JPH07261467A - 正帯電液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 現像剤粒子の帯電を高める。 【構成】 トナー樹脂と、アルケンとペンダントアンモ
ニウム基が共有結合されたアクリル酸及びメタクリル酸
誘導体等の不飽和酸誘導体とのコポリマーから成る電荷
補助剤と、を含む正に帯電された液体現像剤。電荷補助
剤は、次の一般式（Ｚ：酸素又は置換された窒素、Ｙ：
アルキル基、Ｒ：水素、アルキル又はアリール基、Ｘ：
アニオン）で表される。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野及び背景】本発明は一般的に液体現
像剤組成物に関し、更に詳細には、本発明は、アルケン
とアクリル酸及びメタクリル酸誘導体等の不飽和酸誘導
体とのコポリマー（共重合体）を含み、更にペンダント
アンモニウム基を含む液体現像剤に関する。コポリマー
は、電荷補助剤（charge adjuvant ）の役目を果たす。
更に詳細には、本発明は適切なキャリヤ液体と不溶性電
荷補助剤とから成る正帯電された液体現像剤に関し、不
溶性電荷補助剤は、エチレン等の１乃至約２５の炭素原
子を有するアルキレンと、 N,N,N−トリメチルアンモニ
ウムブロミド、 N,N−ジメチルアミンヒドロゲンブロミ
ド、 N,N,N−トリメチルアンモニウムトシラート（ p−
トルエンスルホナート）、 N,N−ジメチルアミンヒドロ
ゲントシラート、及び N,N−ジメチルアミンヒドロゲン
ジノニルナフタレンスルホナート等のペンダントアンモ
ニウム基が共有結合されたエステル基を有するメタクリ
ル酸エステルと、のコポリマーから成る。本発明の現像
剤は、ゼログラフィック画像形成及び印刷プロセス等の
ように、潜像がここに説明される液体現像剤で可視化さ
れる多数の既知の画像形成システムのために選択するこ
とができる。

【０００２】本発明に関連する利点の中には、現像剤粒
子上に所望される正電荷の増大が含まれる。ある例で
は、ＥＳＡ移動度で評価すると、エチレンとペンダント
アンモニウム基を持ったエステル基を有するメタクリル
酸エステルとのコポリマーがない場合には＋1.5 E-10 m
²/Vsであるのが、エチレンと本発明のペンダントアンモ
ニウム基電荷補助剤を持ったエステル基を有するメタク
リル酸エステルとのコポリマーが選択された場合には、
＋3.5 E-10 m²/Vsに改良される。トナー電荷がより大き
くなると、例えば、バックグラウンド付着が少なく解像
度が高くなるというように、画像の現像が改良され、画
像品質が高くなる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
粒子帯電が可能な液体現像剤の提供にある。

【０００４】本発明のもう１つの目的は、アルケンと、
ペンダントアンモニウム基を含むアクリル酸及びメタク
リル酸誘導体等の不飽和酸誘導体と、のコポリマーが電
荷補助剤（charge adjuvant ）又は電荷添加剤（charge
additive ）として選択される正帯電液体現像剤を提供
することである。

【０００５】本発明の更なる目的は、エチレンと、ペン
ダントアンモニウム基を含むアクリル酸及びメタクリル
酸誘導体から成る群から選択されるα−β−エチレン性
不飽和酸（α−β-etylenically unsaturated acid）
と、のコポリマーが電荷補助剤又は電荷添加剤として選
択される正帯電液体現像剤を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明のこれら
の及び他の目的は、ペンダントアンモニウム基を含み、
アルケンとアクリル酸及びメタクリル酸誘導体等の不飽
和酸誘導体とのコポリマーから成る電荷補助剤を有する
液体現像剤を提供することにより達成することができ
る。ある実施態様において、本発明は、トナー樹脂と、
顔料と、アルケンとペンダントアンモニウム基が共有結
合されたアクリル酸及びメタクリル酸誘導体等の不飽和
酸誘導体とのコポリマーから成る電荷補助剤と、を含む
正帯電液体現像剤に関する。ここで、電荷補助剤コポリ
マーは、トナー組成物の約１乃至約１００重量パーセン
ト、好ましくは約１０乃至約５０重量パーセントから成
る。

【０００７】本発明の、アルケンと、ペンダントアンモ
ニウム基を含むアクリル酸及びメタクリル酸誘導体等の
不飽和酸誘導体との電荷補助剤化合物コポリマーを示す
ために用いられる一般式の例は次の通りである。

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ｒ、Ｚ、Ｙ及びＸ等の置換基は本明
細書中説明されるものである。

【００１０】ポリマー骨格は、ある実施態様では、アル
ケンとアクリル酸及びメタクリル酸等の不飽和酸とのコ
ポリマーから成り、スペーサＺは酸素又は置換された窒
素である。Ｚが酸素の場合には、骨格の酸誘導体はエス
テルである。Ｚが置換された窒素の場合には、骨格の酸
誘導体はアミドである。アミドの窒素は、ここにより明
確に説明されるように、水素、炭素数が約１乃至２０の
アルキル基、炭素数が６乃至約２４のアリール基又はア
ルキルアリール基へ結合される。スペーサＹは炭素数約
２乃至約２０の炭素鎖長を有するアルキル基であり、炭
素鎖には、シクロヘキシルや、フェニル、ベンジル、ナ
フチル、アントリル、２−フェニルエチレン等の約６乃
至約２４の炭素原子を有するアリール又はアルキルアリ
ールのようなリングが含まれる。ペンダントアンモニウ
ム基は、ピリジニウム又はピペリジニウム環等の芳香族
又は非芳香族環構造に組み込まれてもよいし、２−アン
モニウムエチレン等の非環式であってもよい。アンモニ
ウム窒素上の置換基Ｒは、水素、炭素数が１乃至約２０
のアルキル基、炭素数が６乃至２４のアリール又はアル
キルアリール基である。アンモニウム窒素上のＲ基の例
には、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、オクチル、ヘキ
サデシル、ベンジル、フェニル、ナフチル等が含まれ
る。Ｘアニオンの例には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素、硫酸、重硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、
トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリブロモ酢酸、
ジクロロ酢酸、ジフルオロ酢酸、メチルスルホン酸、エ
チルスルホン、テトラフルオロホウ酸、硝酸、ジノニル
ナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
テトラフルオロホウ酸のアニオン等が含まれる。

【００１１】ある実施態様では、置換窒素Ｚのための置
換基は、一般的に、１乃至約２５の炭素原子を有するア
ルキル、６乃至約３０の炭素原子を有するアリール、又
はそれらの混合物である。

