水性試験片の横断面概略図、第２−２図はその平
面概略図であり、符号３はスライドガラス、４は接着剤
及び接着部を意味する。図中の数値の単位はmmである。
い、80℃温水中に浸漬した場合の試験片にはく離を生ず
るまでの時間を求めた。第２−１図はガラス板を使用し
た耐熱水性試験片の横断面概略図、第２−２図はその平
面概略図であり、符号３はスライドガラス、４は接着剤
及び接着部を意味する。図中の数値の単位はmmである。
硬化条件は、ポリエーテルポリアミンを硬化剤として用
いた場合には65℃、６時間とした。三フツ化ホウ素モノ
エチルアミンの場合には120℃、３時間とし、トリフエ
ニルスルホニウム塩の場合には60℃加熱時に超高圧水銀
灯を用いて100mJ/cm2の紫外線照射により硬化させた。
いた場合には65℃、６時間とした。三フツ化ホウ素モノ
エチルアミンの場合には120℃、３時間とし、トリフエ
ニルスルホニウム塩の場合には60℃加熱時に超高圧水銀
灯を用いて100mJ/cm2の紫外線照射により硬化させた。
希釈剤として使用した化合物の略称と構造を以下に示
す： 比較例として使用した化合物の略称と構造を以下に示
す： AFEP エピコート828 表１において、CHEP、DPEPを使用した場合には硬化物は
比較例に比べ低屈折率であり、石英ガラス（▲ｎ20 Ｄ▼
＝1.46）等の低屈折率の光学部材との屈折率整合性が大
幅に向上することがわかる。また、接着強度も十分大き
な値を有しており、耐温水性にも優れた接着用組成物が
得られることは明らかである。
す： 比較例として使用した化合物の略称と構造を以下に示
す： AFEP エピコート828 表１において、CHEP、DPEPを使用した場合には硬化物は
比較例に比べ低屈折率であり、石英ガラス（▲ｎ20 Ｄ▼
＝1.46）等の低屈折率の光学部材との屈折率整合性が大
幅に向上することがわかる。また、接着強度も十分大き
な値を有しており、耐温水性にも優れた接着用組成物が
得られることは明らかである。
実施例２ エポキシ（メタ）アクリレート樹脂を含有する接着用組
成物を100mJ/cm2の紫外線照射により硬化させた場合の
屈折率、接着強度、Tg、耐温水性を実施例１と同様にし
て検討した。使用したエポキシ（メタ）アクリレート樹
脂の略称と構造を表２に示す。
成物を100mJ/cm2の紫外線照射により硬化させた場合の
屈折率、接着強度、Tg、耐温水性を実施例１と同様にし
て検討した。使用したエポキシ（メタ）アクリレート樹
脂の略称と構造を表２に示す。
使用した希釈剤の略称と化学構造を以下に示す： 光重合開始剤にはベンゾインイソブチルエーテル（BB
E）を用いた。
E）を用いた。
結果を表３に示す。
表３から実施例は比較例より屈折率が小さく、光部品等
に使用される低屈折率の光学部材との屈折率整合性が向
上する。また、接着強度、耐熱水性、Tgも良好な値を有
しており、低屈折率を有する接着用組成物として有用で
あることがわかる。
に使用される低屈折率の光学部材との屈折率整合性が向
上する。また、接着強度、耐熱水性、Tgも良好な値を有
しており、低屈折率を有する接着用組成物として有用で
あることがわかる。
実施例３ 本発明のエポキシ樹脂組成物及びエポキシ（メタ）アク
リレート樹脂組成物を第３図に示す光フアイバ接続部に
適用した場合の反射減衰量を波長1.3μｍで測定した結
果を第４図に示す。第３図は反射減衰量測定用試験片の
概略図であり、記号５は光フアイバ、６は保護チユー
ブ、７は接着剤及び接着部を意味する。また、第４図は
屈折率（▲ｎ20 Ｄ▼、横軸）と反射減衰量（dB、縦軸）
との関係を示すグラフである。なお組成物の屈折率の制
御は実施例１、２の種々の組成物及び比較例に用いた２
種の樹脂を混合することにより行つた。
リレート樹脂組成物を第３図に示す光フアイバ接続部に
適用した場合の反射減衰量を波長1.3μｍで測定した結
果を第４図に示す。第３図は反射減衰量測定用試験片の
概略図であり、記号５は光フアイバ、６は保護チユー
ブ、７は接着剤及び接着部を意味する。また、第４図は
屈折率（▲ｎ20 Ｄ▼、横軸）と反射減衰量（dB、縦軸）
との関係を示すグラフである。なお組成物の屈折率の制
御は実施例１、２の種々の組成物及び比較例に用いた２
種の樹脂を混合することにより行つた。
本発明の組成物を用いることにより、反射減衰量を−35
dB以下とすることができ、石英フアイバとの屈折率整合
性が大幅に向上したことがわかる。
dB以下とすることができ、石英フアイバとの屈折率整合
性が大幅に向上したことがわかる。
参考例１ 下記式 で示されるエポキシ樹脂103g（0.1モル）とアクリル酸1
8.0g（0.25モル）をトルエン100mlに加え、更にトリメ
チルベンジルアンモニウムクロリド1g、ｐ−メトキシフ
エノール0.1gを加え、かくはんしながら加熱還流させ
た。14時間経過した時点で加熱を停止し、室温まで冷却
した。反応液を飽和食塩水を用いて水層が酸性を示さな
くなるまで洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した
