JPH0726142A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリフェニレンスルフィドと変性剤（例え
ば、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ム）を溶融反応させて得たカルボン酸エステル基を導入
したポリフェニレンスルフィド樹脂（ａ）と、ヒドロキ
シアルキル基含有ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ）
と、エステル交換を促進する触媒（ｃ）を含有する樹脂
組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、相溶性に優れ、外
観、曲げ剛性、耐衝撃性の優れた成形品を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度、耐熱剛性
および成形品の外観が優れたエンジニアリングプラスチ
ック工業材料、例えばコネクター、イグニッションマニ
フォールド、歯車、バンパー、コイル封止材等を与える
のに有用な熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドは流動性、耐
有機溶剤性、電気特性、難燃性などが優れた高融点の耐
熱結晶性樹脂である。しかし、摺動部材、光ディスク用
キャリッジ等の成形材料として用いた場合、重合度が低
く、押出成形安定性、射出成形安定性が劣る欠点があ
る。また、ガラス転移点が約９０℃とそれほど高くない
ために高温使用における成形品の剛性の低下が大きい。
そのため、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、シリカなど
の無機充填剤との複合化による剛性改良が実施されてい
る（ＵＳＰ４，７３７，５３９、ＵＳＰ４，００９，０
４３）が、この場合、成形品の外観が悪化したり、成形
品にソリが生じ易いなどの問題点がある。

【０００３】一方、ポリフェニレンエーテルは優れた耐
熱性、寸法安定性、非吸湿性、電気特性などを有するエ
ンジニアリングプラスチックスであるが、溶融流動性が
悪く、成形加工が困難であり、かつ耐油性、耐衝撃性が
劣るという欠点がある。そこで両者の長所を損なわずに
欠点を相補った成形材料を提供する目的で種々の組成物
が提案されている。

【０００４】例えば、ポリフェニレンエーテルにポリフ
ェニレンスルフィドをブレンドすることにより、ポリフ
ェニレンエーテルの成形加工性を改良する技術が開示さ
れている（特公昭５６−３４０３２号）。このものは、
成形加工性の改善はみられるものの、ポリフェニレンエ
ーテルとポリフェニレンスルフィドとは本来相溶性が悪
く、このような単純なブレンド系では界面における親和
性が乏しく、成形時に相分離が生じ、機械的強度が優れ
た成形体は得られない。

【０００５】このため、両者の相溶性を向上させうる技
術がいくつか提案されている。例えばポリフェニレンス
ルフィドとポリフェニレンエーテルのブレンド物に、エ
ポキシ樹脂を配合する方法（特開昭５９−１６４３６０
号および特開昭５９−２１３７５８号）、ポリフェニレ
ンスルフィドとポリフェニレンエーテルのブレンド物に
エポキシ基を有するスチレン系重合体を配合する方法
（特開平２−８６６５２号および特開平１−２１３３６
１号）等が開示されている。

【０００６】また、ポリフェニレンエーテルに官能基を
導入して、変性ポリフェニレンエーテルとし、ポリフェ
ニレンスルフィドとの混和性を改良することが提案され
ている。具体的には、特開昭６４−３６６４５号および
特開平２−３６２６１号公報では、エチレン性不飽和結
合と酸無水物基を分子内に併せ持つ化合物、具体的には
無水マレイン酸とポリフェニレンエーテルを溶融混練し
て得られるカルボン酸変性ポリフェニレンエーテルが用
いられている。しかしながら、この樹脂成形体の機械的
強度は、実用上、なお不十分である。

【０００７】また、特開平１−２５９０６０号公報に
は、その他の変性ポリフェニレンエーテル、具体的には
無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
グリシジルメタクリレート等とポリフェニレンエーテル
を溶融変性して得られる酸変性ポリフェニレンエーテ
ル、水酸基変性ポリフェニレンエーテルまたはエポキシ
基変性ポリフェニレンエーテルと、同様にこれら変性剤
で変性されたポリフェニレンスルフィドの組み合わせに
よって機械的強度が優れた組成物が得られることが開示
されている。しかし、これらいずれの方法によっても、
ポリフェニレンエーテルとポリフェニレンスルフィドの
混和性の改良は十分とは言ず、耐衝撃性の改良効果が小
さい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリフェニ
レンスルフィドとポリフェニレンエーテルの混和性が極
めて優れ、成形品の外観、機械的強度、耐溶剤性の優れ
た成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、 成分（ａ）：一般式（Ｉ）で表されるスルホコハク酸ジ
エステル類

【００１０】

【化３】

【００１１】〔式中、Ｒ¹ は、炭素数が１〜２０のアル
キル基またはアラルキル基を表し、Ｒ ² は、アルカリ金
属原子または水素原子を表す。〕でポリフェニレンスル
フィドを変性して得た変性ポリフェニレンスルフィド樹
脂 成分（ｂ）：ヒドロキシアルキル基含有ポリフェニレン
エーテル樹脂 成分（ｃ）：エステル交換反応を促進する触媒 上記成分（ａ）を１０〜９０重量％および成分（ｂ）を
９０〜１０重量％の割合で含有する樹脂分１００重量部
に対して、成分（ｃ）が０．０５〜１０重量部の割合で
配合されてなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。

