JPH022867A - 紫外線吸収剤内包マイクロカプセル及びその製造方法並びにそのマイクロカプセルを含有する化粧料 - Google Patents

紫外線吸収剤内包マイクロカプセル及びその製造方法並びにそのマイクロカプセルを含有する化粧料

Info

Publication number
JPH022867A
JPH022867A JP15047288A JP15047288A JPH022867A JP H022867 A JPH022867 A JP H022867A JP 15047288 A JP15047288 A JP 15047288A JP 15047288 A JP15047288 A JP 15047288A JP H022867 A JPH022867 A JP H022867A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
microcapsules
benzophenone derivative
cosmetic
integer
fine particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP15047288A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2686484B2 (ja
Inventor
Yoshiyuki Shimai
島居　義侑
Itsuji Yoshikawa
逸治 吉川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pias Corp
Original Assignee
Pias Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pias Corp filed Critical Pias Corp
Priority to JP15047288A priority Critical patent/JP2686484B2/ja
Publication of JPH022867A publication Critical patent/JPH022867A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2686484B2 publication Critical patent/JP2686484B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11—Encapsulated compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/025—Applications of microcapsules not provided for in other subclasses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/04—Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセルと
、そのマイクロカプセルの製造方法、並びにその紫外線
吸収剤内包マイクロカプセルを含有する化粧料に関する
ものである。
（従来の技術） 周知のように、紫外線は皮膚に対して種々の影響をもた
らすことが知られている。
すなわち、ＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）の紫外
線は、皮膚に紅斑や水痘を生ぜしめ、炎症後に皮膚の黒
化をもたらす。
又、ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）の紫外線は、
紅斑こそほとんど生じさせないものの、黒化をもたらす
点ではＵＶ−Ｂの紫外線の場合と同様である。
さらに、紫外線は、皮膚にシミ、ソバカス等の色素沈着
を生じさせ、或いは皮膚の老化、変性をももたらす。
そこで、このような種々の問題点を解決するために、従
来より種々の紫外線吸収剤が開発されており、たとえば
化粧料等にも含有されている。
とりわけ、化粧料の場合には皮膚に対する紫外線遮断の
要請が大であり、従って、上記紫外線吸収剤（主として
有機系のもの、たとえばバラアミノベンゾエート誘導体
、ベンゾ）　ＩＪアゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導
体、シンナメート誘導体等）の他、たとえば紫外線を反
射しうる二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料を含有さ
せることによって紫外線の経皮吸収を防止する化粧料も
市販されている。
（発明が解決しようとする課題） （イ）しかしながら、上記有機系の紫外線吸収剤を含有
した化粧料の場合には、その紫外線吸収剤の化粧料基剤
に対する相溶性や使用感が必ずしも良好なものではなか
った。
さらに、皮膚に塗布した場合、紫外線吸収剤自体が皮膚
に刺激を与える他、このような紫外線吸収剤が光エネル
ギーを吸収した場合においても皮膚に一過性の刺激を与
えるという問題があった。
いずれにしても、従来の紫外線吸収剤を含有する化粧料
は、上記のようないずれかの問題点を具有していたため
に、実際に皮膚に使用するに際しては特定の種類のもの
に制限されていた。
（ロ）一方、上記無機顔料を含有する化粧料の場合には
、皮膚に対する刺激等については問題はないが、本来的
に紫外線吸収効果を予定して化粧料に含有されたもので
はないため、紫外線を十分に遮蔽できず、紫外線の経皮
吸収を防止できないという欠点がある。
特に、可視光線を遮蔽する領域の粒子径（粒子径が比較
的大きいもの）の無機顔料を含有する化粧料は、紫外部
での吸収が弱い。
これに対して、微粒子の二酸化チタンを配合した場合、
その光散乱効果により、紫外線の遮蔽効果は得られるが
、逆に上記光の散乱によって肌が白っぽく浮いた感じに
なる。しかも、肌への付着性が悪く、延展性に欠けるた
め、肌に厚ぼったく付着し、従っていわゆるメークアッ
プの状態が透明感のない仕上がりとなる。
いずれにしても、従来では、紫外線の経皮吸収を防止し
