JPH0726106A

JPH0726106A - 熱硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0726106A
Application number: JP16682193A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Otsuka; 喜弘大塚
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1993-07-06
Filing date: 1993-07-06
Publication date: 1995-01-27
Anticipated expiration: 2018-03-31
Also published as: JP3392186B2

Abstract

(57)【要約】【目的】電気絶縁性の低下が少ない改質剤を添加した
熱硬化性樹脂組成物を提供すること。【構成】（イ）熱硬化性樹脂１００重量部に対して、
（ロ）分子中に、ビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロック（Ａ）と共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体の共役ジ
エン化合物の不飽和炭素の二重結合をエポキシ化したエ
ポキシ変性ブロック重合体０．５〜４００重量部を含有
する熱硬化性樹脂組成物。【効果】特定のブロック構造を有するエポキシ変性ブ
ロック重合体を用いた本発明の熱硬化性樹脂組成物は、
従来の改質剤を添加した熱硬化性樹脂組成物よりも電気
絶縁性の低下が少なく、優れた成形性、機械的強度、耐
衝撃性を有することから、電気・電子部品用、自動車部
品用、建築用を中心とした被服材、注型材、成形材、接
着剤、塗料などに広く用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形性、機械的強度、
および耐衝撃性に優れ、電気・電子部品用、自動車部品
用などに適する熱硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱硬化性樹脂、中でもフェノール
樹脂、エポキシ樹脂は、古くからその優れた接着性、絶
縁性、耐熱性から各種成形材用途、接着剤用途に広く用
いられてきた。近年の急激な自動車産業、電気・電子産
業の成長下においても、その特性を活かして各種部品用
途を中心にその需要を伸ばしている。

【０００３】ところが、フェノール樹脂やエポキシ樹脂
の硬化物は、高強度材料である反面、脆いという弱点を
もっている。この対策として、従来から極性ゴムあるい
は変性ゴムをブレンドしたり、フェノール樹脂やエポキ
シ樹脂を予めゴムと反応させたゴム変性樹脂を用いるこ
とが検討されてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来用いられ
てきたゴム材料の多くは、これらをフェノール樹脂やエ
ポキシ樹脂に添加することにより、未添加の場合に比
べ、耐熱性が低下し、電気絶縁性が低下するといった問
題を伴っていた。

【０００５】すなわち、フェノール樹脂やエポキシ樹脂
の脆性を改良するものとして、それぞれの樹脂と比較的
相溶性の良好なアクリロニトリル・ブタジエンゴム（以
下ＮＢＲという）が古くから利用されており、さらに高
度な要求に対しては、特公昭５５−３３７３２号、特公
昭５７−３０１３３号などにみられるように、カルボキ
シル基など、熱硬化性樹脂との反応が期待できる各種官
能基を導入したＮＢＲが利用されてきた。しかしなが
ら、これら極性ゴムの添加は、耐熱性、耐候性、電気絶
縁性といった熱硬化性樹脂本来の特徴である特性を低下
させてしまうものであった。近年の電子産業や情報産業
を中心とする急激な技術進歩は、さらに優れた特性をも
つ熱硬化性樹脂材料を要求している。従来は、上述のよ
うに熱硬化性樹脂に、改質剤として比較的相溶性の良い
極性ゴムを添加していたが、この方法では耐衝撃性は改
善されるものの電気絶縁性が低下する。

【０００６】したがって、電気絶縁性の低下が少なく、
かつ耐衝撃性の改良効果に優れた材料が求められるよう
になってきた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、からる状
況に鑑み、成形性、機械的強度、耐衝撃性、耐候性に優
れ、かつ耐熱性、電気絶縁性に優れた熱硬化性樹脂組成
物について鋭意検討をおこなった結果、本発明に到達し
た。

【０００８】本発明は、（イ）熱硬化性樹脂１００重量
部に対して、（ロ）分子中に、ビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロック（Ａ）と共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重
合体の共役ジエン化合物の不飽和炭素の二重結合をエポ
キシ化したエポキシ変性ブロック重合体０．５〜４００
重量部を含有する熱硬化性樹脂組成物、を提供するもの
である。

【０００９】本発明の（イ）成分の熱硬化性樹脂として
は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂などが挙げられる
が、混合作業の容易性からフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。

【００１０】本発明の（ロ）成分のエポキシ変性ブロッ
ク重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｐ−第３級ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｐ−メ
チルスチレン、ｌ，１−ジフェニルスチレン等のうちか
ら１種または、２種以上が選択でき、中でもスチレンが
好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えば、
ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−
ブチル−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブ
タジエン等のうちから１種、または２種以上が選ばれ、
中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせ
が好ましい。

