JPH072614B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された化粧料に関するもので、特に無機
顔料と香料とを共存配合した場合においても、香料の香
りが長期間にわたって変化することがなく、且つ色彩効
果の面でも優れた化粧料を提供せんとするものである。

従来、無機顔料を使用した化粧料に香料を賦香した場
合、経日的に香りが変化し、特に高温、多湿の条件下で
は、その変化の速度も増大し、変臭が著しく、その商品
価値を損なう大きな原因となっていた。

これまで、この様な問題を防止するために種々の方法が
検討されてきているが、その具体例としては先ず顔料サ
イドからは、その表面に金属石けん処理を施す方法、シ
リコン処理を施す方法、不定形シリカ処理を施す方法、
および金属イオン封鎖剤で処理乃至はそれらの上に更に
金属石けん処理を施す方法（特開昭52-122639号）など
が知られ、また香料サイドからは、活性の低い微粒子シ
リカや金属石けん粉末上に香料を吸着させて配合する方
法や多孔質粉体に吸着させて配合する方法などが知られ
ていた。

しかしながら、上記これらの方法のうち、無機顔料に金
属石けん処理や不定形シリカ処理を施した場合には、通
常状態で若干香りの変化を生ずるまでの日数が延長され
るものの、高温多湿下では何ら効果がなく、また着色力
まで低下していしまうものであった。同様に、シリコン
処理も香りの変化抑制の点ではほとんど効果がなかっ
た。

また、特開昭52-122639号に示された方法を用いるケー
スでは、無機顔料に対して金属イオン封鎖剤処理のみを
行なった場合には、無機顔料の表面が非常に親水性とな
り、耐水性が低下してしまうこと、及び処理後のロ過が
非常に困難であり、工業スケール面や経済性面で有利と
は言い難い点があった。さらに、金属イオン封鎖剤処理
後に金属石けん処理を施す場合であっても、無機顔料の
中の金属錯塩顔料特に紺青などにあってはアルカリに対
して不安定な性質を有するため、分解し、一部が着色し
た透明な溶液となってしまい顔料としての実収量が大幅
に低下してしまうものであった。また、得られた顔料に
ついても、着色力が未処理のものよりも低く、同一色調
を得るのに約２倍量の顔料を必要とするなど、経済性面
からみたコストメリットも低かった。

一方、香料サイドに立った検討からの吸着方法について
も、時間的に変臭をやや遅らせるのみであって、長期
的、あるいは高温、多湿下の条件ではほとんど効果は見
られなかった。

すなわち、化粧料において無機顔料とともに配合される
香料成分にはアルコール、ケトン、アルデヒド、エステ
ル、エーテル等の種々の型態が存在し、これらと無機顔
料との相互作用乃至は反応には不明確な部分が多く、こ
れまでの方法では全ての香料成分について化粧料中にお
ける変臭を防止するのは困難な状況にあった。

そこで、本発明者らは、これらの現状に鑑み鋭意研究を
重ねた結果、無機顔料に対して先ず金属イオン封鎖剤に
よる処理を施した後、金属有機塩の加水分解により得ら
れる金属酸化物の被膜を薄く、均一に施したものが、香
料と存在下にあっても香りの変化を与えず、しかも有色
顔料にあっては未処理の無機顔料と比較して優れた着色
力を有していることを見出し、かかる知見に基づき本発
明の完成に至った。

すなわち、本発明は、無機顔料を金属イオン封鎖剤水溶
液に浸漬した後、脱水、乾燥、その後、再び無機顔料を
アルコールまたは含水アルコール溶液中に分散し、これ
に有機金属塩を加えて加水分解することにより、無機顔
料の表面上に金属酸化物の沈殿を生ぜしめ被覆してなる
無機加工顔料と香料とを配合したことを特徴とする化粧
料に関するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に適用される無機顔料としては、タルク、セリサ
イト、カオリン、マイカ等の粘土鉱物、酸化鉄、酸化亜
鉛等の金属酸化物、紺青、青色404号等の金属錯塩など
が挙げられるが、これらの中では特にこれまでの方法で
は多くの問題点を抱えており、且つ本発明に係る方法に
よっては着色力の増強が最も著しい金属錯塩特には紺青
が最も有利である。

また、金属イオン封鎖剤としては、EDTA及びそのアルカ
リ金属塩例えばEDTA-2Na、EDTA-4Naなどが用いられ、そ
の使用に際しての所要量は、無機顔料に対して0.5〜10
重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲が選択される。
また、処理に際しては通常0.01〜10％位の濃度の金属イ
オン封鎖剤水溶液として使用される。