、しかも皮膚に対する安全性や相溶性等の種々の条件を
充足する化粧料はほとんど開発されていなかったのであ
る。
本発明は、上述のような問題点をすべて解決するために
なされたもので、皮膚に有害な紫外線の吸収及び遮蔽効
果が良好で皮膚への紫外線の経皮吸収を防止し、しかも
、安全性、皮膚への付着力。
延展性に優れ、且つ使用感、透明感に優れた化粧料を提
供することを課題とするものである。
（課題を解決するための手段） 本発明者等は、このような課題を解決するために鋭意研
究を行った結果、ある種の有機系紫外線吸収剤を、ある
種の無機系球状微粒子に内包せしめてマイクロカプセル
化し、これを化粧料に配合すると、上記課題がすべて解
決されることを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、上記課題解決のために、紫外線吸
収剤内包マイクロカプセル、及びそのマイクロカプセル
の製造方法、並びにそのマイクロカプセルを含有する化
粧料としてなされたもので、マイクロカプセルとしての
特徴は、 一般式 式中ｍ個のＸ及びｎ個のＹは各々同−又は異なる炭素数
１〜２４のアルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸
基若しくはそのアルカリ金属塩を示し、且つｍ及びｎは
０〜３の整数を示す、ｋ＋１は１〜４の整数を示す）で
表されるベンゾフェノン誘導体を、シリカを主成分とす
る平均粒径が０゜１〜３０μｍの球状微粒子中に内包せ
しめたことにある。
又、マイクロカプセルの製造方法としての特徴は、上記
化学構造を有するベンゾフェノン誘導体を、アルカリ金
属のケイ酸塩水溶液中に溶解し、その水溶液と、水及び
前記ベンゾフェノン誘導体に対する溶解度が５％以下の
有機溶媒とを混合して’ｌ／Ｖ１０乳濁液とし、次に前
記アルカリ金属のケイ酸塩及びベンゾフェノン誘導体の
アルカリ溶解物との中和反応により水不溶性沈澱を生成
しうる酸性水溶液を前記乳濁液と混合し、その後、必要
に応じて濾過、水洗、乾燥することにより、前記ベンゾ
フェノン誘導体を、シリカを主成分とする平均粒径が０
．１〜３０μｍの球状微粒子中に内包せしめて製造する
ことにある。
さらに、化粧料としての特徴は、上記のようなマイクロ
カプセルを含有せしめたことにある。
尚、上記一般式で表されるベンゾフェノン誘導体として
は、たとえば次のものが挙げられる。
（イ）２．２°　−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン （ロ）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン （ハ）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸 （ニ）２，２°−ジヒドロキシ−４，４°　−ジメトキ
シベンゾフェノン （ホ）２，２°、４，４°　−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン （へ）２．２”−ジヒドロキシ−４，４°　−ジメトキ
シベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム （））２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン（チ）２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸　ナトリウム （す）２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノ
ン （ヌ）２−ヒドロキシ−４°　−メトキシベンゾフェノ
ン （ル）２−ヒドロキシベンゾフエノン （ヲ）４−ヒドロキシベンゾフェノン （ワ）２−ヒドロキシ−４−メチルベンゾフェノン （力）２−ヒドロキシ−５−メチルベンゾフェノン （ヨ）２．５−ジヒドロキシベンゾフェノン（り）２−
ヒドロキシ−５−メトキシベンゾフェノン ただし、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の種類は
上記（イ）〜（夕）に限定されるものではない。
さらに、本発明の上記マイクロカプセルの製造方法にお
いて、アルカＩＪ　ｍ属のケイ酸塩としては、たとえば
ＪＩＳＩ号ケイ酸ナトリウム、ＪＩＳ２号ケイ酸ナトリ
ウム、ＪＩＳａ号ケイ酸す）　ＩＪウム、メタケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸カリウム（Ｋｚｏ・ｎ５ｉｏｚ、ｎ＝
２〜３．８）等が例示される。
又、上記製造方法に用いる有機溶媒としては、ｎ−ヘキ
サン、デカン、オクタン等の脂肪族飽和炭化水素、又は
トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素、さ
らにはシクロヘキサン等の脂環式炭化水素等が挙げられ
る。
これら各溶媒は、勿論１種単独で、又は２種以上併用し
て使用することができる。
さらに、該製造方法に用いる乳化剤としては、好ましく
はＨＬＢ値が３．５〜６．０の範囲内にある非イオン界
面活性剤の使用ができる。代表的なものとして、たとえ
ばソルビタンセスキオレエート。
ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビ
タントリオレエート等がある。
さらに、該製造方法に用いる酸性水溶液としては、硫酸
イオンやリン酸イオン等、多価陰イオンを含有するもの
が好ましい。たとえば上記ベンゾフェノン誘導体が２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２°−ジヒドロ
キシ−４，４“　−ジメトキシベンゾフェノン、２，２
°、４，４゜テトラヒドロキシベンゾフェノンの等の場
合には、反応終了後のｐＨが５以下、とりわけ３以下で
ある酸性水溶液が好ましく、又、その濃度は高い程好ま
しい。
ただし、上記アルカリ金属のケイ酸塩、有機溶媒、乳化
剤、酸性水溶液等の種類は上記のものに限定されない。
（作用） （１）調製機構に関して 第１図は本発明のマイクロカプセルの微粒子生成過程を