【００１２】ポリマー骨格の例には、エチレン−酢酸ビ
ニル（EVA ）コポリマー〔 ELVAX^R（登録商標、以下同
じ）樹脂、デラウェア州、ウィルミングトンのＥ．Ｉ．
デュポン社〕、エチレンとアクリル酸及びメタクリル酸
から成る群から選択されるα−β−エチレン性不飽和酸
とのコポリマー、エチレン（８０乃至９９．９パーセン
ト）、アクリル又はメタクリル酸（２０乃至０．１パー
セント）／メタクリル又はアクリル酸のアルキル（Ｃ₁
乃至Ｃ₅ ）エステル（０．１乃至２０パーセント）のコ
ポリマー、BAKELITE^R DPD6169 、DPDA6182 NATURAL
^TM（商標、以下同じ）の商標（コネチカット州、スタン
フォードのユニオンカーバイド社）で入手可能なエチレ
ン−アクリル酸エチルシリーズ、SURLYN^R イオノマ樹脂
（Ｅ．Ｉ．デュポン社）、ポリ（プロピレン−アクリル
酸）、ポリ（メチルビニルエーテル−マレイン酸）、ポ
リ（プロピレン−エチレン−アクリル酸）、ポリ（スチ
レン−無水マレイン酸）、ポリ（オクタデセン−無水マ
レイン酸）、又はそれらの混合物が含まれる。ある実施
態様で選択される好ましい骨格コポリマーは、エチレン
と、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれかのα−β−
エチレン不飽和酸と、のコポリマーから成る。１つの好
ましい実施態様では、ポリマー骨格として、 NUCREL599
^R 、 NUCREL699^R 、又は NUCREL960^R のようなＥ．Ｉ．
デュポン社から得られるNUCREL^R 樹脂が選択される。他
の好ましいポリマー骨格には、ダウケミカル社から入手
可能な PRIMACORE^R 樹脂、アライドケミカル社から入手
可能な ACLYN^R 樹脂、及び Gulf PE 2207 （シェブロン
から入手可能な２０重量パーセントアクリル酸メチル−
エチレンコポリマー）が含まれる。

【００１３】ある実施態様では、本発明は、トナー樹脂
と、顔料と、エチレンとペンダントアンモニウム基を持
ったエステル基を有するメタクリル酸エステルとのコポ
リマーから成る電荷補助剤と、を含む正帯電液体現像剤
に関する。ペンダントアンモニウム基は、 N,N,N−トリ
アルキルアンモニウムのハロゲン化物、 N,N,N−トリメ
チルアンモニウムブロミド、 N,N−ジメチルアミンヒド
ロゲンブロミド、 N,N,N−トリメチルアンモニウムトシ
ラート、 N,N−ジメチルアミンヒドロゲントシラート、
N,N−ジメチルアミンヒドロゲンジノニルナフタレンス
ルホナート等である。電荷補助剤の例には、エチレン及
び N,N,N−トリメチルアンモニウム−２−エチルメタク
リラートブロミドのコポリマー、エチレン及び N,N,N−
トリメチルアンモニウム−２−エチルメタクリラートト
シラートのコポリマー、エチレン及び N,N,N−トリメチ
ルアンモニウム−２−エチルメタクリラートクロリドの
コポリマー、エチレン及び N,N,N−トリメチルアンモニ
ウム−２−エチルメタクリラートフルオリドのコポリマ
ー、エチレン及び N,N,N−トリメチルアンモニウム−２
−エチルメタクリラートトリフルオロアセタートのコポ
リマー、エチレン及び N,N,N−トリメチルアンモニウム
−２−エチルメタクリラートスルファートのコポリマ
ー、エチレン及び N,N,N−トリメチルアンモニウム−２
−エチルメタクリラートホスファートのコポリマー、エ
チレン及び N,N,N−トリメチルアンモニウム−２−エチ
ルメタクリラートジノニルナフタレンスルホナートのコ
ポリマー、エチレン及び N,N,N−トリメチルアンモニウ
ム−２−エチルメタクリラートドデシルベンゼンスルホ
ナートのコポリマー、エチレン及び N,N,N−トリエチル
アンモニウム−２−エチルメタクリラートブロミドのコ
ポリマー、エチレン及び N,N,N−トリエチルアンモニウ
ム−２−エチルメタクリラートトシラートのコポリマ
ー、エチレン及び N,N,N−トリエチルアンモニウム−２
−エチルメタクリラートクロリドのコポリマー、エチレ
ン及び N,N,N−トリエチルアンモニウム−２−エチルメ
タクリラートフルオリドのコポリマー、エチレン及び
N,N,N−トリエチルアンモニウム−２−エチルメタクリ
ラートトリフルオロアセタートのコポリマー、エチレン
及び N,N,N−トリエチルアンモニウム−２−エチルメタ
クリラートスルファートのコポリマー、エチレン及び
N,N,N−トリエチルアンモニウム−２−エチルメタクリ
ラートホスファートのコポリマー、エチレン及び N,N,N
−トリエチルアンモニウム−２−エチルメタクリラート
ジノニルナフタレンスルホナートのコポリマー、エチレ
ン及び N,N,N−トリエチルアンモニウム−２−エチルメ
タクリラートドデシルベンゼンスルホナートのコポリマ
ー、エチレン及び N,N−ジメチルアンモニウム−２−エ
チルメタクリラートヒドロゲンブロミドのコポリマー、
エチレン及び N,N−ジメチルアンモニウム−２−エチル
メタクリラートヒドロゲントシラートのコポリマー、エ
チレン及び N,N−ジメチルアンモニウム−２−エチルメ
タクリラートヒドロゲンクロリドのコポリマー、エチレ
ン及び N,N−ジメチルアンモニウム−２−エチルメタク
リラートフルオリドのコポリマー、エチレン及び N,N−
ジメチルアンモニウム−２−エチルメタクリラートヒド
ロゲントリフルオロアセタートのコポリマー、エチレン
及び N,N−ジメチルアンモニウム−２−エチルメタクリ
ラートヒドロゲントリクロロアセタートのコポリマー、
エチレン及び N,N−ジメチルアンモニウム−２−エチル
メタクリラートヒドロゲンジノニルナフタレンスルホナ
ートのコポリマー、又は、エチレン及び N,N−ジメチル
アンモニウム−２−エチルメタクリラートヒドロゲンド
デシルベンゼンスルホナートのコポリマーが含まれる。

【００１４】正帯電液体トナー粒子のための有効な電荷
ディレクタ（charge director ）の例には、EMPHOS D70
-30C^R 及び EMPHOS F27-85^R （ニューヨーク州、ニュー
ヨークのウィトコ社から入手可能な２つの製品、飽和及
び不飽和の置換基をそれぞれ有するリン酸化モノ及びジ
グリセリドのナトリウム塩である）等のアニオングリセ
リド、 EMPHOS PS-900^R （ニューヨーク州、ニューヨー
クのウィトコ社から入手可能、複合有機リン酸エステル
の広範なアニオンシリーズ）、レシチン、中性バリウム
ペトロナート、カルシウムペトロナート、中性カルシウ
ムペトロナート、油溶性石油スルホナート（ニューヨー
クのウィトコ社）、並びに、金属セッケン電荷ディレク
タ（トリステアリン酸アルミニウム、ジステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸バリウム、カルシウム，鉛及
び亜鉛，リノール酸コバルト，マンガン，鉛及び亜鉛、
アルミニウム，カルシウム及びコバルトオクトエート(
Octoate ) 、オレイン酸カルシウム及びコバルト、パル
ミチン酸亜鉛、樹脂酸カルシウム，コバルト，マンガ
ン，鉛及び亜鉛等）、ヒドロキシビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチルサリチリック）アルミナート一水和物、及びヒ
ドロキシビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリック）
アルミナート一水和物と EMPHOS PS-900^R との混合物等
が含まれる。

【００１５】本発明の現像剤のために選択される液体キ
ャリヤ又は非極性液体の例には、例えば多数の既知の方
法（毛管粘度計、同軸円筒型レオメータ、コーンアンド
プレートレオメータ等）で測定される有効粘度が例えば
約０．５乃至約５００センチポアズ、好ましくは約１乃
至約２０センチポアズであり、抵抗率が約５×１０⁹ohm
-cm以上（例えば５×１０¹³）の液体が含まれる。好ま
しくは、選択される液体は、本明細書に説明されるよう
な分枝鎖脂肪族炭化水素である。また、ISOPAR ^R シリー
ズ（エクソン社により製造）の非極性液体も本発明の現
像剤のために使用することができる。