【００１１】ここでいうブロック共重合体とは、ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブ
ロック共重合体をいい、ビニル芳香族化合物と共役ジエ
ン化合物の共重合比は５／９５〜７０／３０であり、特
に１０／９０〜６０／４０の重合比が好ましい。また、
本発明に供するブロック共重合体の数平均分子量は５０
００〜６０００００、好ましくは１００００〜５０００
００の範囲であり、分子量分布［重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は
１０以下である。またブロック重合体の分子構造は、直
鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わ
せのいずれであってもよい。

【００１２】例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、
（Ａ−Ｂ−）₄Ｓｉ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有
するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック重
合体である。さらにブロック重合体の共役ジエン化合物
の不飽和結合は部分的に水素添加したものでもよい。

【００１３】本発明に供するブロック重合体の製造方法
としては上記した構造を有するものであればどのような
製造方法もとることもできる。例えば、特公昭４０−２
３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒
等を用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体を合成することができる。
さらに特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６
６３６号公報、あるいは、特開昭５９−１３３２０３号
公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加
触媒の存在下に水素添加して、本発明に供する部分的に
水添したブロック共重合体を合成することができる。

【００１４】本発明では上記したブロック共重合体をエ
ポキシ化することにより本発明で使用されるエポキシ変
性ブロック共重合体が得られる。

【００１５】本発明におけるエポキシ変性ブロック共重
合体は上記のブロック共重合体を不活性溶媒中でハイド
ロパーオキサイド類、過酸類などのエポキシ化剤と反応
させることにより得ることができる。

【００１６】過酸類としては過ギ酸、過酢酸、過安息香
酸、トリフルオロ過酢酸などがある。このうち、過酢酸
は工業的に大量に製造されており、安価に入手でき、安
定度も高いので好ましいエポキシ化剤である。

【００１７】ハイドロパーオキサイド類としては過酸化
水素、ターシャリブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンパーオキサイド等がある。

【００１８】エポキシ化の際には必要に応じて触媒を用
いることができる。

【００１９】例えば、過酸の場合、炭酸ソーダ等のアル
カリや硫酸などの酸を触媒として用い得る。また、ハイ
ドロパーオキサイド類の場合、タングステン酸と苛性ソ
ーダの混合物を過酸化水素と、あるいは有機酸を過酸化
水素と、あるいはモリブデンヘキサカルボニルをターシ
ャリブチルハイドロパーオキサイドと併用して触媒効果
を得ることができる。

【００２０】エポキシ化剤の量に厳密な規制がなく、そ
れぞれの場合における最適量は、使用する個々のエポキ
シ化剤、所望されるエポキシ化度、使用する個々のブロ
ック共重合体等のごとき可変要因によって決まる。

【００２１】不活性溶媒としては、原料粘度の低下、エ
ポキシ化剤の希釈による安定化などの目的で使用するこ
とができ、過酢酸の場合であれば芳香族化合物、エーテ
ル類、エステル類などを用いることができる。特に好ま
しい溶媒は、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、ベ
ンゼン、酢酸エチル、四塩化炭素、クロロホルムであ
る。エポキシ化反応条件には厳密な規制はない。用い
るエポキシ化剤の反応性によって使用できる反応温度域
は定まる。例えば、過酢酸についていえば０〜７０℃が
好ましく、０℃以下では反応が遅く、７０℃を超えると
過酢酸の分解が起こる。又、ハイドロパーオキサイドの
１例であるターシャルブチルハイドロパーオキサイド／
モリブデン二酸化物ジアセチルアセトナート系では同じ
理由で２０℃〜１５０℃が好ましい。反応混合物の特
別な操作は必要なく、例えば混合物を２〜１０時間攪拌
すればよい。

【００２２】得られたエポキシ変性共重合体の単離は適
当な方法、例えば貧溶媒で沈殿させる方法、重合体を熱
水中に攪拌の下で投入し溶媒を蒸留除去する方法、直接
脱溶媒法などで行うことができる。

【００２３】本発明におけるエポキシ変性ブロック重合
体のエポキシ化の程度は、臭化水素酸で滴定し、次式に
より算出する。

【００２４】エポキシ当量＝１６００００＊［エポキシ
変性ブロック共重合体の重量（ｇ）］
^{［臭化水素酸の滴定量（ml）］＊［臭化水素酸のファク}
^タ−］本発明におけるエポキシ変性ブロック重合体のエポキシ
当量は、１４０〜２７００であり、特に好ましくは、２
００〜２０００である。