示す説明図である。
先ず、ベンゾフェノン誘導体をアルカリ金属のケイ酸塩
水溶液中に溶解し、その水溶液と有機溶媒とを混合する
と、第１図（イ）に示すように、上記ベンゾフェノン誘
導体とアルカリ金属のケイ酸塩水溶液との混合液を分散
質１とし、有機溶媒を分散媒２とするＷ１０型乳濁液が
調整される。
次に、この乳濁液を上記酸性水溶液と混合する。
このとき、上記分散質１と酸性水溶液との界面において
次の化学反応が生ずる。
（ａ）　Ｓ　ｉ　０３”−＋　２　Ｈ”→Ｓ　ｉ　０２
＋Ｈ２０（Ｓ　１２０５’−＋　２　Ｈ”−２Ｓ　ｉ０
２＋８２０）及び （ｂ）　　Ｒ−０−＋Ｈ“→Ｒ−○Ｈ （ここでＲはベンゾフェノン骨格を示す）尚、この（ｂ
）の反応において、Ｒがたとえば２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノンの場合は、本発明における界面の化学反
応は、　上記の反応式のように反応し、この２つの化学
反応が同時進行する共沈反応である。
しかしながら、反応速度の面で（ａ）の反応が（ｂ）の
反応より速く進行するため、先ず、上記界面においてシ
リカの薄膜３が形成され、その後時間の経過とともに、
界面反応が内水相の内側に進行し、ベンゾフェノン誘導
体の生成物４がシリカに内包された状態でマイクロカプ
セル５が製造されることとなるのである。
（２）内包されたベンゾフェノン誘導体の溶出防止上記
反応機構で得られたシリカを主成分とする球状微粒子中
にベンゾフェノン誘導体を内包せしめたマイクロカプセ
ルには、多量の付着水分が含まれているため、ベンゾフ
ェノン誘導体が変質しない程度に１００℃以上の高温で
乾燥することが好ましい。この操作によって、内包され
たベンゾフェノン誘導体の溶出が極力抑制されることと
なるのである。
又、その後、必要に応じてシリコンオイル処理等の公知
の表面処理を行うことも可能であり、内包されたベンゾ
フェノン誘導体の溶出が抑制される。
（実施例） 以下、本発明の実施例について説明する。
〔マイクロカプセルの実施例〕
実施例１ 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の一
例である２、２°、４．４’　−テトラヒドロキシベン
ゾフェノンを内包するマイクロカプセルについての実施
例である。
すなわち、本実施例におけるマイクロカプセルは、シリ
カを主成分とする球状微粒子中に、下記式の２．　２’
　、　　４．　４°−テトラヒドロキシベンゾフェノン
を１８．２２重量％内包して構成されたもので、その平
均粒子径は１．８μｍである。
実施例２ 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の一
例である２、２゛　−ジヒドロキシ−４゜４゛　−ジメ
トキシベンゾフェノンを内包するマイクロカプセルにつ
いての実施例である。
すなわち、本実施例におけるマイクロカプセルは、シリ
カを主成分とする球状微粒子中に、下記式の２，２“−
ジヒドロキシ−４，４“−ジメトキシベンゾフェノンを
２２．０４重量％内包して構成されたもので、その平均
粒子径は２．２μｍである。
実施例３ 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の一
例である２、４−ジヒドロキシベンゾフェノンを内包す
るマイクロカプセルについての実施例である。
すなわち、本実施例におけるマイクロカプセルは、シリ
カを主成分とする球状微粒子中に、上記式の２．４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンを１９．５重量％内包して構
成されたもので、その平均粒子径は３．１μｍである。
尚、本発明のマイクロカプセルの粒子径は上記各実施例
に限定されるものではなく、要は、そのマイクロカプセ
ルの外壁を構成する球状微粒子の平均粒子径が０．１〜
３０μｍに形成されていればよい。
参考例 上記実施例１〜３のマイクロカプセルについて紫外線吸
収スペクトルを測定し、且つすべり摩擦についての試験
を行った。
（１）紫外線吸収スペクトル 局方の白色ワセリン中に上記各実施例の試料粉末を２０
重量％加え、十分練り込んで分散させ、石英板の間に塗
布し、厚み１５μｍとしてその紫外線吸収スペクトルを
測定した。
その結果、第３図に示すように、上記各実施例のマイク
ロカプセルは、内包するベンゾフェノン誘導体の紫外線
吸収スペクトルに相当する吸収スペクトルを示し、経皮
吸収との関係で問題となるＵＶ−Ａ若しくはＵＶ−Ｂ領
域の紫外線に対して十分な紫外線吸収能を示している。
（２）すべり摩擦 上記各実施例の試料をガラス板の上に薄く塗布し、さら
にその上に２００ｇの分銅をのせた平らなガラス板に置
き、水平に引いたとき、滑っている時点での力の大きさ
を測定し、その相対値を第４図のように棒グラフで示し
た。
その結果、一般の化粧料に含有されているタルク、セリ
サイト、ベンガラ、酸化チタンと比較してすべり摩擦が
小さいことが判明した。
これは、マイクロカプセルが真球状を呈しているので、
上記タルク等に比べ、ローリング効果（転勤性）が良好
であるためと推定される。
〔マイクロカプセルの製造方法の実施例〕実施例４ 本実施例は、上記実施例１の２．　２’、　　４．　４
゜−テトラヒドロキシベンゾフエノンを内包するマイク
ロカプセルを製造する方法についての実施例である。
先ず、２．２°、４．４”　−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン４．０５ｇを、１．５ｍｏｌ／βの１号ケイ酸
ナトリウム溶液９０ｍ７！に溶解し、この水溶液をソル
ビタンセスキオレエートとポリオキシエチレンソルビタ
ントリオレエートとの混合物（混合比４：１）の５％ト
ルエン溶液１５０艷に注ぎ、５分間ホモミキサーで乳化
し、Ｗ１０型乳濁液を調製する。
次に、この乳濁液を１．２ｍｏｌ＃！硫酸アンモニウム
、　０．８８ｍｏｌ＃リン酸２水素ナトリウム及び０．
７２ｍｏｌ／βリン酸との混合水溶液４５０　ｒｒｔｉ
！中に注入し、１時間攪拌し１晩静置する。その後、遠
心分離により固液分離した後、濾過、水洗し、１２０℃
で乾燥を行う。