【００１２】さらに本発明の第２は、 成分（ａ）：前式（Ｉ）で表されるスルホコハク酸ジエ
ステル類でポリフェニレンスルフィドを変性して得た変
性ポリフェニレンスルフィド樹脂 成分（ｂ）：ヒドロキシアルキル基含有ポリフェニレン
エーテル樹脂 成分（ｃ）：エステル交換反応を促進する触媒 成分（ｄ）：熱可塑性エラストマーよりなる耐衝撃改良
剤 上記成分（ａ）を１０〜９０重量％および成分（ｂ）を
９０〜１０重量％の割合で含有する樹脂分１００重量部
に対して、成分（ｃ）が０．０５〜１０重量部の割合
で、成分（ｄ）が３〜４０重量部の割合で配合されてな
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

【００１３】

【作用】成分（ａ）の変性ポリフェニレンスルフィド樹
脂のカルボン酸エステル基と、成分（ｂ）の変性ポリフ
ェニレンエーテル樹脂のヒドロキシアルキル基のエステ
ル交換反応が、成分（ｃ）のエステル交換反応を促進す
る触媒により、溶融混練時に反応が促進され、変性ポリ
フェニレンスルフィド樹脂と変性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂との共重合体が生成する。そのため、両樹脂の相
溶性が高まり、機械的強度の優れたポリマーアロイを与
える。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。変性ポリフェニレンスルフィド樹脂（ａ） 成分（ａ）の変性ポリフェニレンスルフィド樹脂は、ス
ルホコハク酸ジエステル化合物とポリフェニレンスルフ
ィドを反応させてポリフェニレンスルフィドのフェニレ
ン骨核にカルボン酸エステル基を導入した変性ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂であって、ポリフェニレンスルフ
ィドと変性剤であるスルホコハク酸ジエステル化合物と
を溶融状態または有機溶剤中で反応させることにより製
造できる。

【００１５】＜ポリフェニレンスルフィド＞変性剤と反
応させるポリフェニレンスルフィドは、一般式（II）

【００１６】

【化４】

【００１７】で示される繰り返し単位を主構成要素とし
て含有する結晶性樹脂である。本発明では、上記の繰り
返し単位からなるもの、またはこれを主成分として好ま
しくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上
含むものが、耐熱性等の物性上の点から好ましい。ポリ
フェニレンスルフィドの構成成分の実質的全量が上記繰
り返し単位からなる成分で成り立っていない場合、残り
（２０モル％以下）は共重合可能な、例えば下記のよう
な繰り返し単位からなる成分で充足させることができ
る。

【００１８】

【化５】

【００１９】〔式中、Ｙはアルキル基、フェニル基、ア
ルコキシ基である〕 このポリフェニレンスルフィドは、実質的に線状構造で
あるものが、成形物の物性などの観点から好ましい。こ
の物性を実質的に低下させない範囲において、例えば重
合時に有効量の架橋剤（例えばトリハロベンゼン）を用
いて得た重合架橋物、あるいはポリフェニレンスルフィ
ドを酸素の存在下等で加熱処理して架橋させた熱架橋物
も使用可能である。

【００２０】ポリフェニレンスルフィドは、３００℃で
の溶融粘度が１００〜１００，０００ポイズ、好ましく
は、５００〜５０，０００ポイズ、さらに好ましくは、
５００〜２０，０００ポイズの範囲のものが好ましい。
溶融粘度が１００ポイズ未満では、流動性が高すぎて成
形が困難となる。また、溶融粘度が１００，０００ポイ
ズ超過でも逆に流動性が低すぎて成形が困難となる。

【００２１】ポリフェニレンスルフィドは、例えば、特
公昭４５−３３６８号で開示されるような比較的分子量
の小さい重合体の製造法、特公昭５２−１２２４０号で
開示されるような線状の比較的高分子量の重合体の製造
法又は低分子量重合体を酸素存在下で加熱して架橋体を
得る方法に従って、あるいはこれらに必要な改変を加え
て製造することができる。

【００２２】＜スルホコハク酸ジエステル類＞本発明で
使用する式（Ｉ）で表されるスルホコハク酸ジエステル
類

【００２３】

【化６】

【００２４】〔式中、Ｒ¹ は、炭素数が１〜２０のアル
キル基またはアラルキル基を表し、Ｒ ² は、アルカリ金
属原子または水素原子を表す。〕は、一般に界面活性剤
として知られており、洗剤、乳化重合剤、浸透剤などと
して用いられている物質である。置換基Ｒ¹ は、炭素数
１〜２０のアルキル基またはアラルキル基を表し、好ま
しくは炭素数３〜１０のアルキル基である。Ｒ² は、ア
ルカリ金属原子または水素原子を表し、好ましくは、ナ
トリウムまたは水素原子である。

【００２５】具体的には、ジ（２−エチルヘキシル）ス
ルホコハク酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）ス
ルホコハク酸、ジメチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ
エチルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソプロピルスル
ホコハク酸ナトリウム、ジアミルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ジ（１−メチルブチル）スルホコハク酸ナトリウ
ム、ジ（２−メチルブチル）スルホコハク酸ナトリウ
ム、ジイソアミルスルホコハク酸ナトリウム、ジ（１，
３−ジメチルブチル）スルホコハク酸ナトリウム、ジ
（１−メチルアミル）スルホコハク酸ナトリウム、ジヘ
キシルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘプチルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ジ（ジメチルアミル）スルホコハク
酸ナトリウム、ジ（イソプロピルイソブチル）スルホコ
ハク酸ナトリウム、ジ（１−プロピルブチル）スルホコ
ハク酸ナトリウム、ジ（１−メチルヘキシル）スルホコ
ハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ジ（１−メチルヘプチル）スルホコハク酸ナトリウ
ム、ジノニルスルホコハク酸ナトリウム、ジ（１−ブチ
ルアミル）スルホコハク酸ナトリウム、ジ（イソブチル
−３−メチルブチル）スルホコハク酸ナトリウム、ジ
（１−メチル−４−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナ
トリウム、ジデシルスルホコハク酸ナトリウム、ジ（１
−メチル−４−エチルオクチル）スルホコハク酸ナトリ
ウム、ジトリデシルスルホコハク酸ナトリウム等であ
る。