【００１６】本発明の現像剤で使用される液体の量は、
例えば、約７５パーセント乃至約９９．９パーセントで
あり、好ましくは、現像剤分散系全体の約９５乃至約９
９重量パーセントである。現像剤の全固体成分含量は、
例えば、約０．１乃至約２５重量パーセントであり、好
ましくは約１．０乃至約５パーセントである。

【００１７】典型的な適切な熱可塑性トナー樹脂は、例
えば約９９パーセント乃至約４０パーセントの範囲の有
効量で、本発明の液体現像剤のために選択される。好ま
しくは、熱可塑性樹脂、顔料、電荷補助剤（更に、ある
実施例では、現像剤を構成する磁性体のような磁性材料
等の他任意的に加えられる成分）から構成される現像剤
固体の約９５パーセント乃至約７０パーセントである。
一般的には、現像剤固体には、熱可塑性樹脂、任意的な
顔料及び電荷補助剤が含まれる。熱可塑性樹脂の例に
は、エチレン−酢酸ビニル（EVA ）コポリマー（ ELVAX
^R 樹脂、デラウェア州、ウィルミングトンのＥ．Ｉ．デ
ュポン社）、エチレンとアクリル酸及びメタクリル酸か
ら成る群から選択されるα−β−エチレン性不飽和酸と
のコポリマー、エチレン（８０乃至９９．９パーセン
ト）、アクリル又はメタクリル酸（２０乃至０．１パー
セント）／メタクリル又はアクリル酸のアルキル（Ｃ₁
乃至Ｃ ₅ ）エステル（０．１乃至２０パーセント）のコ
ポリマー、ポリエチレン、ポリスチレンが含まれる。

【００１８】本発明の液体現像剤は、樹脂粒子に分散さ
れた着色剤を含むのが好ましい。ブラック、シアン、マ
ゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーン、ブラウ
ン、及び混合色のような顔料又は染料等の着色剤は、潜
像を可視化するために存在するのが好ましい。混合色
は、１つの任意の着色剤が着色剤混合物の０．１乃至９
９．９重量パーセントを構成し、１つ又は複数の他の着
色剤がその残りのパーセンテージを構成するようなもの
である。

【００１９】着色剤は、例えば約０．１乃至約６０パー
セントの有効量で樹脂粒子内に存在してよい。好ましく
は、現像剤に含まれる固体の全体量を基準として約１０
乃至約３０重量パーセントである。使用される着色剤の
量は、現像剤の使い方に応じて変化する。例えば、耐薬
品性画像（chemical resist image ）を形成するために
調色画像（toned image ）が使用される場合には顔料は
不要である。選択できる顔料の例には、MONARCH 130
0^R 、 REGAL 330^R 、及びBLACK PEARLS^R 等のカーボン
ブラック（例えば、マサチューセッツ州、ボストンのキ
ャボット社から入手可能）や、FANAL PINK^TM、PV FAST
BLUE^TM、及び Paliotol Yellow D1155等のカラー顔料
（米国特許第５、２２３、３６８号に説明されているよ
うな顔料）が含まれる。

【００２０】本発明では、補助剤、即ち電荷添加剤は、
アルケンとアクリル酸及びメタクリル酸誘導体等の不飽
和酸誘導体とのコポリマーであり、電荷補助剤としてペ
ンダントアンモニウム基を含む。このコポリマーには、
エチレン及び N,N,N−トリメチルアンモニウム−２−エ
チルメタクリラートブロミドのコポリマー、エチレン及
び N,N,N−トリメチルアンモニウム−２−エチルメタク
リラートトシラートのコポリマー、エチレン及び N,N−
ジメチルアンモニウム−２−エチルメタクリラートヒド
ロゲントシラートのコポリマー、エチレン及び N,N−ジ
メチルアンモニウム−２−エチルメタクリラートヒドロ
ゲンブロミドのコポリマー、並びにエチレン及び N,N−
ジメチルアンモニウム−２−エチルメタクリラートヒド
ロゲンジノニルナフタレンスルホナートのコポリマー等
の、エチレンとペンダントアンモニウム基を持ったエス
テル基を有するメタクリル酸エステルとのコポリマーが
含まれる。補助剤は、トナー樹脂、顔料及び電荷補助剤
の現像剤固体全体の約１パーセント乃至約１００パーセ
ントの量だけ液体トナー粒子へ添加することができる。
好ましくは、現像剤に含まれる固体の全重量の約１０パ
ーセント乃至約５０パーセントである。ペンダントアン
モニウム基を有する本発明の電荷補助剤が使用される
と、メィテックESA 装置で測定した場合に２．０×１０
^-10 m²/Vs より大きい、好ましくは２．５０×１０^-10
m²/Vs より大きい粒子移動度をもたらすのに十分な電荷
を有する正帯電液体現像剤が得られる。

【００２１】本発明の液体静電現像剤は、種々の既知の
プロセスによって調製することができる。例えば、得ら
れる混合物が約１５乃約３０重量パーセントの固体（こ
の固体は、固体の０乃至約９９パーセント、好ましくは
約４０パーセント乃至約９０パーセントの範囲の量の樹
脂と、固体の０乃至６０パーセント、好ましくは約５乃
至約４０パーセントの範囲の量の顔料と、固体の約１乃
至約１００パーセント、好ましくは約１０乃至約５０パ
ーセントの範囲の量の電荷補助剤と、を含む）を含むよ
うに、非極性液体中で熱可塑性樹脂、電荷添加剤又は補
助剤及び任意的に着色剤を混合し、均一な分散が形成さ
れるまで混合物を約７０℃乃至約１３０℃の温度へ加熱
し、現像剤の全固体濃度を約１０乃至約２０重量パーセ
ントへ低下させるのに十分な量の追加の非極性液体を添
加し、分散系を約１０℃乃至約５０℃へ冷却し、電荷デ
ィレクタ化合物を分散系へ添加し、更に、分散系を１パ
ーセント乃至２パーセントの固体へ希釈するプロセスが
ある。

【００２２】液体トナー分散及び電荷ディレクタ溶液の
電導度は、サイエンティフィカ６２７電導度メータ（ニ
ュージャージ州、プリンストンのサイエンティフィカ）
を用いて決定した。このメータの測定信号は、振幅が
５．４乃至５．８ボルト（実効値）の１８ｈｚの低歪み
正弦波である。トナー粒子移動度及びゼータ電位は、 M
BS-8000 動電的音響分析（ＥＳＡ）システム（マサチュ
ーセッツ州、ホプキントンのメィテックアプライドサイ
エンス）を用いて決定した。システムは製造者の勧告に
従って水モードで較正され、 LUDOX^TM（デュポン）の１
０パーセント（v/v ）懸濁液に対して−２６ミリボルト
のゼータ電位に対応するＥＳＡ信号が提供された。次
に、このシステムは非水系測定のためにセットアップさ
れた。トナー粒子移動度は、粒子電荷及び粒子サイズを
含む多数の因子に依存する。また、ＥＳＡシステムは、
トナー電荷に正比例すると共に粒子サイズに依存しない
ゼータ電位を計算する。粒子サイズは、ホリバ CAPA-50
0 及び700 遠心型自動粒度計（カリフォルニア州アーヴ
ィンのホリバインストルメント社の製造）により測定し
た。

【００２３】本発明の現像剤実施例の画質は、改造型サ
ビン（Savin ）870 複写機で決定した。この装置は、以
下に記される変更が行われたサビン870 複写機を含む。

【００２４】（１）画像濃度フィードバックループを現
像電極から取り外し、その電極をトレックモデル610 高
圧電源（ニューヨーク州、メジナのトレック）へ接続す
る。