これによって、シリカを主成分とする球状微粒子中に２
．２’、４．４”　−テトラヒドロキシベンゾフェノン
を１８．２２重量％内包する平均粒子径１．８μｍのマ
イクロカプセル１９．７ｇを得た。
尚、本実施例のマイクロカプセルを、走査電子顕微鏡で
観察したところ、第２図のように真球状を呈しているこ
とを確認した。
実施例５ 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の一
例である２、２′　−ジヒドロキシ−４゜４°　−ジメ
トキシベンゾフェノンを内包するマイクロカプセルを製
造する方法についての実施例である。
先ず、２，２°−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ
ベンゾフェノン１３．５ｇを、１．５ｍｏｌ／　ｊ！の
１号ケイ酸ナトリウム溶液２２５ｒｎ！、に溶解し、こ
の水溶液をソルビタンセスキオレエートとポリオキシエ
チレンソルビタントリオレエートとの混合物（混合比３
：１）の４％ベンゼン溶液４００−に注ぎ、５分間ホモ
ミキサーで乳化し、Ｗ１０型乳濁液を調製する。
次に、この乳濁液を１．５　ｍｏｌ＃！硫酸アンモニウ
ム、　０．７５ｍｏｌ＃！リン酸２水素ナトリウム及び
０．７５ｍｏｌ／ｊ！ＩＪン酸との混合水溶液１２０Ｏ
ｒｎｌ中に注入し、１時間攪拌し１２時間静置する。そ
の後、上記実施例４と同様の操作を行い、シリカを主成
分とする球状微粒子中に２．２°−ジヒドロキシ−４，
４゜−ジメトキシベンゾフェノンを２２．０４重量％内
包する平均粒子径２．２μｍのマイクロカプセル５０．
７ｇを得た。
実施例６ 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の一
例である２、４−ジヒドロキシベンゾフェノンを内包す
るマイクロカプセルを製造する方法についての実施例で
ある。
先ｆ、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン１０．０ｇ
を、１．５＋ｔ＋ｏ　ｌ／　ｊ！の１号ケイ酸ナトリウ
ム溶液２００　ｍｎに溶解し、この水溶液をソルビタン
モノオレエートとポリオキシエチレンソルビタンモノオ
レエートとの混合物（混合比６：１）の５％ｎ−へキサ
ン溶液３５０ｍ１に注ぎ、３分間ホモミキサーで乳化し
、Ｗ１０型乳濁液を調製する。
次に、この乳濁液を１．２　ｍｏｌ＃！　！Ｊン酸２水
素ナトリウムと１．８ｍｏｌ／ｊ２　ｔＪン酸との混合
水溶液１００〇−中に注入し、１時間攪拌し１晩静置す
る。その後、上記実施例４と同様の操作を行い、シリカ
を主成分とする球状微粒子中に２．４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノンを１９．５２重量％内包する平均粒子径３
．１μｍのマイクロカプセル４５．２ｇを得た。
〔化粧料の実施例〕
上記のようなマイクロカプセルは、皮膚に対する紫外線
の悪影響を防止する目的で化粧料、医薬品等に配合する
ことができる。
本発明のマイクロカプセルの化粧料への配合料は、化粧
料の種類によっても異なるが、一般にはベンゾフェノン
誘導体として０．１〜２０重量％、とりわけ０．５〜１
０重量％になるようにするのが好ましい。
本発明の化粧料は、上記のようなマイクロカプセルを常
法により公知の化粧料基剤に配合し、クリーム、溶液、
スティック、乳液、ファンデーション、軟膏等の種々の
剤型にすることにより調製される。
すなわち、上記のようなマイクロカプセルを化粧料基剤
に合わせて選択使用することにより、オイル基剤の化粧
油、多量にオイル基剤を配合する油性クリーム、油性乳
液、水を多量に配合する弱油性クリームや弱油性乳液、
水ベースの化粧水等の基礎化粧品から油剤を基剤とする
ファンデーションやリップスティック等の各種メーキャ
ップ化粧料に至るまで、紫外線吸収効果を有するあらゆ
る形態の化粧料を製造することが可能となる。
次に、本発明の化粧料の実施例について説明する。
実施例７ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルをいわゆるパウ
ダーファンデーションに配合した化粧料についての実施
例である。
すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりである
。
成分　　　　　　　　　　　　　重量％■　実施例１の
マイクロカプセル　　　３０．０■　タルク　　　　　
　　　　　　　　残量■　マイカ　　　　　　　　　　
　　３０．０■　雲母チタン　　　　　　　　　　　１
．０■　酸化チタン　　　　　　　　　　　８．０■　
ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　０．７■　黄酸
化鉄　　　　　　　　　　　　１．８■　黒酸化鉄　　
　　　　　　　　　　　０．２■　結晶セルロース　　
　　　　　　　　０．２０　メチルポリシロキサン　　
　　　　　４．００　流動パラフィン　　　　　　　　
　３．００　スクワラン　　　　　　　　　　　４．０
０　香料　　　　　　　　　　　　　　適量０　防腐剤
、酸化防止剤　　　　　　　微量本実施例の化粧料を製
造する場合には、上記■〜■をヘンシェルミキサーでよ
くかきまぜながらこれにその他の成分を混合したものを
均一に加え、粉砕機で処理し、圧縮成形することによっ
て製造される。
本実施例の化粧料は、透明感、密着性があり、肌に薄く
均一に付着することが可能であった。
又、紫外線遮蔽効果が極めて大であることが認められた
。
しかも、従来の無機顔料を配合した化粧料のように、白
っぽさが浮き出ることもない。
さらに、ソフトな使用感が得られるとともに、化粧持続
性も良好であった。
実施例８ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルをＷ１０型乳化
型ファンデーションに配合した化粧料についての実施例
である。
すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりである
。
成分　　　　　　　　　　　　　重量％■　実施例２の