次に、有機金属塩としては、ケイ酸エチル等の有機ケイ
酸塩、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムモ
ノブチルイソプロポキシド、アルミニウムモノブチル・
ジイソプロポキシド等の有機アルミニウム塩、チタニウ
ムテトライソプロポキシド、イソプロポキシチタンジメ
タクリレートイソステアレート、イソプロポキシチタン
トリイソステアレート、トリ−ｎ−ブトキシチタンモノ
ステアレート、イソプロポキシチタントリス等の有機チ
タン塩などが挙げられる。また、これらの有機金属塩を
用いて金属酸化物の被覆処理を行なうに際しては、以下
に示す様な方法によって実施される。

例えば、ケイ酸エチル等の有機ケイ酸塩やアルミニウム
イソプロポキシド等の有機アルミニウム塩を用いて、シ
リカ被覆やアルミナ被覆を行なう場合には、有機ケイ酸
塩乃至は有機アルミニウム塩をアルコールまたは水／ア
ルコール混合溶液に溶解し、これに酸またはアルカリを
少量添加、加温することによって有機ケイ酸塩乃至は有
機アルミニウム塩を加水分解する方法がよい。但し、無
機顔料として紺青の如きアルカリに弱い金属錯塩を用い
る時は、酸を使用した方がよい。

また、チタニウムテトライソプロポキシド等の有機チタ
ン塩を用いて二酸化チタン被覆を行なう場合には、メタ
ノールやエタノール等の水が溶解する有機溶媒に水を0.
1〜10％位含有した混合溶液に、有機チタン塩をイソプ
ロパノールなどに予め溶解しておいたものを徐々に加え
て加水分解する。ここで水の濃度が10％以上になると加
水分解速度が大きくなり、無機顔料の表面上に二酸化チ
タンの被膜を均一かつ緻密に形成し難くなる。従って、
水の好適な濃度範囲は0.1〜３％位が良い。

以上のようにして形成されるシリカ、アルミナ、二酸化
チタン等の金属酸化物の被覆率は、無機顔料に対して0.
5〜20重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲が有利で
ある。0.5重量％未満では、金属イオン封鎖剤処理で悪
化した耐水性が改善されないし、20重量％を越えると無
機顔料が粘土鉱物の場合には感触面の変化が大きくな
り、また有色顔料にあっては逆に着色力が低下する。

次に、本発明に係る無機加工顔料を使用した化粧料の剤
型としては、通常無機顔料を使用し得る全ての剤型に適
用が可能である。例えば、アイカラー、チークカラー、
プレスドパウダー、パウダーファンデーション、ケーキ
等の各種粉体製品類、その他クリーム、乳液、ネイルカ
ラーなどが挙げられる。また、その配合量についても何
ら制限はない。さらに、本発明の化粧料では、一般に無
機顔料とともに併用される各種原料例えばナイロンパウ
ダー、ポリエチレン粉体等の有機粉体、スクワラン、IP
M、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、流動パラ
フィン等の油剤、その他界面活性剤、保湿剤、薬効成分
などが使用される。

ここで、本発明に係る無機加工顔料について更に詳細に
説明するため、製造例を以下に示す。

製造例１ 紺青99.5部を0.1％EDTA-2Na水溶液500部に、常温で攪拌
しながら12時間浸漬し、脱水後、乾燥機で60℃下、２日
間乾燥させた。その後、これを３％の水を含むメタノー
ル溶液500部中に分散させ、これにチタニウムテトライ
ソプロポキシド２部をイソプロパノールに溶解させた溶
液を徐々に添加した。添加終了後、減圧下で溶媒を留去
しながら、60℃で22時間乾燥させた。

製造例２〜５ 金属イオン封鎖剤水溶液として、各々0.2％EDTA-2Na水
溶液500部、0.4％EDTA-2Na水溶液500部、１％EDTA-2Na
水溶液500部、２％EDTA-2Na水溶液500部を用いたほか
は、製造例１と同様にして行なった。

製造例６〜10 有機金属塩として、各々チタニウムテトライソプロポキ
シド４部、８部、20部、40部、100部を用いたほかは、
製造例１と同様にして行なった。

製造例11 紺青99.5部を0.1％EDTA-4Na水溶液500部に、常温で攪拌
しながら12時間浸漬し、脱水後、乾燥機で60℃下、２日
間乾燥させた。その後、これをケイ酸エチル８部を溶解
させたエタノール溶液500部中に分散させ、60℃に加温
し、次に３％の水を含むエタノール溶液（0.001Nの塩酸
を含有）を徐々に添加した。添加終了後、減圧下で溶媒
を留去しながら、60℃で22時間乾燥させた。