【００２５】（２）転写コロナを取り外し、これをトレ
ックモデル610 高圧電源（ニューヨーク州、メジナのト
レック）へ接続する。

【００２６】正の現像剤を評価するために、このシステ
ムは、画像が現像電圧より低い正電圧を有すると共に背
景が画像電圧より高い正電圧を有することによって正の
粒子が画像領域上へ選択的に押し出されるように、黒色
背景に白色文字の反転画像ターゲットを用いて作動され
た。現像電圧は１０００ボルトであった。用紙（ゼロッ
クス４０２４ペーパー）への転写は−６５００ボルトで
行った。印刷濃度はマクベスRD918 反射濃度計を用いて
測定した。

【００２７】

【実施例】例１ NUCREL 599^R −酸塩化物の調製（26383-104-1 ）： 米国
特許第４、６８１、８３１号に従って、還流冷却器、ア
ルゴン注入口、ディーン−スターク（Dean-Stark）トラ
ップ、シリンジ隔膜、及びメカニカルスターラを備えつ
けた１リットルの三ッ口フラスコに、NUCREL 599^R （５
０グラム）及びトルエン（５００ミリリットル）を入れ
た。１４０℃のシリコンオイルバスを使用してフラスコ
を加熱し、４０ミリリットルの濁った留出物を除去し
た。次に反応物を６３℃に冷却し、塩化オキサリル（９
グラム）を添加した。６０℃で１時間後、２５ミリリッ
トルのアリコートサンプルを取り出し、５０℃で１６時
間、真空中で（in vacuo）乾燥した。得られた固体残渣
のＦＴＩＲスペクトルは３つのカルボニル吸収を示し
た。１７９９ｃｍ^-1の優勢な吸収ピークは、NUCREL599
^R の酸塩化物に帰属された。生成物は、ポリエチレン−
＞（３．４より多い）モルパーセント−塩化メタクリロ
イルコポリマーであった。

【００２８】例２ NUCREL 599^R −N,N-ジメチルアミノエチルエステルの調
製（26383-104-20）： 還流冷却器、アルゴン注入口、デ
ィーン−スタークトラップ、シリンジ隔膜、及びメカニ
カルスターラを備えつけた１リットルの三ッ口フラスコ
に、NUCREL 599^R （５０グラム）及びトルエン（５００
ミリリットル）を入れた。１４０℃のシリコンオイルバ
スを使用して、４０ミリリットルの濁った留出物を反応
容器から除去した。次に反応混合物を６３℃に冷却し、
塩化オキサリル（９グラム）を添加した。６３℃で１時
間後、N,N-ジメチルアミノエタノール（１００ミリリッ
トル、８９．０グラム）を添加し、反応温度は７５℃へ
上昇した。７５℃で２０時間後、ＦＴＩＲ分光法で決定
されるように、反応は９７パーセント完了した。反応を
７５℃で５０時間進行させた後、ポリマーを沈殿させる
ために熱い溶液を約１０００ミリリットルのメタノール
へ入れた。このポリマーを濾過により単離し、ワーリン
グブレンダを用いてメタノールで洗浄し、更に真空乾燥
して５２．７グラムの白色粉末（26383-104-50）が得ら
れ、NUCREL 599^R のジメチルアミノエチルエステルと同
定された。生成物は、ポリエチレン−３．４モルパーセ
ント−N,N-ジメチルアミノエチルメタクリラートコポリ
マーであった。

【００２９】例３ 臭化メチルとNUCREL 599^R −N,N-ジメチルアミノエチル
エステルとの反応（26384-10）： NUCREL 599^R −N,N-ジ
メチルアミノエチルエステル（26383-104-50、３０グラ
ム）を、５００ミリリットル容量のパール（Parr）加圧
反応容器中でトルエン（１５０グラム）と混合した。次
に、懸濁液をドライアイスバスで冷却した後、２００ミ
リリットルの２モルの臭化メチル（３８．０グラム、１
０モル当量）の t−ブチルメチルエーテル溶液を添加し
た。加圧容器を徐々にパージし、密閉した後、アルゴン
で６０ｐｓｉに加圧した。連続的に攪拌しながら反応器
を１００℃で１６時間加熱した。反応器を慎重に通気さ
せ、内容物を２リットルのメタノールへ迅速に加えた。
沈殿したポリマー生成物を濾過により分離し、約１００
０ミリリットルのメタノールで洗浄し、更に真空乾燥し
て３０グラムの白色ポリマーが得られ、臭化メチルとNU
CREL 599^R のジメチルアミノエチルエステルとの付加物
と同定された。生成物は、ポリエチレン−＞３．１モル
パーセント−N,N,N-トリメチルアンモニウム−２−エチ
ル−メタクリラートブロミドコポリマーであった。

【００３０】例４ NUCREL 599^R のN,N-ジメチルアミノエチルエステルの１
２リットルスケールの調製（26384-73）： 還流冷却器、
アルゴン注入口、蒸留液取り出しヘッド、温度計、ガラ
ス栓、及びメカニカルスターラを備えつけた１２リット
ルの三ッ口丸底フラスコに、NUCREL 599^R （６００グラ
ム）及びトルエン（６リットル、５２０３グラム）を入
れた。加熱用マントルを使用してフラスコを加熱し、４
７７．５グラムの留出物を除去した。留出物は始めは濁
っており、後で透明になった。次に、反応溶液を６０℃
に冷却し、塩化オキサリル（１０８．６グラム）を添加
した。活発なガス発生及び発泡が起こり、いくらかの還
流が認められた。５５と６０℃の間で２時間経過後、反
応温度は７５と８０℃の間の温度へ上昇した。N,N-ジメ
チルアミノ−２−エタノール（１．２リットル、１０５
７グラム）を添加し、連続的に攪拌しながら８０℃で５
０時間反応を進行させた。熱い溶液を約２００ミリリッ
トルのメタノールへ加え、白色ポリマーが沈殿した。こ
のポリマーを濾過により分離し、ワーリングブレンダを
用いて更にメタノールで洗浄し、再度濾過した後、真空
乾燥して、６２５グラムの生成物が得られた。これは、
NUCREL 599^R のジメチルアミノエチルエステルと同定さ
れた。生成物は、ポリエチレン−３．４モルパーセント
−N,N-ジメチルアミノ−２−エチルメタクリラートコポ
リマーであった。

【００３１】例５ NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエステルとパラ−
メチルトシラートとの反応（26384-77）： NUCREL 599^R
のN,N-ジメチルアミノエチルエステル（26384-73、１０
０グラム）及びトルエン（７００グラム）を、メカニカ
ルスターラ、温度計、水冷冷却器及びアルゴン注入口を
備えつけた３リットルの三ッ口丸底フラスコへ入れた。
シリコンオイルバスを使用して混合物を８０℃へ加熱
し、ポリマーは急速に溶解した。p-メチルトルエンスル
ホナート（２４グラム）のトルエン（２００グラム）溶
液を添加した後、反応混合物を加熱し、連続的に攪拌し
ながら１００℃で４３時間保持した。次に混合物を２５
℃に冷却し、濾過して、透明な微粒子ポリマーゲルを分
離した。ワーリングブレンダ( Waring )を用いて、この
ポリマーゲルをより多くのトルエン（１リットル）で２
回洗浄した。濾過及び空気乾燥により白色粉末が得られ
た。これをメタノール（１リットル）で洗浄し、濾過に
より分離した後、空気乾燥し、１１３．８グラムの生成
物が得られ、NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエス
テルと p- メチルトルエンスルホナートとの付加物と同
定された。生成物は、ポリエチレン−＞２．２モルパー
セント−N,N,N-トリメチルアンモニウム−２−エチル−
メタクリラートp-トルエンスルホナートコポリマーであ
った。