マイクロカプセル　　　１０．０■　実施例３のマイク
ロカプセル　　　１０．０■　二酸化チタン　　　　　
　　　　　　８゜０■　カオリン　　　　　　　　　　
　　　２．０■　タルク　　　　　　　　　　　　　　
５，０■　固形パラフィン　　　　　　　　　５，０■
　ラノリン　　　　　　　　　　　　　１０．０■　流
動パラフィン　　　　　　　　　２７．０■　ソルビタ
ンセスキオレエート　　　　５．００　精製水　　　　
　　　　　　　　　残量０　香料　　　　　　　　　　
　　　　適量０　防腐剤、酸化防止剤　　　　　　　微
量本実施例の化粧料を製造するには、先ず、■〜■を混
合し、粉砕機で処理して粉末を得る。次にこの粉末に上
記■の一部と■を加え、ホモミキサーで均一に分散させ
、■を除く他の成分を加熱溶解してこれに加え、７０℃
に保つ（油相）。その後、■を７０℃に加熱し、油相に
加えホモミキサーで均一に乳化分散させ、乳化後に掻き
混ぜながら４０℃まで冷却する。
本実施例の化粧料は、紫外線遮蔽効果が大で有り、使用
感、透明感が優れている。
又、白さの浮き防止効果も優れており、化粧持続性も良
好であった。
実施例９ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルをＷ１０型クリ
ームに配合した化粧料についての実施例である。
すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりである
。
成分　　　　　　　　　　　　　重量％■　ミクロクリ
スタリンワックス　　　１１．０■　ミツロウ　　　　
　　　　　　　　　４．０■　ワセリン　　　　　　　
　　　　　　６．０■　固形パラフィン　　　　　　　
　　　５．０■　スクワラン　　　　　　　　　　　３
０．０■　ヘキサデシルアジピン酸エステル　１０．０
■　グリセリン千ノオレイン酸エステル３．０■　ポリ
オキシエチレン（２０） ソルビタンオレエート１．０ ■　プロピレングリコール　　　　　　　２．５■　実
施例１のマイクロカプセル　　　１０．００　精製水　
　　　　　　　　　　　　残量０　香料　　　　　　　
　　　　　　　適量０　防腐剤、酸化防止剤　　　　　
　　微量本実施例の化粧料を製造するには、先ず、■に
■及び＠を加え、加熱して８０℃に保つ（水相）。
又、他の成分を混合し、加熱分解して８０℃に保つ（油
相）。ホモミキサーで水相中の■を均一に分散させた後
、油相に水相を加え、ホモミキサーで均一に乳化し、そ
の乳化後に冷却しながら掻き混ぜることによって上記化
粧料が製造される。
本実施例の化粧料は、紫外線遮蔽効果に優れ、従来の化
粧料と比べて安全性が高い。
又、肌に均一に薄く付着し、密着性があり、しかも使用
感、透明感が優れている。
又、白さの浮き防止効果も優れており、化粧持続性も良
好であった。
実施例１０ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルを０／Ｗ型クリ
ームに配合した化粧料についての実施例である。
すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりである
。
成分　　　　　　　　　　　　　　重量％■　ミツロウ
　　　　　　　　　　　　　　１０．０■　セチルアル
コール　　　　　　　　　５．０■　水添ラノリン　　
　　　　　　　　　　　８．０■　スクワラン　　　　
　　　　　　　３２．５■　グリセリンモノステアリン
酸エステル２．０■　ポリオキシエチレン（２０）ソル
ビタンモノラウリン酸エステル　　　　　２．０■　１
．３−ブチレングリコール　　　　　５．０■　実施例
２のマイクロカプセル　　　　１０．０■　精製水　　
　　　　　　　　　　　残量■　香料　　　　　　　　
　　　　　　適量０　防腐剤、酸化防止剤　　　　　　
　微量本実施例の化粧料を製造するには、先ず、■に■
及び■を加え、加熱して７０℃に保つ（水相）。
又、他の成分を混合し、加熱溶解して７０℃に保つ（油
相）。ホモミキサーで水相中の■を均一に分散させた後
、水相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化し、そ
の乳化後に冷却しながら掻き混ぜることによって上記化
粧料が製造される。
本実施例の化Ｍ料は、紫外線遮蔽効果に優れ、従来の化
粧料と比べて安全性が高い。
又、肌に均一に薄く付着し、密着性があり、しかも使用
感、透明感が優れている。
又、白さの浮き防止効果も優れており、化粧持続性も良
好であった。
実施例１１ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルを乳液に配合し
た化粧料についての実施例である。
すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりである
。
成分　　　　　　　　　　　　　　重量％■　ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　２．５■　セチルアルコー
ル　　　　　　　　　１．５■　ワセリン　　　　　　
　　　　　　　　５．０■　流動パラフィン　　　　　
　　　　　１０．０■　ポリオキシエチレン（１０）モ
ノオレイン酸エステル　　　　　　　　　　２．０■　
ポリエチレングリコール１５００　　　　３．０■　ト
リエタノールアミン　　　　　　　　２．０■　カルボ
キシビニルポリマー　　　　　　０，１５■　実施例３
のマイクロカプセル　　　　１０．０■　精製水　　　
　　　　　　　　　　　残量■　香料　　　　　　　　
　　　　　　　適量■　防腐剤、酸化防止剤　　　　　
　　　微量本実施例の化粧料を製造するには、先ず、■
に■乃至■を加え、加熱溶解して８０℃に保つ（水相）
。又、他の成分を混合し、加熱溶解して８０℃に保つ（
油相）。ホモミキサーで水相中の■を均一に分散させた
後、水相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化し、
その乳化後に掻き混ぜながら３０℃まで冷却することに
よって上記化粧料が製造される。
本実施例の化粧料は、紫外線遮蔽効果に優れ、従来の化
粧料と比べて安全性が高い。