【００２５】エポキシ当量が１４０未満になると耐衝撃
性の低下を招く。

【００２６】（イ）の熱硬化性樹脂と（ロ）成分のエポ
キシ変性ブロック重合体の混合割合は、目的に応じて変
わるが、該熱硬化性樹脂１００重量部当り（ロ）成分
０．５〜４００重量部であり、好ましくは０．５〜１０
０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部である。

【００２７】（ロ）成分が０．５重量部未満では耐衝撃
性の改良効果に乏しく、４００重量部を超えると熱硬化
性樹脂本来の特徴である高強度を保持することができな
くなる。

【００２８】本発明の（イ）成分と（ロ）成分からなる
組成物の混合方法は、特に限定されないが、加熱混練す
ることが好ましい。バンバリーミキサーなどの密閉型混
合機、ロールあるいは押出機などを用いることができ
る。

【００２９】また、本発明の組成物には、必要に応じて
老化防止剤、安定剤、可塑剤、軟化剤、無機または有機
の各種充填剤、補強剤、架橋剤などを配合して用いるこ
とができる。

【００３０】本発明の組成物は、電気・電子部用、自動
車用を中心とした被服材、注型剤、成形材、接着剤、塗
料などに広く用いることができる。

【００３１】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下、熱硬化性樹脂１００重量部に対する割合（重量
部）をＰＨＲ単位で示す。

【００３２】

【発明の効果】特定のブロック構造を有するエポキシ変
性ブロック重合体を用いた本発明の熱硬化性樹脂組成物
は、従来の改質剤を添加した熱硬化性樹脂組成物よりも
電気絶縁性の低下が少なく、優れた成形性、機械的強
度、耐衝撃性を有することから、電気・電子部品用、自
動車部品用、建築用を中心とした被服材、注型材、成形
材、接着剤、塗料などに広く用いることができる。（以
下余白）

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年９月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正内容】

【書類名】明細書

【発明の名称】熱硬化性樹脂組成物

【特許請求の範囲】

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【０００２】

【０００４】

【０００７】

【００２４】エポキシ当量＝１００００×［エポキシ変
性ブロック共重合体の重量（ｇ）］
^タ−］本発明におけるエポキシ変性ブロック重合体のエポキシ
当量は、１４０〜２７００であり、特に好ましくは、２
００〜２０００である。

【００２５】エポキシ当量が１４０未満になると耐衝撃
性の低下を招く。また、エポキシ当量が2700を越えると
樹脂との相溶性が悪くなる。

【００３１】［実施例］次に、本発明を実施例によりさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。以下、熱硬化性樹脂１００重量部に対する
割合（重量部）をＰＨＲ単位で示す。

【００３２】《合成例１》攪拌機、還流冷却管、および
温度計を備えたジャケット付反応器にポリスチレン−ポ
リブタジエン−ポリスチレンのブロック共重合体Ａ´
［日本合成ゴム（株）製、商品名：ＴＲ２０００、スチ
レン/ブタジエン重量比＝40/60］３００ｇ、酢酸エチル
１５００ｇを仕込み溶解した。ついで過酢酸の３０ｗｔ
％酢酸エチル溶液１６９ｇを連続滴下させ、攪拌下４０
℃で３時間エポキシ化反応をおこなった。反応液を常温
にもどして反応器より取り出し、多量のメタノ−ルを加
えて重合体を析出させ、濾別後水洗し、乾燥させエポキ
シ変性重合体を得た。得られたエポキシ変性重合体を重
合体Ａとする（重合体のエポキシ当量は４６５）。

【００３３】《合成例２》攪拌機、還流冷却管、および
温度計を備えたジャケット付反応器にポリスチレン−ポ
リブタジエン−ポリスチレンのブロック共重合体Ｂ´
［シェル化学（株）製、商品名：カリフレックスＤ１１
２２、スチレン/ブタジエン重量比＝37/63］３００ｇ、
シクロヘキサン１５００ｇを仕込み溶解した。ついで過
酢酸の３０重量％酢酸エチル溶液１７７ｇを連続滴下さ
せ、攪拌下４０℃で３時間エポキシ化反応をおこなっ
た。反応液を常温にもどして反応器より取り出し、多量
のメタノ−ルを加えて重合体を析出させ、濾別後水洗
し、乾燥させエポキシ変性重合体を得た。得られたエポ
キシ変性重合体を重合体Ｂとする（重合体のエポキシ当
量は４４３）。