【００３２】例６ NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエステルとp-トル
エンスルホン酸との反応（26384-80）： NUCREL 599^R の
ジメチルアミノエチルエステル（26384-73、１００．９
グラム）及びトルエン（７１６．９グラム）を、メカニ
カルスターラ、温度計、水冷冷却器及びアルゴン注入口
を備えつけた３リットルの三ッ口丸底フラスコに入れ
た。シリコンオイルバスを使用して、混合物を１１５℃
へ加熱した（ポリマーは８０℃付近で急速に溶解し
た）。p-トルエンスルホン酸一水和物（２４．４グラ
ム）を１１５℃で添加し、トルエン（３９．８グラム）
で反応容器内へ洗い流した。連続的に攪拌しながら反応
混合物を１１５℃で２時間保持した。次に混合物を２５
℃へ冷却し、濾過して、透明な部粒子のポリマーゲルを
分離した。ワーリングブレンダを用いて、このポリマー
ゲルをより多くのトルエン（１リットル）で２回洗浄し
た。濾過及び空気乾燥により白色粉末が得られ、これを
メタノール（１リットル）で洗浄し、濾過により分離し
た後、真空乾燥し、１１１グラムの生成物が得られた。
これは、NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエステル
と p-トルエンスルホン酸との付加物と同定された。生
成物は、ポリエチレン−＞１．９モルパーセント−N,N-
ジメチルアンモニウム−２−エチル−メタクリラートヒ
ドロゲンp-トルエンスルホナートコポリマーであった。

【００３３】例７ NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエステルとジノニ
ルナフタレンスルホン酸との反応（26384-83）： NUCREL
599^R のジメチルアミノエチルエステル（26384-73、１
００．３グラム）及びトルエン（７７５グラム）を、メ
カニカルスターラ、温度計、水冷冷却器及びアルゴン注
入口を備えつけた３リットルの三ッ口丸底フラスコに入
れた。シリコンオイルバスを使用して、混合物を７０℃
へ加熱した。ポリマーはこの温度で溶解した。ジノニル
ナフタレンスルホン酸（Nacure 1053 、コネチカット
州、ノーウォークのキング工業、５０重量パーセント固
体のキシレン溶液を１１８．９グラム）を、トルエン
（８３．８グラム）と共に８０℃で添加した。次に反応
混合物を加熱し、連続的に攪拌しながら１００℃で２時
間保持した。次に混合物を２５℃へ冷却した。冷却時に
形成された凝固樹脂を濾過により分離し、ワーリングブ
レンダを用いてメタノール（１リットル）へ加え、濾過
不能な微粒子分散が形成された。次にこの分散を水（３
リットル）へ加え、ポリマーを凝固させた。これを濾過
により単離し、メタノール（１リットル）で洗浄した
後、乾燥して、１２９．６グラムの生成物が得られた。
これは、NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエステル
とジノニルナフタレンスルホン酸との付加物と同定され
た。生成物は、ポリエチレン−＞１．９モルパーセント
−N,N-ジメチルアンモニウム−２−エチル−メタクリラ
ートヒドロゲンジノニルナフタレンスルホナートコポリ
マーであった。

【００３４】例８ NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエステルと臭化水
素との反応（26384-84）： ラン１（４５グラム）及びラ
ン２（５０グラム）から得られる２つの反応生成物を併
せて、26384-84と指定した。

【００３５】ラン１ トルエン（３００．４グラム）及びNUCREL 599^R −N,N-
ジメチルアミノエチルエステル（26834-73、５０．３グ
ラム）をガラスライニングしたパール( Parr )加圧反応
容器（５００ミリリットル容量）中で混合し、１０００
psi に到達するまでレクチャーボトル（lecture bottl
e）から臭化水素を添加した。次に攪拌しながら容器を
１００℃で２時間加熱した。臭化水素ガスをレクチャー
ボトルから３回追加・注入して容器を１０００psi に保
持した。２５℃に冷却してから未反応ガスを慎重に脱気
した後、得られたオレンジのゲルを、濾過後に白色生成
物が得られるまでワーリングブレンダを用いてメタノー
ルで洗浄した。

【００３６】ラン２ トルエン（２５０グラム）及びNUCREL 599^R −ジメチル
アミノエチルエステル（５１．２グラム）をガラスライ
ニングしたパール加圧反応容器（５００ミリリットル容
量）中で混合し、攪拌しながら１００℃へ加熱した後、
８００psi に達するまでレクチャーボトルから臭化水素
ガスで加圧した。臭化水素ガスをレクチャーボトルから
２回追加・注入して圧力を８００psi に保持した。３８
分後に容器を慎重に通気させ、温かい溶液をメタノール
（２リットル）へ加えた。凝固した黄色のポリマーを濾
過により単離し、白色生成物が得られ濾液が無色になる
まで、ワーリングブレンダを用いてメタノールで繰り返
し洗浄した。上記ランから得られた樹脂の全て、ラン１
の約４７グラム及びラン２の約４７グラムを併せて空気
乾燥して、９５グラムの生成物が得られ、NUCREL 599^R
−ジメチルアミノエチルエステルと臭化水素との付加物
と同定された。生成物は、ポリエチレン−＞２．８６モ
ルパーセント−N,N-ジメチルアンモニウム−２−エチル
メタクリラートヒドロゲンブロミドコポリマーであっ
た。

【００３７】例９ ポリエチレン−＞１．２モルパーセント−N,N,N-トリメ
チルアンモニウム−２−エチルメタクリラートp-トルエ
ンスルホナートコポリマーの１２リットルの調製：
（ａ）NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエステルの
１２リットルの調製（26384-85）。

【００３８】還流冷却器、アルゴン注入口、蒸留液取り
出しヘッド、温度計、ガラス栓、及びメカニカルスター
ラを備えつけた１２リットルの三ッ口丸底フラスコに、
NUCREL 599^R （６００グラム）及びトルエン（６リット
ル、５２１３グラム）を入れた。加熱マントルを使用し
てフラスコを加熱し、６７９グラムの留出物を除去し
た。留出物は始めは濁っており、後で透明になった。次
に反応溶液を６０℃へ冷却し、塩化オキサリル（１０
６．４グラム）を添加した。２分以内に活発なガス発生
及び発泡が起こり、いくらかの還流が認められた。６０
℃で２時間経過後、反応温度は８５℃へ上昇した。ジメ
チルアミノエタノール（１．２リットル、１１０１グラ
ム）を添加した。次に反応混合物を加熱し、連続的に攪
拌しながら９０℃で４８時間保持した。熱い溶液をメタ
ノール（１６リットル）へ加え、白色ポリマーを沈殿さ
せた。これを濾過により単離し、ワーリングブレンダを
用いて更にメタノールで洗浄し、再度濾過した後真空乾
燥して、６３３グラムの生成物が得られた。これは、NU
CREL 599^R のジメチルアミノエチルエステルと同定され
た。生成物は、ポリエチレン−３．４モルパーセント−
N,N-ジメチルアミノ−２−エチルメタクリラートコポリ
マーであった。