又、肌に均一に薄く付着し、密着性があり、しかも使用
感、透明感が優れている。
又、白さの浮き防止効果も優れており、化粧持続性も良
好であった。
実施例１２ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルをリップクリー
ムに配合した化粧料についての実施例である。
すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりである
。
成分　　　　　　　　　　　　　重量％■　実施例２の
マイクロカプセル　　　３．０■　実施例３のマイクロ
カプセル　　　４．０■　キャンデリラロウ　　　　　
　　　　２，９■　セレシン　　　　　　　　　　　　
１４．９■　レジナー　　　　　　　　　　　　　４．
８■　オクチルドデカノール　　　　　　７．０■　ジ
イソステアリルアレート　　　　３５．５■　トリー２
−エチルヘキサン酸 グリセリン　　　　　　　　　２２．２■　ジオクタン
酸ネオペンチルグリ コール　　　　　　　　　　　　　５．６［相］　香料
　　　　　　　　　　　　　　適量■　防腐剤、酸化防
止剤　　　　　　　微量本実施例の化粧料を製造するに
は、先ず、■。
■を■の一部に加え、３本ローラで処理し、顔料部とす
る。次に、他の成分を混合し、加熱溶解した後、上記顔
料部を加え、ホモミキサーで均一に分散させる。そして
、分散後に型に流し込んで急冷し、スティック状になっ
たものを容器に差し込み、フレーミングを行う。このよ
うにして上記化粧料が製造されることとなる。
本実施例の化粧料は、紫外線遮蔽効果に優れ、従来の化
粧料と比べて安全性が高い。
又、唇に薄く均一に付着し、しかも使用感、透明感が優
れている。
さらに、化粧持続性も良好であった。
（発明の効果） （イ）炊上のように、本発明のマイクロカプセルは、紫
外線吸収剤であるベンゾフェノン誘導体を、シリカを成
分とする平均粒径が０．１〜３０μｍの球状微粒子中に
内包せしめて構成したものなるため、紫外線吸収剤が直
接皮膚に接触することがなく、従って皮膚への刺激が軽
減されることとなり、その安全性が従来の紫外線吸収剤
に比べて大幅に高められることになるという顕著な効果
がある。
よって、このようなマイクロカプセルを含有した化粧料
においても、皮膚に対する刺激緩和効果が得られるとい
う利点がある。
（ロ）又、マイクロカプセル自体が粉体であるので、従
来の紫外線吸収剤の配合が困難であった化粧料基剤に対
しても容易に配合することが可能になるという効果があ
る。
（ハ）さらに、マイクロカプセルが真球状の粉体である
ため、このようなマイクロカプセルを含有した化粧料の
延展性は、無機顔料を含有した従来の化粧料に比べて非
常に良好で有り、肌に対して厚ぼったく付着することな
く薄く均一に付着し、肌に負担をかけることがないとい
う効果がある。
（ニ）しかも、このような化粧料においては、含有され
ているマイクロカプセルの外壁を構成する球状微粒子が
、化粧料基剤中の油溶剤と光の屈折率が略等しいシリカ
で構成されているため、従来の酸化チタンを含有する化
粧料のように光の散乱に基づき肌が白く浮き出たような
印象を与えることがないという利点がある。
（ホ）又、上記のような化粧料は透明感に優れ、プレス
充填性に優れ、化粧持続性が良好であるという利点があ
る。
（へ）さらに、本発明の製造方法においては、ベンゾフ
ェノン誘導体を、アルカリ金属のケイ酸塩水溶液中に溶
解し、その水溶液と有機溶媒とを混合してＷ１０型乳濁
液とし、次に前記アルカリ金属のケイ酸塩及びベンゾフ
ェノン誘導体のアルカリ溶解物との中和反応により水不
溶性沈殿を生成しうる酸性水溶液を前記乳濁液と混合し
てマイクロカプセルを製造する方法なるため、前記ベン
ゾフェノン誘導体は、シリカを主成分とする球状微粒子
中に内包されてマイクロカプセルが製造できることとな
る。
特に、界面における次の共沈反応 （ａ）　Ｓ　ｌ　０３’−＋　２　Ｈ”→Ｓ　ｉ　０２
＋Ｈ２０（Ｓ　ｉ　２０５２−＋　２　Ｈ＋→２Ｓ１０
゜＋Ｈ２０）及び （ｂ）　　　Ｒ−０−＋Ｈ＋→Ｒ−ＯＨ（ここでＲはベ
ンゾフェノン骨格を示す）において、上記（ａ）の反応
が（ｂ）の反応より速く進行するため、ベンゾフェノン
誘導体が球状微粒子中に確実に内包され、従ってマイク
ロカプセルの製造が確実に行えるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
第１図はマイクロカプセルの製造過程を示す説明図。 第２図は一実施例のマイクロカプセルの走査電子顕微鏡
による拡大写真。 第３図は一実施例のマイクロカプセルの紫外線吸収スペ
クトルのチャート図。 第４図は一実施例のマイクロカプセルのすべり摩擦試験
のグラフを示す。 第２図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍ個のＸ及びｎ個のＹは各々同一又は異なる炭素
    数１〜２４のアルキル基、アルコキシ基又はスルホン酸
    基若しくはそのアルカリ金属塩を示し、且つｍ及びｎは
    ０〜３の整数を示し、ｋ＋ｌは１〜４の整数を示す）で
    表されるベンゾフェノン誘導体を、シリカを主成分とす
    る平均粒径が０．１〜３０μｍの球状微粒子中に内包せ
    しめたことを特徴とする紫外線吸収剤内包マイクロカプ
    セル。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍ個のＸ及びｎ個のＹは各々同一又は異なる炭素
    数１〜２４のアルキル基、アルコキシ基、又はスルホン
    酸基若しくはそのアルカリ金属塩を示し、且つｍ及びｎ
    は０〜３の整数を示し、ｋ＋ｌは１〜４の整数を示す）
    で表されるベンゾフェノン誘導体を、アルカリ金属のケ
    イ酸塩水溶液中に溶解し、その水溶液と、水及び前記ベ
    ンゾフェノン誘導体に対する溶解度が５％以下の有機溶
    媒とを混合してＷ／Ｏ型乳濁液とし、次に前記アルカリ
    金属のケイ酸塩及びベンゾフェノン誘導体のアルカリ溶
    解物との中和反応により水不溶性沈澱を生成しうる酸性
    水溶液を前記乳濁液と混合し、その後、必要に応じて濾