【００２６】これらの中で、ジ（２−エチルヘキシル）
スルホコハク酸ナトリウムは、容易に入手できるので工
業的使用に適している。 ＜カルボン酸エステル基で改質された変性ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂＞カルボン酸エステル基で改質された
変性ポリフェニレンスルフィド樹脂は、スルホコハク酸
ジエステル類を溶融状態または有機溶剤中でポリフェニ
レンスルフィドと反応させることにより容易に製造でき
る。

【００２７】カルボン酸エステル基で改質された変性ポ
リフェニレンスルフィド樹脂は、前記ポリフェニレンス
ルフィドが溶解可能または一部溶解可能な有機溶媒中、
ポリフェニレンスルフィドとスルホコハク酸ジエステル
類（ポリフェニレンスルフィドに対して０．１〜１０重
量％、好ましくは１〜５重量％）を１７０℃〜３００℃
で加熱、反応させることにより容易に製造できる。反応
終了後、反応混合物を室温まで冷却し、生成した変性ポ
リフェニレンスルフィド樹脂を溶液中より析出沈澱させ
これを濾別する。さらに、濾過物をアセトン、メタノー
ル、トルエン等の溶剤で洗浄したのち、加熱あるいは減
圧加熱乾燥し、所望のカルボン酸エステル基がポリフェ
ニレンスルフィド骨格に導入された変性ポリフェニレン
スルフィド樹脂を得る。

【００２８】ここで使用される有機溶媒は原料であるポ
リフェニレンスルフィドを溶解可能であるものが望まし
いが、ポリフェニレンスルフィドを一部膨潤させること
の可能な有機溶媒もまた使用可能である。具体的には、
ジフェニル、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等の
ハロゲン化芳香族溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルアセトアミド、ス
ルホラン等の非プロトン性の極性溶媒が挙げられる。

【００２９】さらに、本発明のカルボン酸エステル基が
導入された変性ポリフェニレンスルフィド樹脂は、次に
示す溶融反応によっても製造できる。例えば、スルホコ
ハク酸ジエステル類をポリフェニレンスルフィドに対し
て０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％を均一
に混合した後に、一軸または二軸の押出機や混練機等を
用いてポリフェニレンスルフィドの融点から４００℃の
温度範囲で、好ましくは２９０℃〜３３０℃の温度範囲
で溶融混練してカルボン酸エステル基が導入された変性
ポリフェニレンスルフィド樹脂は製造される。

【００３０】製造された変性ポリフェニレンスルフィド
樹脂のカルボン酸エステル基の官能基量は、用いたスル
ホコハク酸ジエステル類の結合量として原料のポリフェ
ニレンスルフィドの０．１〜１０重量％、好ましくは１
〜５重量％である。０．１重量％未満では、変性ポリフ
ェニレンエーテル樹脂との反応性が充分と言えず、１０
重量％を越えては変性ポリフェニレンスルフィド樹脂の
耐熱剛性の低下、ゲル化等が起きる。

【００３１】この変性ポリフェニレンスルフィド樹脂
は、下記の式（Ｘ）

【００３２】

【化７】

【００３３】〔式中のＲ¹ とＲ² の定義は、式（Ｉ）と
同じである。〕で示される構造単位を０．０１〜５モル
％、前記式（II）で示される構造単位を８０〜９９．９
９モル％、および必要に応じて前記式（III)〜（IX）で
選ばれた構造単位を０〜１５モル％のものよりなる３０
０℃、Ｙ＝１００秒^-1での溶融粘度（インストロン・キ
ャピラリー・社のレオメーター“モデル３２１１”商品
名を用いた）が１００〜１００，０００ポイズ、好まし
くは５００〜５０，０００ポイズのものである。成分
（ａ）のカルボン酸エステル基が導入された変性ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂は、その一部（８０重量％迄）
を未変性のポリフェニレンスルフィドに置き換えること
ができる。

【００３４】ヒドロキシアルキル基含有ポリフェニレン
エーテル樹脂（ｂ） 成分（ｂ）のヒドロキシアルキル基含有ポリフェニレン
エーテル樹脂は、ポリフェニレンエーテルのフェニル基
の骨格にヒドロキシアルキル基が導入されたもの、ある
いは、ポリフェニレンエーテルのフェノール性水酸基の
水素をヒドロキシアルキル基に置き代えたものである。

【００３５】（ｉ）ポリフェニレンエーテル 原料のポリフェニレンエーテルは、一般式

【００３６】

【化８】

【００３７】〔式中、Ｑ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
もしくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化
水素オキシ基を表し、Ｑ² は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級もしくは第二級アルキル基、ハロ炭化水素基
又はハロ炭化水素オキシ基を表す。ｍは、重合度を表す
整数で４０〜２５０である。〕で示される構造を有する
単独重合体又は共重合体である。

【００３８】Ｑ¹ およびＱ² の第一級アルキル基の好適
な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、２，３−
ジメチルブチル、２−、３−もしくは４−メチルペンチ
ル又はヘプチルである。第二級アルキル基の例はイソプ
ロピル、ｓｅｃ−ブチル又は１−エチルプロピルであ
る。多くの場合、Ｑ¹ はアルキル基又はフェニル基、特
に、炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｑ² は水素原
子である。