後、ｐ−メトキシフエノール0.1gを加え、１〜2mmHgの
圧力下で80〜90℃に加熱して脱溶媒し、粘稠液として一
般式IIにおいて、ｎが0.1、ＹがＨ、ＺがC3F17である化
合物（化合物Ｂと略す）を98g得た。
8.0g（0.25モル）をトルエン100mlに加え、更にトリメ
チルベンジルアンモニウムクロリド1g、ｐ−メトキシフ
エノール0.1gを加え、かくはんしながら加熱還流させ
た。14時間経過した時点で加熱を停止し、室温まで冷却
した。反応液を飽和食塩水を用いて水層が酸性を示さな
くなるまで洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した
後、ｐ−メトキシフエノール0.1gを加え、１〜2mmHgの
圧力下で80〜90℃に加熱して脱溶媒し、粘稠液として一
般式IIにおいて、ｎが0.1、ＹがＨ、ＺがC3F17である化
合物（化合物Ｂと略す）を98g得た。
IR（液膜、cm-1） 3400 OH、2900 CH、CH2、 1722 Ｃ＝Ｏ、1635 Ｃ＝Ｃ、 1402 Ｃ＝Ｃ 参考例２ 参考例１において、アクリル酸の代りにメタクリル酸2
1.5gを用いる以外は参考例１と同様に操作して一般式II
において、ｎが0.1、ＹがCH3、ＺがC3F17である化合物
を93g得た。
1.5gを用いる以外は参考例１と同様に操作して一般式II
において、ｎが0.1、ＹがCH3、ＺがC3F17である化合物
を93g得た。
IR（液膜、cm-1） 3400 OH、2900 CH、CH2、 1725 Ｃ＝Ｏ、1640 Ｃ＝Ｃ 1404 Ｃ＝Ｃ 実施例４ 下記式 （エポキシ当量514、屈折率1.391） で示されるエポキシ樹脂（化合物Ａと略す）に硬化剤と
してポリアミン系の硬化剤であるポリエーテルポリアミ
ン（PEPA）、熱硬化触媒である三フツ化ホウ素モノエチ
ルアミン錯体（BMA）を添加した場合の硬化物の屈折
率、接着強度、ガラス転移温度（Tg）、耐熱水性につい
て検討した結果を表４に示す。
してポリアミン系の硬化剤であるポリエーテルポリアミ
ン（PEPA）、熱硬化触媒である三フツ化ホウ素モノエチ
ルアミン錯体（BMA）を添加した場合の硬化物の屈折
率、接着強度、ガラス転移温度（Tg）、耐熱水性につい
て検討した結果を表４に示す。
ここで、屈折率、接着強度、Tg、及び耐熱水性は、実施
例１と同様にして求めた。
例１と同様にして求めた。
硬化条件は、ポリエーテルポリアミンを硬化剤として用
いた場合には65℃、６時間とした。三フツ化ホウ素モノ
エチルアミンの場合には120℃、３時間とした。
いた場合には65℃、６時間とした。三フツ化ホウ素モノ
エチルアミンの場合には120℃、３時間とした。
参考例３ エポキシアクリレート樹脂を含有する接着用組成物を10
0mJ/cm2の紫外線照射により硬化させた場合の屈折率、
接着強度、Tg、耐熱水性をと同様にして検討した。使用
したエポキシアクリレート樹脂は化合物Ｂである。
0mJ/cm2の紫外線照射により硬化させた場合の屈折率、
接着強度、Tg、耐熱水性をと同様にして検討した。使用
したエポキシアクリレート樹脂は化合物Ｂである。
光重合開始剤にはベンゾインイソブチルエーテル（BB
E）を用いた。
E）を用いた。
結果を表５に示す。
〔発明の効果〕 本発明の接着用組成物は低屈折率で石英等の光学部材と
の屈折率マツチングが良好であるほか、耐水性、耐熱
性、接着強度にも優れることから、光通信システムに使
用される光部品用の光学接着剤等として有用である。
の屈折率マツチングが良好であるほか、耐水性、耐熱
性、接着強度にも優れることから、光通信システムに使
用される光部品用の光学接着剤等として有用である。
第１−１図はBK7ガラス板を用いた接着試験片の横断面
概略図、第１−２図はその平面概略図、第２−１図はガ
ラス板を使用した耐熱水性試験片の横断面概略図、第２
−２図はその平面概略図、第３図は反射減衰量測定用試
験片の概略図、第４図は反射減衰量の屈折率依存性を示
すグラフである。 1:BK7ガラス板、２、４、7:接着剤及び接着部、3:スラ
イドガラス、5:光フアイバ、6:保護チユーブ
概略図、第１−２図はその平面概略図、第２−１図はガ
ラス板を使用した耐熱水性試験片の横断面概略図、第２
−２図はその平面概略図、第３図は反射減衰量測定用試
験片の概略図、第４図は反射減衰量の屈折率依存性を示
すグラフである。 1:BK7ガラス板、２、４、7:接着剤及び接着部、3:スラ