【００３９】（ｂ）ｐ−メチルトシラートとNUCREL 599
^R −ジメチルアミノエチルエステルとの１２リットルの
反応（26384-87）。

【００４０】還流冷却器、アルゴン注入口、蒸留液取り
出しヘッド、温度計、ガラス栓、及びメカニカルスター
ラを備えつけた１２リットルの三ッ口丸底フラスコに、
NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエステル（26384-
85、６００グラム）及びトルエン（４２００グラム）を
入れた。加熱マントルを選択してフラスコを８７℃に加
熱し、いくらかの泡立ちが観察された。ｐ−トルエンス
ルホン酸メチル（１５４．９グラム）を、試薬を容器内
へ流し込むためにトルエン（３６．６グラム）と共に添
加した。次に反応混合物を１１５℃へ加熱し、１５２グ
ラムの留出物を除去した。留出物は始めは濁っており、
後で透明になった。次に反応溶液を１００℃へ冷却し、
連続的に攪拌しながらこの温度で４０時間保持した。次
に混合物を２５℃へ冷却し、得られた沈殿ポリマーを透
明な微粒子ポリマーゲルとして濾過により単離し、ワー
リングブレンダを用いて更に多くのトルエン（４リット
ル）で２回洗浄した。濾過及び空気乾燥により白色粉末
が得られ、これをメタノール（１２リットル）で洗浄
し、濾過により分離した後空気乾燥して、６４５グラム
の生成物が得られた。これは、NUCREL 599^R −ジメチル
アミノエチルエステルと p- メチルトルエンスルホナー
トとの付加物と同定された。生成物は、ポリエチレン−
＞１．２モルパーセント−N,N,N-トリメチルアンモニウ
ム−２−エチル−メタクリラートp-トルエンスルホナー
トコポリマーであった。

【００４１】電荷ディレクタの合成Ｉ： 例１０ 高温におけるヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリチ
リック〕アルミナート一水和物の合成： 水５００ミリリ
ットルに水酸化ナトリウム１２グラム（０．３モル）を
溶かした溶液に、ジ-t−ブチルサリチル酸５０ｇ（０．
２モル）を添加した。得られた混合物を６０℃へ加熱し
て酸を溶解した。３３．３７グラム（０．０５モル）の
硫酸アルミニウム Al₂(SO₄)₃・18H₂O を２００ミリリッ
トルの水に６０℃に加熱して溶解することによって、第
２の溶液を調製した。サリチル酸ナトリウム塩を含む前
者の溶液を後者の硫酸アルミニウム塩溶液中へ、迅速に
且つ液滴として攪拌しながら添加した。添加が完了して
から、反応混合物を６０℃で更に５乃至１０分攪拌した
後、約２５℃の室温へ冷却した。次に混合物を濾過し、
捕集した固体のヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリ
チリック〕アルミナート一水和物を、使用された洗浄水
の酸性度が約５．５になるまで水洗した。生成物を１１
０℃の真空オーブンで１６時間乾燥し、融点が３００℃
より高い上記一水和物の白色粉末が５２グラム（０．０
９６モル、９６パーセント理論）得られた。約５０グラ
ムのヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリチリック〕
アルミナート一水和物サンプルを真空中１００℃で更に
２４時間乾燥した後、カールフィッシャの滴定により水
和水の分析を行なった。サンプルには２．１重量パーセ
ントの水が含まれていた。一水和物に対して計算される
理論値は、３．２重量パーセントの水である。

【００４２】上記生成物ヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブ
チルサリチリック〕アルミナート一水和物の赤外スペク
トルは、出発物質のジ-t_- ブチルサリチル酸のピーク特
性がないことを示すと共に、３６６０ｃｍ^-1の Al-OHバ
ンド特性及び水和水のピーク特性の存在を示した。

【００４３】ヒドロキシアルミナート錯体のＮＭＲ分析
は、炭素、水素及びアルミニウム原子核について得ら
れ、上記に調製された一水和物と全て一致した。

【００４４】 下記化合物について計算された元素分析値： Ｃ₃₀Ｈ₄₁Ｏ₇ Ａｌ： C,66.25; H,7.62; Al,5.52 Ｃ₃₁Ｈ₄₁Ｏ₇ Ａｌ・1H₂O： C,64.13; H,7.74; Al,4.81 実験値： C,64.26; H,8.11; Al,4.67

【００４５】例１１ 室温におけるヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリチ
リック〕アルミナート水和物の合成： 電荷ディレクタの
合成Ｉ、例１０の手順を、２つの溶液の混合及びその次
の攪拌を室温、約２５℃で行う点を除いて繰り返した。
電荷ディレクタの合成Ｉと同様にして生成物を単離及び
乾燥し、赤外分光法により上記ヒドロキシアルミニウム
錯体水和物と同定した。

【００４６】ＬＩＤ（液体浸漬現像剤）インクの調製 対照１ 電荷補助剤を含まないトナー（トナー26788-2 No CCAマ
ゼンタ）： NUCREL 599^R （１９０℃におけるメルトイン
デックスが５００であるエチレン及びメタクリル酸のコ
ポリマー、デラウェア州、ウィルミングトンのＥ．Ｉ．
デュポン社から入手可能）１７７．２グラム、マゼンタ
顔料（FANAL PINK^TM）５０．０グラム、及び NORPAR 15
^TM（エクソン社）３０７．４グラムを、直径０．１８７
５インチ（４．７６ミリメートル）の炭素鋼球で充填さ
れたユニオンプロセス１Ｓアトライタ（attritor）（オ
ハイオ州、アクロンのユニオンプロセス社）へ添加し
た。混合物をアトライタ中で粉砕した。アトライタをア
トライタのジャケットを通って流れる蒸気で２時間８５
乃至９３℃に加熱し、アトライタジャケットを通って流
れる水により１４℃へ冷却し、 NORPAR 15^TMを更に９８
０．１グラム添加し、更に７．５時間アトライタ中で粉
砕した。 NORPAR 15^TMを更に１５１７グラム添加し、混
合物を鋼球から分離し、７８重量パーセントのNUCREL 5
99 ^R トナー樹脂及び２２重量パーセントのマゼンタ顔料
から成る７．２１パーセント固体のトナー濃縮物が得ら
れた。１７２．２６グラムの NORPAR 15^TMを添加するこ
とにより、トナー濃縮物のサンプル（７．２１重量パー
セント固体で２７．７４グラム）を１重量パーセント固
体へ希釈し、０．２グラムのヒドロキシビス〔3,5-ジ-t
- ブチルサリチリック〕アルミナート水和物（例１１）
電荷ディレクタを添加することにより帯電させた。上記
のように調製された１パーセント固体トナーの第２の２
００グラムサンプルは、０．１グラムのヒドロキシビス
〔3,5-ジ-t- ブチルサリチリック〕アルミナート水和物
（例１１）及び０．１グラムのEMPHOS PS-900^TM（ウィ
トコ）電荷ディレクタの添加により帯電させた。これら
のサンプルの電導度及び移動度を測定した。結果は表１
に示される。７．２１重量パーセントトナー濃縮物を１
９４．２グラム取り、それと、 NORPAR 15^TM１１７０．
８グラムと、ヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリチ
リック〕アルミナート水和物（例１１）及び EMPHOS PS
-900^TM（ウィトコ）の４重量パーセントの１：１混合物
３５グラムと、を混合することによって、第３のトナー
サンプルを調製した。このサンプルは、サビン870 複写
機において画質試験を行った。結果は表２に示す。