【００３９】具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジ
プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４
−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノール
／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６
−ジメチルフェノール／２，３，６−トリエチルフェノ
ール共重合体、２，６−ジエチルフェノール／２，３，
６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−ジプロピ
ルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重
合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合
体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメ
チルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合した
グラフト共重合体等が挙げられる。

【００４０】好適なポリフェニレンエーテルの単独重合
体としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）である。好適な共重合体として
は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテルと
２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル
とのランダム共重合体である。ポリフェニレンエーテル
の分子量は通常クロロホルム中、３０℃の固有粘度が
０．２〜０．８ｄｌ／ｇ程度のものである。

【００４１】ポリフェニレンエーテルは、通常２，６−
ジメチルフェノール等のフェノール類の酸化カップリン
グ反応により製造される。ポリフェニレンエーテルの酸
化カップリング重合に関しては、数多くの触媒系が知ら
れている。触媒の選択に関しては特に制限はなく、公知
の触媒のいずれも用いることができる。例えば、銅、マ
ンガン、コバルト等の重金属化合物の少なくとも一種を
通常は種々の他の物質との組み合わせで含むもの等であ
る。

【００４２】（ii）ヒドロキシアルキル基含有ポリフェ
ニレンエーテルの製法 官能化剤とポリフェニレンエーテルとの反応により得ら
れるヒドロキシ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂は、
例えば、以下の（Ａ）〜（Ｆ）に示す方法により製造す
ることができる。

【００４３】 （Ａ）ポリフェニレンエーテルに、式（XII)

【００４４】

【化９】

【００４５】で示されるグリシドールを反応させ、一般
式（XIII）

【００４６】

【化１０】

【００４７】〔式中、Ｑ¹ ，Ｑ² およびｍは前記式（X
I）と同じ。ｎは１〜１０の数を表す。〕で示されるヒ
ドロキシ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂を製造する
方法。

【００４８】 （Ｂ）ポリフェニレンエーテルに、式（XIV)

【００４９】

【化１１】

【００５０】〔式中、Ｘはハロゲン原子を表す。〕で示
されるエピハロヒドリン、例えばエピクロルヒドリンを
反応させ、次に得られた末端グリシジル変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂を加水分解し、一般式（XV）

【００５１】

【化１２】

【００５２】〔式中、Ｑ¹ ，Ｑ² およびｍは前記式（X
I）と同じである。〕で示されるヒドロキシ基含有ポリ
フェニレンエーテル樹脂を製造する方法。

【００５３】 （Ｃ）ポリフェニレンエーテルに、一般式（XVI)

【００５４】

【化１３】Ｘ−Ｒ³ −ＯＨ （XVI)

【００５５】〔式中、Ｒ³ は炭素数１〜１０のアルキレ
ン基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。〕で示されるハ
ロゲン化アルキルアルコール、例えば、２−クロルエタ
ノールまたは３−クロル−１−プロパノール等を反応さ
せ、一般式（XVII）

【００５６】

【化１４】

【００５７】〔式中、Ｑ¹ ，Ｑ² 、ｍおよびＲ³ は前記
式（XI）と（XVI)と同じである。〕で示されるヒドロキ
シ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂を製造する方法。 （Ｄ）ポリフェニレンエーテルに、一般式（XVIII)

【００５８】

【化１５】

【００５９】〔式中、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜
８のアルキル基を表す。〕で示されるアルキレンカーボ
ネート、例えばエチレンカーボネートまたはプロピレン
カーボネート等を反応させ、一般式（XIX)

【００６０】

【化１６】

【００６１】〔式中、Ｑ¹ ，Ｑ² 、ｍおよびＲ⁴ は前記
式（XI）と（XVIII)と同じである。〕で示されるヒドロ
キシ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂を製造する方
法。 （Ｅ）ポリフェニレンエーテルに、一般式（XX）

【００６２】

【化１７】

【００６３】〔式中、Ｒ⁵ は水素原子または炭素数１〜
８のアルキル基を表す。〕で示されるアルキレンオキシ
ド、例えばエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド
等を反応させ、一般式（XXI)

【００６４】

【化１８】

【００６５】〔式中、Ｑ¹ ，Ｑ² 、ｍおよびＲ⁵ は前記
式（XI）および（XX）と同じである。〕で示されるヒド
ロキシ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂を製造する方
法。

【００６６】 （Ｆ）ポリフェニレンエーテルに、一般式（XXII）

【００６７】

【化１９】

【００６８】〔式中、Ｒ⁶ は水素原子またはメチル基を
表す。Ｒ⁷ は炭素数２〜４の炭化水素基、ｐは１または
２の数を表す。〕で示されるアクリレート、例えば、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセロールモ
ノメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアク
リレート等をラジカル開始剤の存在下あるいは非存在下
で溶液または溶融グラフト反応させ、一般式（XXIII)

【００６９】

【化２０】

【００７０】〔式中、ｐ、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、前記式（XX
II）と同じである。〕で示される構造単位でポリフェニ
レンエーテルの主鎖が変性されたヒドロキシ基含有ポリ
フェニレンエーテル樹脂を製造する方法。