イドガラス、5:光フアイバ、6:保護チユーブ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村田 則夫 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号 日 本電信電話株式会社内 (72)発明者 久保 元伸 大阪府豊中市熊野町４丁目13番１号 (72)発明者 清水 義喜 三重県名張市赤目町一ノ井72番地 (72)発明者 小林 英夫 大阪府摂津市一津屋２丁目21番21号 (56)参考文献 特開 昭58−67708（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−206674（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−110775（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47717（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−220516（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−309（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式I: （式中Ｍは ｎは０又は任意の正数を示す）で表わされる化合物と、
光重合開始剤又は硬化剤を含有していることを特徴とす
る接着用組成物。 - 【請求項２】下記一般式II: （式中Ｍは ｎは０又は任意の正数、ＹはＨ又はCH3基を示す）で表
わされる化合物と、重合開始剤を含有していることを特
徴とする接着用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63307910A JPH0726079B2 (ja) | 1987-12-08 | 1988-12-07 | 接着用組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30855687 | 1987-12-08 | ||
| JP62-308556 | 1987-12-08 | ||
| JP63307910A JPH0726079B2 (ja) | 1987-12-08 | 1988-12-07 | 接着用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02688A JPH02688A (ja) | 1990-01-05 |
| JPH0726079B2 true JPH0726079B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=26565323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63307910A Expired - Lifetime JPH0726079B2 (ja) | 1987-12-08 | 1988-12-07 | 接着用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0726079B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022210845A1 (ja) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 三井化学株式会社 | エチレン系樹脂組成物および成形体 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03277676A (ja) * | 1990-03-27 | 1991-12-09 | Daikin Ind Ltd | 透明プラスチック製光学部材用接着剤 |
| JP4957939B2 (ja) * | 2004-06-24 | 2012-06-20 | ナガセケムテックス株式会社 | 光学接着剤組成物及び光部品の接着方法 |
| EP4053214A4 (en) * | 2019-12-12 | 2023-11-22 | Daikin Industries, Ltd. | Composition, curable composition, and cured product |
| WO2025127042A1 (ja) * | 2023-12-12 | 2025-06-19 | 株式会社レゾナック | 接着剤組成物及び接着体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63309A (ja) * | 1986-06-19 | 1988-01-05 | Fujitsu Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-12-07 JP JP63307910A patent/JPH0726079B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022210845A1 (ja) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 三井化学株式会社 | エチレン系樹脂組成物および成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02688A (ja) | 1990-01-05 |
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