【００３４】《合成例３》攪拌機、還流冷却管、および
温度計を備えたジャケット付反応器にポリスチレン−ポ
リブタジエン−ポリスチレンのブロック共重合体［日本
合成ゴム（株）製、商品名：ＴＲ２０００］３００ｇ、
シクロヘキサン３０００ｇを仕込み溶解した。温度６
０℃、水添触媒としてジ−ｐ−トリルビス（１−シクロ
ペンタジエニル）チタニウム/シクロヘキサン溶液（濃
度１ミリモル/リットル）40ミリリットルとｎ−ブチル
リチウム溶液（濃度５ミリモル/リットル）８ミリリッ
トルとを０℃、2.0kg/cm²の水素圧下で混合した物を添
加、水素分圧2.5kg/cm²にて30分間反応させた。得られ
た部分水添重合体溶液は減圧乾燥により溶剤を除去した
（ブタジエン部分全体の水添率30％）。この部分水添重
合体（Ｃ´）３００ｇ、シクロヘキサン１５００ｇを仕
込み溶解した。ついで過酢酸の３０重量％酢酸エチル溶
液３００ｇを連続滴下させ、攪拌下４０℃で３時間エポ
キシ化反応をおこなった。反応液を常温にもどして反応
器より取り出し、多量のメタノ−ルを加えて重合体を析
出させ、濾別後水洗し、乾燥させエポキシ変性重合体を
得た。得られたエポキシ変性重合体を重合体Ｃとする
（重合体のエポキシ当量は２７５）。

【００３５】《合成例４》攪拌機、還流冷却管、および
温度計を備えたジャケット付反応器にポリスチレン−ポ
リブタジエン−ポリスチレンのブロック共重合体の部分
水添物であるポリスチレン−ブタジエンブロック共重合
体［旭化成（株）製、商品名：タフテックH-1041］４０
０ｇ、シクロヘキサン１５００ｇを仕込み溶解した。つ
いで過酢酸の３０重量％酢酸エチル溶液３９ｇを連続滴
下させ、攪拌下５０℃で３時間エポキシ化反応をおこな
った。反応液を常温にもどして反応器より取り出し、ス
チ−ムストリッピングにより溶剤を除去してポキシ変性
重合体を得た。得られたエポキシ変性重合体を重合体Ｄ
とする（重合体のエポキシ当量は５３４０）。

【００３６】＜実施例１＞上記のエポキシ変性重合体Ａ
を用いて次の手順にしたがって熱硬化性樹脂組成物（エ
ポキシ樹脂組成物）を得た。

【００３７】クレゾ−ルノボラック型エポキシ樹脂 100重量部 (群栄化学工業製、YDCN-702) フェノ−ル樹脂 50重量部 (群栄化学工業製、PSN-4261) 硬化剤 5重量部 (2-メチルイミダゾ−ル) エポキシ変性重合体Ａ 10重量部これらを密閉型ミキサ−を用いて約80℃で混練りし、16
0℃でプレス成形を行ない、得られた成形板をフライス
盤で加工することにより物性評価用サンプルを作成して
評価した。評価結果を表−１に示した。

【００３８】＜実施例２および３＞実施例１と同様の条
件下でエポキシ変性重合体Ａの混合重量を２部および30
部としてエポキシ樹脂組成物を得た。

【００３９】＜実施例４および５＞実施例１で用いたエ
ポキシ変性重合体Ａの替わりにエポキシ変性重合体Ｂお
よびＣを用いて実施例１と同様の方法でエポキシ樹脂組
成物を得た。

【００４０】＜比較例１＞実施例１で用いたエポキシ変
性重合体Ａの替わりにエポキシ変性前の重合体Ａ´を用
いて実施例１と同様の方法でエポキシ樹脂組成物を得
た。

【００４１】＜比較例２＞実施例１で用いたエポキシ変
性重合体Ａの替わりにエポキシ変性前の重合体Ｂ´を用
いて実施例１と同様の方法でエポキシ樹脂組成物を得
た。

【００４２】＜比較例３＞実施例１で用いたエポキシ変
性重合体Ａの替わりにエポキシ変性前の重合体Ｃ´を用
いて実施例１と同様の方法でエポキシ樹脂組成物を得
た。

【００４３】＜比較例４＞実施例１で用いたエポキシ変
性重合体Ａの替わりにエポキシ変性前の重合体Ｄを用い
て実施例１と同様の方法でエポキシ樹脂組成物を得た。

【００４４】＜比較例５＞実施例１で用いたエポキシ変
性重合体Ａの替わりに従来のエポキシ樹脂の改質に広く
用いられている液状カルボキシNBR(CTBN：商品名Hycar
CTBN 1300×8)を用いて実施例１と同様の方法でエポキ
シ樹脂組成物を得た。