【００７１】以上の（Ａ）〜（Ｆ）に示す方法により得
られるヒドロキシ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂の
中で、本発明においては、反応性の異なるアルコール性
水酸基を２個以上有する一般式（XIII）、（XV）のポリ
フェニレンエーテル樹脂または一般式（XXIII)の構造を
持つポリフェニレンエーテル樹脂が好ましく、一般式
（XIII）のポリフェニレンエーテル樹脂及び（XXIII)の
構造を持つヒドロキシアルキル基含有ポリフェニレンエ
ーテル樹脂が特に好ましい。成分（ｂ）のヒドロキシア
ルキル基含有ポリフェニレンエーテル樹脂は、その一部
（８０重量％迄）を未変性のポリフェニレンエーテルに
置き換えることができる。

【００７２】エステル交換反応を促進する触媒（ｃ） （ｃ）成分のエステル交換反応を促進する触媒として
は、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムブト
キシド、水酸化ナトリウム、トリフェニルホスフィン等
の塩基性化合物；パラトルエンスルホン酸、リン酸等の
酸性化合物；トリ−ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリフェニルアミン、ベンジルジメチルアミン、ト
リス（ジメチルアミノ）メチルフェノール、ピリジン、
４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノピリジン等の三級アミ
ン；２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−メチル
イミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾ
ール等のイミダゾール化合物；酢酸亜鉛、酢酸マンガ
ン、酢酸カルシウム、酢酸コバルト、酢酸セシウム等の
酢酸金属塩；三酸化アンチモン、テトラブチルチタネー
ト、テトラオクチルチタネート、ジブチルスズオキシ
ド、ジフェニルスズオキシド、アルミニウムイソプロピ
レート等の金属化合物等の触媒等がある。

【００７３】上記のエステル交換反応を促進する触媒
は、成分（ａ）および（ｂ）からなる樹脂分の和１００
重量部に対して０．０５〜１０重量部、より好ましくは
０．５〜５重量部を添加することができる。この触媒
が、１０重量部を越えては、成形時にガスが発生し、成
形品の外観を悪化させたり、物性の低下を引き起こす。
また、０．０５重量部未満では、エステル交換反応の促
進効果が不十分であり、両樹脂の相溶性が悪く、衝撃強
度等の機械的強度の優れた組成物が得られない。

【００７４】熱可塑性エラストマー（ｄ） 成分（ｄ）の熱可塑性エラストマーは、樹脂（ａ）、
（ｂ）の耐衝撃性を向上するものであり、ＪＩＳ Ｋ
７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が、１０００ｋ
ｇ／ｃｍ² 以下で、ガラス転移点が−１０℃以下の重合
体である。例えば、ポリオレフィン系エラストマー、ジ
エン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポ
リアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマ
ー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマ
ー、シリコン系エラストマー等公知のものが挙げられる
が、好ましくは、ポリオレフィン系エラストマー、ポリ
スチレン系エラストマーが挙げられる。

【００７５】ポリオレフィン系エラストマーとしては、
例えば、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、
エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−グ
リシジルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−グリ
シジルメタクリレート共重合体、エチレン−マレイン酸
共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げ
られる。

【００７６】ジエン系エラストマーとしては、例えば、
ポリブタジエンおよびその水素化物、ポリイソプレンお
よびその水素化物、ブタジエン−スチレンランダム共重
合体およびその水素化物等が挙げられる。ポリスチレン
系エラストマーとしては、ビニル芳香族化合物と共役ジ
エン化合物のブロック共重合体またはこのブロック共重
合体の水素添加物（以下、水添ブロック共重合体と略記
する）が挙げられ、具体的には少なくとも１個のビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくと
も１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体およびこのブロック共重合
体を水素添加し、このブロック共重合体中の共役ジエン
化合物に基づく脂肪族二重結合の少なくとも８０％を水
素添加して得られる水添ブロック共重合体である。

【００７７】ブロック共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
１，１−ジフェニルエチレン等の内から１種または２種
以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また共役
ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等の内から１種または２種以上が選ばれ、
中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わ
せが好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を
任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエンブロック
においては、１，２−ビニル結合構造が５〜６５％、好
ましくは１０〜５０％である。ブロック共重合体の分子
構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意
の組み合わせのいずれであってもよい。

【００７８】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法によりリチウム触媒を用いて不活性溶媒中でビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
を合成することができる。また、水添ブロツク共重合体
とは、上記のかかるビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物ブロック共重合体を水素添加することによって得ら
れるものであり、この水添ブロック共重合体の製造方法
としては、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公
昭４３−６６３６号公報に記載された方法で得ることも
できる。特に、得られる水添ブロック共重合体の耐熱
性、耐熱劣化性に優れた性能を発揮するチタン系水添触
媒を用いて合成された水添ブロック共重合体が最も好ま
しく、例えば、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開
昭６０−７９００５号公報に記載された方法により、不
活性溶媒中でチタン系水添触媒の存在下に、上記した構
造を有するブロック共重合体を水素添加して得ることが
できる。その際、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪族
二重結合は少なくとも８０％を水素添加せしめ、共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックを形態的にオレ
フィン性化合物重合体に変換させる必要がある。