【００４７】例１２ ５０パーセントNUCREL 599^R 及び５０パーセント 26384
-77 （ p- トルエンスルホン酸メチルとNUCREL 599^R の
ジメチルアミノエチルエステルとの付加物）の樹脂、ポ
リエチレン−＞２．２モルパーセント−N,N,N-トリメチ
ルアンモニウム−２−エチルメタクリラートp-トルエン
スルホナートコポリマーを含む 26788-10 マゼンタトナ
ー： ８８．６グラムのNUCREL 599^R （１９０℃における
メルトインデックスが５００のエチレン及びメタクリル
酸のコポリマー、デラウェア州、ウィルミングトンの
Ｅ．Ｉ．デュポン社から入手可能）、５０．０グラムの
マゼンタ顔料（FANALPINK^TM）、８８．６グラムの例５
の電荷補助剤又は電荷添加剤、及び３０７．４グラムの
NORPAR 15^TM（エクソン社）を、直径０．１８７５イン
チ（４．７６ミリメートル）の炭素鋼球で充填されたユ
ニオンプロセス１Ｓアトライタ（オハイオ州、アクロン
のユニオンプロセス社）へ添加した。得られた混合物を
アトライタ中で粉砕した。アトライタをアトライタのジ
ャケットを通って流れる蒸気で２時間８５乃至９３℃に
加熱し、アトライタジャケットを通って流れる水により
１６℃へ冷却し、 NORPAR 15^TMを更に９８０．１グラム
添加し、更に６．５時間アトライタ中で粉砕した。 NOR
PAR 15^TMを更に１５１７グラム添加し、混合物を鋼球か
ら分離し、７．２２パーセント固体のトナー濃縮物が得
られた。ここで、固体には、３９重量パーセントのNUCR
EL 599^R トナー樹脂、２２重量パーセントのマゼンタ顔
料、及び３９重量パーセントの例５の添加剤が含まれて
いた。７．２２重量パーセント固体のトナー濃縮物２
７．７グラムを１７２．３グラムの NORPAR 15^TMで希釈
することによって、１パーセント固体トナーの２００グ
ラムサンプルを調製し、０．２グラムのヒドロキシビス
〔3,5-ジ-t- ブチルサリチリック〕アルミナート水和物
（例１１）電荷ディレクタを添加することにより帯電さ
せた。この１パーセント固体トナーの第２の２００グラ
ムサンプルを調製し、０．１グラムのヒドロキシビス
〔3,5-ジ-t- ブチルサリチリック〕アルミナート水和物
（例１１）及び０．１グラムの EMPHOS PS-900^TM（ウィ
トコ）電荷ディレクタの添加により帯電させた。これら
のサンプルの電導度及び移動度を測定した。結果は表１
に示される。７．２２重量パーセントトナー濃縮物を１
９３．９グラム取り、それと、 NORPAR 15^TM１１７１．
１グラムと、ヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリチ
リック〕アルミナート水和物（例１１）及び EMPHOS PS
-900^TM（ウィトコ）の４重量パーセントの１：１混合物
３５グラムと、を混合することによって第３のトナーサ
ンプルを調製した。このサンプルはサビン870 複写機に
おいて画質試験を行った。結果は表２に示す。

【００４８】例１３ ５０パーセントNUCREL 599^R 及び５０パーセント 26384
-80 （トルエンスルホン酸とNUCREL 599^R のジメチルア
ミンとの付加物）の樹脂、ポリエチレン−＞１．９モル
パーセント−N,N-ジメチルアンモニウム−２−エチル−
メタクリラートヒドロゲンp-トルエンスルホナートコポ
リマーを含む 26788-12 マゼンタトナー： ８８．６グラ
ムのNUCREL 599^R （１９０℃におけるメルトインデック
スが５００のエチレン及びメタクリル酸のコポリマー、
デラウェア州、ウィルミングトンのデュポン社から入手
可能）、５０．０グラムのマゼンタ顔料（FANAL PIN
K^TM）、８８．６グラムの例６の添加剤、及び３０７．
４グラムの NORPAR 15^TM（エクソン社）を、直径０．１
８７５インチ（４．７６ミリメートル）の炭素鋼球で充
填されたユニオンプロセス１Ｓアトライタ（オハイオ
州、アクロンのユニオンプロセス社）へ添加した。得ら
れた混合物をアトライタ中で粉砕した。アトライタをア
トライタのジャケットを通って流れる蒸気で２時間９２
乃至１０２℃に加熱し、アトライタジャケットを通って
流れる水により２１℃へ冷却し、 NORPAR 15 ^TMを更に９
８０．１グラム添加し、更に５．０時間アトライタ中で
粉砕した。 NORPAR 15^TMを更に１５０８グラム添加し、
混合物を鋼球から分離し、６．８９パーセント固体のト
ナー濃縮物が得られた。ここで、固体は、３９重量パー
セントのNUCREL 599^R トナー樹脂、２２重量パーセント
のマゼンタ顔料、及び３９重量パーセントの例６の添加
剤から成る。サンプル（６．８９重量パーセント固体の
トナー濃縮物２９．０３グラム）を１７０．９７グラム
の NORPAR 15^TMで希釈し、２００グラムの１重量パーセ
ント固体トナーが得られた。これを、０．２グラムのヒ
ドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリチリック〕アルミ
ナート水和物（例１１）電荷ディレクタを添加すること
により帯電させた。この１パーセント固体トナーの第２
のサンプル（２００グラム）を調製し、０．１グラムの
ヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリチリック〕アル
ミナート水和物（例１１）及び０．１グラムの EMPHOS
PS-900^TM（ウィトコ）電荷ディレクタの添加により帯電
させた。これらのサンプルの電導度及び移動度を測定し
た。結果は表１に示される。

【００４９】例１４ ５０パーセントNUCREL 599^R 及び５０パーセント 26384
-83 （ジノニルナフタレンスルホン酸とNUCREL 599^R の
ジメチルアミノエチルエステルとの付加物）の樹脂、ポ
リエチレン−＞１．９モルパーセント−N,N-ジメチルア
ンモニウム−２−エチル−メタクリラートヒドロゲンジ
ノニルナフタレンスルホナートコポリマーを含む 26788
-15 マゼンタトナー： ８８．６グラムのNUCREL 599
^R （１９０℃におけるメルトインデックスが５００のエ
チレン及びメタクリル酸のコポリマー、デラウェア州、
ウィルミングトンのＥ．Ｉ．デュポン社から入手可
能）、５０．０グラムのマゼンタ顔料（FANALPIN
K^TM）、８８．６グラムの例７の添加剤、及び３０７．
４グラムの NORPAR 15 ^TM（エクソン社）を、直径０．１
８７５インチ（４．７６ミリメートル）の炭素鋼球で充
填されたユニオンプロセス１Ｓアトライタ（オハイオ
州、アクロンのユニオンプロセス社）へ添加した。得ら
れた混合物をアトライタ中で粉砕した。アトライタをア
トライタのジャケットを通って流れる蒸気で２時間８７
乃至９２℃に加熱し、アトライタジャケットを通って流
れる水により１５℃へ冷却し、 NORPAR 15^TMを更に９８
０．１グラム添加し、更に４．５時間アトライタ中で粉
砕した。 NORPAR 15^TMを更に１４９４グラム添加し、混
合物を鋼球から分離し、７．２７パーセント固体のトナ
ー濃縮物が得られた。ここで、固体には、３９重量パー
セントのNUCREL 599^R トナー樹脂、２２重量パーセント
のマゼンタ顔料、及び３９重量パーセントの例７の添加
剤が含まれていた。トナー濃縮物のサンプル（７．２７
重量パーセント固体で２７．５１グラム）を NORPAR 15
^TM（１７２．４９グラム）で希釈し、２００グラムの１
パーセント固体トナーが得られた。これを、０．２グラ
ムのヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリチリック〕
アルミナート水和物（例１１）電荷ディレクタを添加す
ることにより帯電させた。この１パーセント固体トナー
の第２の２００グラムサンプルを、０．１グラムのヒド
ロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチルサリチリック〕アルミナ
ート水和物（例１１）及び０．１グラムの EMPHOS PS-9
00^TM（ウィトコ）電荷ディレクタの添加により帯電させ
た。これらのサンプルの電導度及び移動度を測定した。
結果は表１に示される。