【００４５】＜比較例６＞エポキシ変性重合体Ａを使用
しないこと以外は実施例１と同様の方法でエポキシ樹脂
組成物を得た。

【００４６】得られた結果を表１に示した。表１に示す
実施例１〜５および比較例１〜６から明らかなように本
発明の硬化性樹脂組成物から得られた成形物において
は、機械的強度が良好で、かつ、耐熱性および電気特性
において優れている。さらに、流動性が大きく、優れた
成形材料であることがわかる。

【００４７】＜実施例６＞上記のエポキシ変性重合体Ａ
を用いて次の手順にしたがって硬化性樹脂組成物（フェ
ノ−ル樹脂組成物）を得た。

【００４８】ノボラック型フェノ−ル樹脂 100重量部エポキシ変性重合体Ａ 10重量部ヘキサメチレンテトラミン 10重量部上記処方にしたがって、電気ロ−ルを用いて130℃で５
分間混練りした後粉砕し、160℃で10分間プレス成形を
行ない、得られた厚さ４mmの成形板をJIS K6911に準じ
てフライス盤で加工することにより物性評価用サンプル
を作成して評価した。評価結果を表−２に示した。

【００４９】＜実施例７および８＞実施例６で用いたエ
ポキシ変性重合体Ａの替わりにエポキシ変性前の重合体
ＢおよびＣを用いて実施例６と同様の方法でフェノ−ル
樹脂組成物を得た。

【００５０】＜比較例７＞実施例６で用いたエポキシ変
性重合体Ａの替わりにエポキシ変性前の重合体Ａ´を用
いて実施例６と同様の方法でフェノ−ル樹脂組成物を得
た。

【００５１】＜比較例８＞エポキシ変性重合体Ａを使用
しないこと以外は実施例６と同様の方法でフェノ−ル樹
脂組成物を得た。

【００５２】得られた結果を表２に示した。表２に示す
結果から明らかなように本発明の硬化性樹脂組成物から
得られた成形物においては、耐衝撃性が良好で、かつ、
耐熱性および電気特性において優れている。（以下余
白）表−１実施例比較例１２３４５１２３４５６エポキシ変性重合体ＡＡＡＢＣＡ´Ｂ´Ｃ´Ｄ CTBN − 添加量 10 2 30 10 10 10 10 10 10 10 − [エポキシ変性重合体100重量部に対しての重量部] エポキシ樹脂成形物の特性曲げ強度 5.3 5.0 5.8 4.5 5.7 5.1 4.2 5.3 5.6 4.6 4.2 アイゾット衝撃強度熱エ−ジング前 6.0 5.0 10.0 4.8 10.2 4.5 4.0 4.3 4.2 3.1 3.5 熱エ−ジング後 6.5 5.3 12.0 5.1 13.5 4.0 3.8 4.1 4.2 3.0 3.5 体積固有抵抗 1.3 1.5 1.2 1.8 3 1.5 1.9 1.5 1.7 10 1.5 流動特性 48 50 40 35 45 10 20 2 2 34 63 表−２実施例比較例６７８７８エポキシ変性重合体ＡＢＣＡ´ − 添加量 10 10 10 10 − [エポキシ変性重合体100重量部に対しての重量部] フェノ−ル樹脂成形物の特性曲げ強度 3.5 3.0 3.7 3.6 2.0 アイゾット衝撃強度熱エ−ジング前 2.9 2.5 3.7 2.3 1.0 熱エ−ジング後 3.2 3.0 4.0 2.0 0.9 体積固有抵抗 1.0 1.2 1.1 1.0 1.2 表１および２において、曲げ強度の単位は[kgf/mm²]、
アイゾット衝撃強度の単位は[kgfcm/cm]、体積固有抵抗
は表中の数値に10¹⁴を乗じたもので、単位は[ohm・c
m]、流動特性は表中の数値に10^-3を乗じたもので、単位
は[cc/cm]である。熱エ−ジング後のアイゾット衝撃強
度というのは、50℃に設定されたギヤオ−ブン中に120
時間保持して室温まで冷却した後に行なったもの。

【００５３】流動特性はフロ−テスタ−を用いて100
℃、加重10kg、ノズル１ mmφ×10mmの条件で行なった
もの。

【００５４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）熱硬化性樹脂１００重量部に対し
て、（ロ）分子中に、ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロック（Ａ）と共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体の共
役ジエン化合物の不飽和炭素の二重結合をエポキシ化し
たエポキシ変性ブロック重合体０．５〜４００重量部を
含有することを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。