【００７９】この水添ブロック共重合体中に含まれる非
水添の脂肪族二重結合の量は、フーリエ変換赤外分光光
度計、核磁気共鳴装置等により容易に知ることができ
る。さらに、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系
エラストマーあるいはスチレン系エラストマー１００重
量部に対して、α，β−不飽和カルボン酸およびその誘
導体あるいはアクリルアミドおよびその誘導体の内、一
種または二種以上０．０１〜１０重量部を、ラジカル開
始剤の存在下、非存在下で反応させた変性物等も挙げる
ことができる。α，β−不飽和カルボン酸およびその誘
導体の具体例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、グリシジルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリ
ル酸、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、クロトン酸、シス−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸、およびその無水物、エン
ド−シス−ビシクロ〔２．２．１〕−５−ヘプテン−
２，３−ジカルボン酸、およびその無水物、マレインイ
ミド化合物等が挙げられる。また、アクリルアミドおよ
びその誘導体の具体例としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルフェニルメチル〕アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。

【００８０】また、この変性の際に必要に応じて用いら
れるラジカル開始剤としては、例えば、ジクミルパーオ
キサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシト
リフェニルシランおよびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシト
リメチルシラン等の有機過酸化物、２，３−ジメチル−
２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジエチル−２，３
−ジフェニルブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ
（ｐ−メチルフェニル）ブタン、２，３−ジメチル−
２，３−ジ（ブロモフェニル）ブタン等が利用でき、こ
れらの中から好適に一種類以上を選んで使用する。

【００８１】このラジカル開始剤の使用量は、ポリオレ
フィン系エラストマー、ジエン系エラストマーあるいは
ポリスチレン系エラストマー１００重量部に対して通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
である。なお、変性ポリオレフィン系エラストマー、変
性ジエン系エラストマーあるいは変性スチレン系エラス
トマーの製造方法は、溶融混練変性、溶液混合変性でも
実施することができる。

【００８２】好適なポリオレフィン系エラストマーの例
としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−グリシジル
アクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリ
レート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−無水マレイン酸、そして変性物としてはエチレン
−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重
合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体およびエチレン
−ブテン−１共重合体の無水マレイン酸グラフト変性
物、グリシジルメタクリレートグラフト変性物およびＮ
−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）−２，５−ジ
メチルフェニルメチル〕アクリルアミド変性物等が挙げ
られる。

【００８３】好適なジエン系エラストマーの例として
は、カルボキシル基またはエポキシ基を含有するポリブ
タジエン、ポリブタジエンの水素化物およびポリイソプ
レンの水素化物の無水マレイン酸グラフト変性物、グリ
シジルメタクリレート変性物およびＮ−〔４−（２，３
−エポキシプロポキシ）−２，５−ジメチルフェニルメ
チル〕アクリルアミド変性物等が挙げられる。

【００８４】好適なポリスチレン系エラストマーの例と
しては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体および
その水添ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体およびその水添ブロック共重合体、そして
変性物としては、スチレン−ブタジエン水添ブロック共
重合体とスチレン−イソプレン水添ブロック共重合体の
無水マレイン酸グラフト変性物、グリシジルメタクリレ
ートグラフト変性物およびＮ−〔４−（２，３−エポキ
シプロポキシ）−２，５−ジメチルフェニルメチル〕ア
クリルアミド変性物等が挙げられる。熱可塑性エラスト
マーは、他の熱可塑性エラストマーを１種のみならず２
種以上併用しても構わない。

【００８５】＜付加的成分＞本発明による樹脂組成物に
は、必要に応じて、本発明の樹脂組成物の性質を損なわ
ない程度に、他の付加的成分を樹脂成分１００重量部に
対し、添加することができる。例えば、無機充填剤とし
て、金属酸化物（酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化マグネシウム、アルミナ等）、ケイ酸塩
（カオリン、クレー、マイカ、ペントナイト、シリカ、
タルク、ワラステナイト、モンモリロナイト等）、水酸
化鉄、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、窒化ホウ
素、炭化ケイ素、ガラスビーズ、ガラス繊維、アルミナ
繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ケ
イ素繊維、窒化ホウ素繊維、アスベスト繊維、炭化ケイ
素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、石こう繊維、ポリアミ
ド繊維、フェノール繊維、炭化ケイ素ウィスカ、チタン
酸カリウムウィスカ、カーボン繊維を５〜４０重量部、
さらに、各種難燃剤を２〜２０重量部、結晶化促進剤
（造核剤）、メルカプトシラン、ビニルシラン、アミノ
シラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、酸
化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミ
ン系光安定剤、着色剤を０．１〜５重量部を添加でき
る。ポリフェニレンスルフィドの架橋度を制御する目的
で架橋促進剤としてチオホスフィン酸金属塩や架橋防止
剤としてジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノトリ
アゾール等を０．１〜５重量部添加することができる。

【００８６】＜構成成分の組成比＞本発明の熱可塑性樹
脂組成物における成分（ａ）の変性ポリフェニレンスル
フィド樹脂と成分（ｂ）のヒドロキシアルキル基含有ポ
リフェニレンエーテル樹脂の組成比は、機械的強度と耐
有機溶剤性のバランスから、（ａ）成分の変性ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂と（ｂ）成分のポリフェニレンエ
ーテル樹脂の組成比は、二成分系の時は重量比で１０対
９０から９０対１０の範囲、好ましくは２０対８０から
８０対２０、より好ましくは３０対７０から７０対３０
である。変性ポリフェニレンスルフィド樹脂が１０重量
％未満では耐有機溶剤性が劣り好ましくなく、９０重量
％超過では耐熱剛性が十分でなく好ましくない。剛性の
面からは、（ａ）成分の変性ポリフェニレンスルフィド
樹脂が５０重量％以上となるように用いるのが好まし
い。