製造例12 紺青99.5部を0.1％EDTA-2Na水溶液500部に、常温で攪拌
しながら12時間浸漬し、脱水後、乾燥機で60℃下、２日
間乾燥させた。その後、これをアルミニウムテトライソ
プロポキシド５部を溶解させたエタノール溶液500部中
に分散させ、60℃に加温度し、次に３％の水を含むエタ
ノール溶液（0.001Nの塩酸を含有）を徐々に添加した。
添加終了後、減圧下で溶媒を留去しながら、60℃で22時
間乾燥させた。

製造例13 タルク99.5部を0.1％EDTA-4Na水溶液500部に、常温で攪
拌しながら12時間浸漬し、脱水後、乾燥機で60℃下、２
日間乾燥させた。その後、これをケイ酸エチル４部を溶
解させたエタノール溶液500部中に分散させ、60℃に加
温し、次に３％の水を含むエタノール溶液（0.001Nの塩
酸を含有）を徐々に添加した。添加終了後、減圧下で溶
媒を留去しながら、60℃で22時間乾燥させた。

製造例14 酸化鉄99.5部を0.2％EDTA-4Na水溶液500部に、常温で攪
拌しながら12時間浸漬し、脱水後、乾燥機で60℃下、２
日間乾燥させた。その後、これを３％の水を含むエタノ
ール溶液500部中に分散させ、これにチタニウムテトラ
イソプロポキシド４部をイソプロパノールに溶解させた
溶液を徐々に添加した。添加終了後、減圧下で溶媒を留
去しながら、60℃で22時間乾燥させた。

次に、上記の如くして得られた本発明に係る無機加工顔
料を評価するため、製造例１〜14で得られた紺青加工顔
料、タルク加工顔料、酸化鉄加工顔料と、比較品として
未処理の紺青、タルク、酸化鉄とを用いて、各種香料と
の共存下における香りの変化を測定した。方法は、試料
顔料95部と香料５部とを混合し、これを40℃、100％RH
下に１ケ月間放置した後の香りの変化を、香りのパネラ
ー６名の官能評価により評価した。結果を表−１に示
す。

（評価基準） 0:変化なし −1:わずかに変化あり −2:やや変化あり −3:変化が大きい 表−１の結果に示される様に、本発明に係る加工顔料
は、各種タイプの香料の香りの変化に対する強い抑制効
果を有することが明らかとなった。

同様に、本発明者らは、本発明に係る方法により得られ
た有色の無機加工顔料の着色力について評価するため、
以下に示す方法で試験を行なった。

（方法） 製造例１で得られた紺青加工顔料と、比較品として未処
理紺青とを用い、これらとタルクを1:9の比率で混合し
た後、これに油剤としてスクワラン（油量:0％、４％、
８％、12％）を用いてコーティングを行ない金属中皿に
圧縮プレスした後、その色調を色差訂で測色（Ｌ値、ｂ
値）した。結果は第１図及び第２図に示す。

第１図及び第２図の結果から明らかな如く、本発明に係
る紺青加工顔料は、未処理紺青と比較して明度が低く、
彩度（青味）が高く着色効率に優れており、同一色調を
得るのにも未処理の紺青の量の1/3で済む程の着色力に
優れたものであった。

以上、説明した如く、本発明に係る無機加工顔料は、金
属イオン封鎖剤処理による顔料表面活性の低減ならびに
表面活性の低い無機酸化物による被覆効果が相俟って、
優れた各種香料の香りの変化抑制効果を有しており、耐
水性を悪化させることもなく、且つ有色顔料の着色効果
を一層増強させる特異な性質を有している。

次に、本発明化粧料の実施例を示す。尚、配合割合は重
量部である。

実施例1.アイカラー （Ａ） タルク加工顔料（製造例13） 17 製造例13と同様にして得られた 15 セリサイト加工顔料 ステアリン酸亜鉛 3.3 酸化鉄加工顔料（製造例14） ２ 紺青加工顔料（製造例１） ２ 防腐剤 0.2 （Ｂ） オレイン酸オクチルドデシル 10 イソプロピルミリステート 10 調合香料 0.5 （Ｃ） パール剤 40 （方法） （Ａ）をヘンシェルミキサーで混合し、取出し後粉砕機
で粉砕し、これをヘンシェルミキサーに投入し、これに
（Ｂ）を混合し、次に（Ｃ）を混合し、再びこれを粉砕
した後、金型中でプレス成型した。