    過、水洗、乾燥することにより、前記ベンゾフェノン誘
    導体を、シリカを主成分とする平均粒径が０．１〜３０
    μｍの球状微粒子中に内包せしめて製造することを特徴
    とする紫外線吸収剤内包マイクロカプセルの製造方法。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｍ個のＸ及びｎ個のＹは各々同一又は異なる炭素
    数１〜２４のアルキル基、アルコキシ基、又はスルホン
    酸基若しくはそのアルカリ金属塩を示し、且つｍ及びｎ
    は０〜３の整数を示し、ｋ＋ｌは１〜４の整数を示す）
    で表されるベンゾフェノン誘導体を、シリカを主成分と
    する平均粒径が０．１〜３０μｍの球状微粒子中に内包
    せしめたマイクロカプセルを含有してなることを特徴と
    する化粧料。
JP15047288A 1988-06-17 1988-06-17 紫外線吸収剤内包マイクロカプセル及びその製造方法並びにそのマイクロカプセルを含有する化粧料 Expired - Fee Related JP2686484B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15047288A JP2686484B2 (ja) 1988-06-17 1988-06-17 紫外線吸収剤内包マイクロカプセル及びその製造方法並びにそのマイクロカプセルを含有する化粧料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15047288A JP2686484B2 (ja) 1988-06-17 1988-06-17 紫外線吸収剤内包マイクロカプセル及びその製造方法並びにそのマイクロカプセルを含有する化粧料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH022867A true JPH022867A (ja) 1990-01-08
JP2686484B2 JP2686484B2 (ja) 1997-12-08

Family

ID=15497651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15047288A Expired - Fee Related JP2686484B2 (ja) 1988-06-17 1988-06-17 紫外線吸収剤内包マイクロカプセル及びその製造方法並びにそのマイクロカプセルを含有する化粧料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2686484B2 (ja)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0839518A3 (en) * 1996-11-04 2000-06-07 L'Oreal S.A. Cosmetic powder composition comprising a sunscreen
US6147305A (en) * 1997-06-30 2000-11-14 Nec Corporation Insulated mounting structure with a hard insert
WO2000072806A3 (en) * 1999-05-26 2001-05-31 Sol Gel Technologies Ltd Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
US6468509B2 (en) 1998-12-18 2002-10-22 Sol-Gel Technologies Ltd. Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
WO2005016303A3 (en) * 2003-08-04 2005-05-06 Schering Plough Healthcare Emulsion composition
WO2008107347A3 (en) * 2007-03-07 2009-05-07 Ciba Holding Inc Use of amines and amides for the stabilization of organic micronized uv absorbers
US7758888B2 (en) 2000-04-21 2010-07-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients
US7923030B2 (en) 2003-03-14 2011-04-12 Sol-Gel Technologies, Inc. Agent-encapsulating micro- and nanoparticles, methods for preparation of same and products containing same
US8110284B2 (en) 2003-07-31 2012-02-07 Sol-Gel Technologies Ltd. Microcapsules loaded with active ingredients and a method for their preparation
EP2431088A1 (en) 2005-08-02 2012-03-21 Sol-Gel Technologies Ltd. Metal oxide coating of water insoluble ingredients
EP2545776A2 (en) 2007-02-01 2013-01-16 Sol-Gel Technologies Ltd. Method for preparing particles comprising metal oxide coating and particles with metal oxide coating
US8435559B2 (en) 2006-06-27 2013-05-07 Dow Corning Corporation Microcapsules from emulsion polymerization of tetraalkoxysilane