【００８７】成分（ｃ）のエステル交換反応を促進する
化合物は、成分（ａ）および（ｂ）を含有する樹脂成分
の和１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５重量部使用する。０．０５重量部未
満の配合量では、両樹脂の相溶性、物性の改善が充分で
なく、１０重量部を越えて添加するとガスの発生や衝撃
強度等の物性が低下するため好ましくない。成分（ｄ）
の熱可塑性エラストマーは、成分（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）を含有する樹脂組成物１００重量部に対して、耐
衝撃性向上、成形性の面から３〜４０重量部、より好ま
しくは５〜３０重量部である。

【００８８】＜樹脂組成物の調製および成形法＞本発明
の熱可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練の方法とし
ては、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練
方法が適用できる。例えば、粉状または粒状の各成分
を、必要であれば、付加的成分の項に記載の添加物等と
共に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブ
レンダー等により均一に混合した後、一軸または多軸混
練押出機、ロール、バンバリーミキサー等で混練するこ
とができる。溶融混練の温度は１５０〜３７０℃、好ま
しくは２５０〜３５０℃である。

【００８９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂につい
て一般に用いられる成形法、すなわち、射出成形、中空
成形、押出成形、シート成形、熱成形、圧縮成形等の成
形法が適用できる。

【００９０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、詳しく説明
する。使用した各成分は次のとうりである。 ポリフェニレンスルフィド：トープレン社製ポリフェニ
レンスルフィド（商品名：トープレンＴ−７）を用い
た。（表中、ＰＰＳで示す。） ポリフェニレンエーテル：日本ポリエーテル（株）社製
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）（３０℃におけるクロロホルム中で測定した固有粘
度０．４ｄｌ／ｇ）を用いた。（表中、ＰＰＥで示
す。） エステル交換反応を促進する触媒：触媒として、ナトリ
ウムエトキシド（ＮａＯＥｔ）、三酸化アンチモン（酸
化Ｓｂ）テトラオクチチルチタネート（ＴＯＴ）、酢酸
セシウム（酢酸Ｃｓ）、酢酸マンガン・４水和物（酢酸
Ｍｎ）を用いた。 水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体：シェル化学のクレイトンＧ１６５１（商品名）を用
いた。（表中、ＳＥＢＳで示す。）

【００９１】〔製造例１〕変性ポリフェニレンスルフィド樹脂（変性ＰＰＳ−
１）： ポリフェニレンスルフィド（トープレンＴ−７）
１００重量部に、変性剤としてジ（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸ナトリウムを３重量部加えて均一に
混合した後、二軸押出機で３１０℃の温度で溶融混練し
ダイよりストランド状に押し出し、カッティングしてペ
レット（溶融粘度１．０５×１０⁴ ）を得た。得た変性
ポリフェニレンスルフィド樹脂（変性ＰＰＳ−１）の
０．５ｇを１−クロロナフタレン２０ｍｌに２２０℃で
溶解し、冷却後メタノールを３０ｍｌに加えて沈澱さ
せ、得たポリマーを濾別、乾燥した後に、３１０℃でプ
レス成形しシートを作成し、ＦＴ−ＩＲの測定を行っ
た。その結果、１７２０ｃｍ^-1付近にエステル基の吸
収、さらにスルホン酸に帰属される吸収が１０４０ｃｍ
^-1付近に観測された。あらかじめ、ポリフェニレンスル
フィドの１９１０ｃｍ^-1のピークを内部標準としてピー
ク比により作成したＦＴ−ＩＲの検量線と比較すること
により、変性剤のポリフェニレンスルフィドへの結合量
は、約２重量％（０．５モル％）であることが認められ
た。

【００９２】〔製造例２〕グリシドール変性ポリフェニレンエーテル樹脂（変性Ｐ
ＰＥ−１）： 固有粘度０．４ｄｌ／ｇのポリフェニレン
エーテル５００ｇに、キシレン２リットルを加え、窒素
雰囲気下、８０℃で撹拌して完全溶解させた。この溶液
に触媒のナトリウムエトキシド１５ｇおよびメタノール
１００ｍｌを加えた後、グリシドール１００ｇを３０分
かけて滴下した。更に、８０℃で２時間撹拌を続けた。
反応混合物をメタノール１０リットル中に注ぎ、生成物
のヒドロキシアルキル基含有ポリフェニレンエーテル樹
脂（変性ＰＰＥ−１）を沈澱させた。生成物を濾別し
て、メタノールで２回洗浄後、８０℃で減圧加熱乾燥し
た。

【００９３】このヒドロキシアルキル基含有ポリフェニ
レンエーテル樹脂は、その赤外線吸収スペクトルの３．
３８０ｃｍ^-1付近にアルコール性水酸基に由来する吸収
を示した。また、末端基のフェノール性水酸基の定量を
実施したところ、８５％が反応していることが判明し
た。なお、ポリフェニレンエーテルの末端フェノール性
水酸基の反応率は、ジャーナル・オブ・アプライド・ポ
リマー・サイエンス：アプライド・ポリマー・シンポジ
ウム（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ）、３４巻、（１９８７
年）、１０３〜１１７頁に記載の方法に準じて、反応前
後の末端フェノール性水酸基を定量して計算した。ま
た、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、
ポリフェニレンエーテル１分子あたり平均２．５分子の
グリシドールが付加していることが判明した。