得られたアイカラーを、40℃、100％RH下に１ケ月放置
し、香りのパネラー６名の官能評価で、放置前のものと
比較したところ、香りの変化は認められなかった。

実施例2.チークカラー （Ａ） タルク加工顔料（製造例13） 60 ナイロンパウダー 4.5 チタンマイカ 6.8 酸化鉄加工顔料（製造例14） ２ 紺青加工顔料（製造例11） ２ 防腐剤 0.2 （Ｂ） スクワラン ５ オレイン酸オクチルドデシル ４ 調合香料 0.5 （Ｃ） パール剤 15 （方法） 実施例１と同様にして行なった。

得られたチークカラーを実施例１と同様にして香りの評
価を行なったが、香りの変化は認められなかった。

実施例3.アイカラー （Ａ） シリコン処理セリサイト 25.3 シリコン処理タルク 20 ナイロンパウダー ４ ステアリン酸亜鉛 ２ 酸化鉄加工顔料（製造例14） ５ 紺青加工顔料（製造例12） 10 防腐剤 0.2 （Ｂ） ２−エチルヘキサン酸セチル ８ スクワラン ８ 調合香料 0.5 （Ｃ） パール剤 17 （方法） 実施例１と同様にして行なった。

得られたアイカラーを実施例１と同様にして香りの評価
を行なったが、香りの変化は認められなかった。

実施例4.パウダーファンデーション （Ａ） シリコン処理タルク 28 シリコン処理セリサイト 20 ナイロンパウダー ３ チタンマイカ ３ 酸化チタン 10 酸化鉄加工顔料（製造例14） １ 紺青加工顔料（製造例２） 0.3 防腐剤 0.2 （Ｂ） シリコーン油 ４ オレイン酸オクチルドデシル 10 調合香料 0.5 （Ｃ） パール剤 20 （方法） 実施例１と同様にして行なった。

得られたパウダーファンデーションを実施例１と同様に
して香りの評価を行なったが、香りの変化は認められな
かった。

実施例5.クリーム （Ａ） スクワラン 20 ステアリン酸 ５ セタノール ２ ミツロウ ２ ワセリン ６ ソルビタンモノステアレート ２ POE（30）モノステアレート ３ （Ｂ） 製造例13と同様にして得られた 0.8 カオリン加工顔料 酸化鉄加工顔料（製造例14） 0.3 紺青加工顔料（製造例３） 0.3 （Ｃ） グリセリン ５ 1,3−ブチレングリコール ５ （Ｄ） 精製水 47.9 防腐剤 0.2 （Ｅ） 調合香料 0.5 （方法） （Ｂ）を（Ｃ）で混練し、これを80℃に保持した（Ｄ）
に投入する。一方、（Ａ）を加熱溶解し、80℃に保持す
る。次に、（Ａ）に（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の混合物を
加え、ホモゲナイザーで乳化し、冷却し、35℃で（Ｅ）
を添加し、さらに冷却する。

得られたクリームを実施例１と同様（但し、加湿は行な
わない）にして香りの評価を行なったが、香りの変化は
認められなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、スクワランを用いたコーティング時の油量
（％）と、明度（Ｌ値）との関係を示したものであり、
図中、（ａ）は製造例１の紺青加工顔料、（ｂ）は未処
理紺青である。第２図は、スクワランを用いたコーティ
ング時の油量（％）と彩度（ｂ値）との関係を示したも
のであり、図中、（ｃ）は製造例１の紺青加工顔料、
（ｄ）は未処理紺青である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無機顔料を金属イオン封鎖剤水溶液に浸漬
   した後、脱水、乾燥し、その後、再び無機顔料をアルコ
   ールまたは含水アルコール溶液中に分散し、これに有機
   金属塩を加えて加水分解することにより、無機顔料の表
   面上に金属酸化物の沈殿を生ぜしめ被覆してなる無機加
   工顔料と香料とを配合したことを特徴とする化粧料。
2. 【請求項２】無機顔料が金属錯塩顔料である特許請求の
   範囲第１）項記載の化粧料。
3. 【請求項３】金属酸化物の被覆率が、無機顔料に対し
   て、0.5〜20重量％である特許請求の範囲第１）項記載
   の化粧料。