【００５０】例１５ ５０パーセントNUCREL 599^R 及び５０パーセント 26384
-84 （ＨＢｒとNUCREL599^R のジメチルアミノエチルエ
ステルとの付加物）の樹脂、ポリエチレン−＞２．８６
モルパーセント−N,N-ジメチルアンモニウム−２−エチ
ルメタクリラートヒドロゲンブロミドコポリマーを含む
26788-17 マゼンタトナー： ８８．６グラムのNUCREL 5
99^R （１９０℃におけるメルトインデックスが５００の
エチレン及びメタクリル酸のコポリマー、デラウェア
州、ウィルミングトンのＥ．Ｉ．デュポン社から入手可
能）、５０．０グラムのマゼンタ顔料（FANALPIN
K^TM）、８８．６グラムの例８の添加剤、及び３０７．
４グラムの NORPAR 15 ^TM（エクソン社）を、直径０．１
８７５インチ（４．７６ミリメートル）の炭素鋼球で充
填されたユニオンプロセス１Ｓアトライタ（オハイオ
州、アクロンのユニオンプロセス社）へ添加した。得ら
れた混合物をアトライタ中で粉砕した。アトライタをア
トライタのジャケットを通って流れる蒸気で２時間８６
乃至９７℃に加熱し、アトライタジャケットを通って流
れる水により２０℃へ冷却し、 NORPAR 15^TMを更に９８
０．１グラム添加し、更に４．５時間アトライタ中で粉
砕した。 NORPAR 15^TMを更に１５０６グラム添加し、混
合物を鋼球から分離し、７．１５パーセント固体のトナ
ー濃縮物が得られた。ここで、固体は、３９重量パーセ
ントのNUCREL 599^R トナー樹脂、２２重量パーセントの
マゼンタ顔料、及び３９重量パーセントの例８の添加剤
から成る。この１パーセント固体トナーの２００グラム
サンプルを、０．２グラムのヒドロキシビス〔3,5-ジ-t
- ブチルサリチリック〕アルミナート水和物（例１１）
電荷ディレクタを添加することにより帯電させた。この
１パーセント固体トナーの第２の２００グラムサンプル
を、０．１グラムのヒドロキシビス〔3,5-ジ-t- ブチル
サリチリック〕アルミナート水和物（例１１）及び０．
１グラムの EMPHOS PS-900^TM（ウィトコ）電荷ディレク
タの添加により帯電させた。これらのサンプルの電導度
及び移動度を測定した。結果は表１に示される。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】対照２ NUCREL 599^R −ジメチルアミノエチルエステル（26384-
13）、即ちポリエチレン−３．４モルパーセント−ジメ
チルアミノエチルメタクリラートコポリマーで製造され
るシアンＬＩＤインクの調製： 樹脂（26383-104 、ポリ
エチレン−３．４モルパーセント−ジメチルアミノエチ
ルメタクリラートコポリマー、５．２５グラム）、PV F
AST BLUE^TM（１．３５グラム）及びISOPAR L^TM（１７０
グラム）を、ステンレス鋼の３／１６インチのクロム被
覆ショット２４００グラムを含むユニオンプロセスＯ１
アトライタ中で、２００°Ｆが達成されるまで加熱し
た。１０分後に加熱を停止し、外界温度での攪拌を２時
間継続した。次に攪拌しながら水による冷却を４時間以
上続けた。ストレーナを用いてインクをショットから流
出させ、得られたインクの固体の重量パーセントは３．
７４と計算された。決定された重量パーセント固体（７
９．５５重量パーセントのポリエチレン−３．４モルパ
ーセント−ジメチルアミノエチルメタクリラートコポリ
マー及び２０．４５重量パーセントのPV FAST BLUE^TMか
ら成る）は、太陽灯熱源を用いる２４時間の乾燥におけ
る損失によると決定されるように３．６６であった。イ
ンク濃縮物（３．６６重量パーセント固体において５
４．６４グラム）をISOPAR L^TM（１４５．３６グラム）
で希釈し、１重量パーセント固体トナーが２００グラム
得られた。インク固体のグラム当たり３０ミリグラムの
アルミニウム錯体電荷ディレクタ（例１１）を有する１
重量パーセント固体のこのトナーは、ＥＳＡ電気泳動移
動度が１．５７×１０^-11 ｍ^2/Ｖ秒、ゼータ電位が４．
２ミリボルトであり、２ pmho/センチメートルという低
い電導度を有した。１重量パーセントインクが樹脂のグ
ラム当たり５０ミリグラムのＨＢｒ−クワット（ Quat
）電荷ディレクタ（ジメチルアミノエチルメタクリラ
ートとＨＢｒ処理された２−メチル−ヘキシルメタクリ
ラートとのグループ転移重合ブロックコポリマー、米国
特許出願第０６５、４１４号（Ｄ／９２５６０）参照、
例４）と共に調製された場合、ＥＳＡ電気泳動移動度は
−１．０３×１０ ^-10 ｍ²/Ｖ秒、ゼータ電位は−３１．
７ミリボルト、電導度は２０ pmho/センチメートルであ
った。粒子の平均半径（面積）（ホリバ CAPA 500 によ
る）は、０．３８５ミクロンであった。

【００５４】実施例において、コポリマー電荷補助剤
は、約１乃至約１０重量パーセント、好ましくは約３重
量パーセントの量だけ存在するステアリン酸アルミニウ
ム等の第２の電荷補助剤と混合して利用することができ
る。更に、実施例において、熱可塑性樹脂粒子は使用し
なくてもよい。

【００５５】

【発明の効果】本発明の液体現像剤は、高い正帯電が可
能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェームズ アール．ラーソン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14450 フェアポート ウルフボロ ドライヴ 11 (72)発明者 ジョン ダブリュー．スピーワク アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14580 ウェブスター サフロン レーン 773 (72)発明者 デービッド エイチ．パン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14625 ロチェスター ウェストフィールド コ モンズ 10 (72)発明者 ラルフ エイ．モッシャー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14620 ロチェスター ベルモント ストリート 124 (72)発明者 フランク ジェイ．ボンサイナー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14617 ロチェスター ウィノナ ボウルヴァー ド 572

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂粒子と、任意に加えてよい
   顔料と、電荷ディレクタと、アルケン及び不飽和酸誘導
   体のポリマーを含む電荷補助剤と、を含む正帯電液体現
   像剤であって、 前記酸誘導体はペンダントアンモニウム基を含み、前記
   電荷補助剤は前記樹脂及び前記任意の顔料的結合又は化
   合される正帯電液体現像剤。
2. 【請求項２】 【化１】 ［式中、Ｚは酸素又は置換された窒素、Ｙはアルキル、
   Ｒは水素、アルキル又はアリール、Ｘはアニオンであ
   る。］ 前記電荷補助剤は上記の化学式を有する請求項１に記載
   の正帯電液体現像剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）約０．５乃至約２０センチポアズ
   の粘度、約５×１０ ⁹ ohm-cm以上の抵抗率を有する液体
   と、 （Ｂ）約０．１乃至約３０ミクロンの体積平均粒子径を
   有する熱可塑性樹脂粒子及び顔料と、 （Ｃ）エチレンとアクリル酸及びメタクリル酸誘導体か
   ら成る群から選択されるα−β−エチレン性不飽和酸と
   のコポリマーであって、ペンダントアンモニウム基を有
   するコポリマーを含む不溶性電荷補助剤と、 （Ｄ）電荷ディレクタと、 を含み、 前記電荷補助剤が前記樹脂及び前記顔料と結合又は化合
   される正帯電液体静電複写現像剤。