【００９４】〔製造例３〕２−ヒドロキシエチルメタクリレート変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂（変性ＰＰＥ−２）： 固有粘度が０．４
ｄｌ／ｇのポリフェニレンエーテル１００重量部に２−
ヒドロキシエチルメタクリレート１重量部を加えて均一
に混合した後、二軸押出機で２６０℃の温度で溶融混練
しストランドに形成し、ペレット化した。得たヒドロキ
シアルキル基含有ポリフェニレンエーテル樹脂（変性Ｐ
ＰＥ−２）はその赤外線吸収スペクトルの３，５７０ｃ
ｍ^-1付近にアルコール性水酸基に由来する吸収、また１
７４０ｃｍ^-1付近にカルボニル基に帰属される吸収を示
した。

【００９５】〔製造例４〕グリセロールモノメタクリレート変性ポリフェニレンエ
ーテル樹脂（変性ＰＰＥ−３）： ２−ヒドロキシエチル
メタクリレートの替わりにグリセロールモノメタクリレ
ート（日本油脂製、商品名：ブレンマーＧＬＭ）を用い
る他は、製造例３と同様に反応を行った。得たヒドロキ
シアルキル基含有ポリフェニレンエーテル樹脂（変性Ｐ
ＰＥ−３）はその赤外線吸収スペクトルの３，４００〜
３，６００ｃｍ^-1付近にアルコール性水酸基に由来する
吸収、また１７４０ｃｍ^-1付近にカルボニル基に帰属さ
れる吸収を示した。

【００９６】＜実施例１＞製造例１の変性ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂（変性ＰＰＳ−１）７０重量部と、製
造例２の変性ポリフェニレンエーテル樹脂（変性ＰＰＥ
−１）３０重量部と、ナトリウムエトキシド０．５重量
部とをドライブレンドした後、東洋精機（株）製ラボプ
ラストミルを用い、温度３１０℃、ローター回転数１８
０ｒｐｍで５分間溶融混練した。混練終了後、粉砕機で
粉砕して粒状とした。粒状の試料を東洋精機（株）製圧
縮成形機を用いて、温度３１０℃の条件で、厚さ２ｍｍ
のシートを成形した。このシートを熱風乾燥器内で、１
２０℃、４時間加熱し、変性ポリフェニレンスルフィド
樹脂の結晶化を充分に行った。このシートより物性評価
用の試験片を切削加工した。

【００９７】なお、混練、成形に際して、変性ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂はあらかじめ１００℃、２４時間
真空乾燥したものを用いた。また、物性評価用試験片は
２日間、デシケータ内に保存した後評価した。曲げ剛性
は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０６に準じて２３℃において曲げ
剛性試験を実施した。耐衝撃強度はＪＩＳ−Ｋ−７１１
０に準じて２ｍｍ厚試片を３枚重ねにして、アイゾット
衝撃試験機にて測定した。分散形態は、シートの一部を
切り取り、日立製作所（株）製走査形電子顕微鏡Ｓ−２
４００を用い、倍率１０００倍および５０００倍で観察
した。観察した形態写真から日本アビオニクス（株）製
ＳＰＩＣＣＡII型画像解析装置を用いて数平均分散粒径
Ｄｎを次式により求めた。 Ｄｎ＝Σｎｉｄｉ／Σｎｉ 外観は良好なものを○、これより悪いが実用上問題ない
ものを△、疎面で実用上問題があるものを×とした。こ
れらの結果を表１に示した。

【００９８】＜実施例２〜１１、比較例１〜７＞表１ま
たは表２に示す配合でドライブレンドして、樹脂組成物
を調製し、実施例１と同様に実施して試験片を得た。こ
れらの結果を表１または表２に示す。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】

【発明の効果】カルボン酸エステル基を有するポリフェ
ニレンスルフィド樹脂、ヒドロキシアルキル基含有ポリ
フェニレンエーテル樹脂および前記両樹脂成分のエステ
ル交換反応を促進する触媒よりなる樹脂組成物は、外
観、曲げ剛性と衝撃強度の優れた成形体を与える。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】成分（ａ）：一般式（Ｉ）で表されるスル
   ホコハク酸ジエステル類 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は、炭素数が１〜２０のアルキル基または
   アラルキル基を表し、Ｒ ² は、アルカリ金属原子または
   水素原子を表す。〕でポリフェニレンスルフィドを変性
   して得た変性ポリフェニレンスルフィド樹脂 成分（ｂ）：ヒドロキシアルキル基含有ポリフェニレン
   エーテル樹脂 成分（ｃ）：エステル交換反応を促進する触媒 上記成分（ａ）を１０〜９０重量％および成分（ｂ）を
   ９０〜１０重量％の割合で含有する樹脂分１００重量部
   に対して、成分（ｃ）が０．０５〜１０重量部の割合で
   配合されてなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】成分（ａ）：一般式（Ｉ）で表されるスル
   ホコハク酸ジエステル類 【化２】 〔式中、Ｒ¹ は、炭素数が１〜２０のアルキル基または
   アラルキル基を表し、Ｒ ² は、アルカリ金属原子または
   水素原子を表す。〕でポリフェニレンスルフィドを変性
   して得た変性ポリフェニレンスルフィド樹脂 成分（ｂ）：ヒドロキシアルキル基含有ポリフェニレン
   エーテル樹脂 成分（ｃ）：エステル交換反応を促進する触媒 成分（ｄ）：熱可塑性エラストマーよりなる耐衝撃改良
   剤 上記成分（ａ）を１０〜９０重量％および成分（ｂ）を
   ９０〜１０重量％の割合で含有する樹脂分１００重量％
   に対して、成分（ｃ）が０．０５〜１０重量部の割合
   で、成分（ｄ）が３〜４０重量部の割合で配合されてな
   る熱可塑性樹脂組成物。