FR2982148A1 (fr) * 2011-11-07 2013-05-10 Oreal Composition solide solaire a base de filtre uv organique lipophile et de particules d'aerogel de silice hydrophobes
US9687465B2 (en) 2012-11-27 2017-06-27 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for the treatment of rosacea
US10285926B2 (en) 2015-06-29 2019-05-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and starch powders for use in skin care compositions

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9549891B2 (en) 2012-03-19 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions
CN107138104B (zh) * 2017-05-22 2019-10-29 天津晶润锐拓科技发展有限公司 一种共同包覆受阻胺类稳定剂、受阻酚类稳定剂和有机染料的微胶囊的制备方法

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0839518A3 (en) * 1996-11-04 2000-06-07 L'Oreal S.A. Cosmetic powder composition comprising a sunscreen
US6147305A (en) * 1997-06-30 2000-11-14 Nec Corporation Insulated mounting structure with a hard insert
US6468509B2 (en) 1998-12-18 2002-10-22 Sol-Gel Technologies Ltd. Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
WO2000072806A3 (en) * 1999-05-26 2001-05-31 Sol Gel Technologies Ltd Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
JP2003500428A (ja) * 1999-05-26 2003-01-07 ゾル−ゲル テクノロジーズ エルティーディー． ゾルゲルマイクロカプセルを含むサンスクリーン組成物
US7758888B2 (en) 2000-04-21 2010-07-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients
US8425940B2 (en) 2003-03-14 2013-04-23 Sol-Gel Technologies Ltd. Agent-encapsulating micro-and nanoparticles, methods for preparation of same and products containing same
US7923030B2 (en) 2003-03-14 2011-04-12 Sol-Gel Technologies, Inc. Agent-encapsulating micro- and nanoparticles, methods for preparation of same and products containing same
US8110284B2 (en) 2003-07-31 2012-02-07 Sol-Gel Technologies Ltd. Microcapsules loaded with active ingredients and a method for their preparation
WO2005016303A3 (en) * 2003-08-04 2005-05-06 Schering Plough Healthcare Emulsion composition
EP2431088A1 (en) 2005-08-02 2012-03-21 Sol-Gel Technologies Ltd. Metal oxide coating of water insoluble ingredients
EP2431089A1 (en) 2005-08-02 2012-03-21 Sol-Gel Technologies Ltd. Metal oxide coating of water insoluble ingredients
US9868103B2 (en) 2005-08-02 2018-01-16 Sol-Gel Technologies Ltd. Metal oxide coating of water insoluble ingredients
US8435559B2 (en) 2006-06-27 2013-05-07 Dow Corning Corporation Microcapsules from emulsion polymerization of tetraalkoxysilane
EP2545776A2 (en) 2007-02-01 2013-01-16 Sol-Gel Technologies Ltd. Method for preparing particles comprising metal oxide coating and particles with metal oxide coating
US12156946B2 (en) 2007-02-01 2024-12-03 Sol-Gel Technologies Ltd. Method for preparing particles comprising metal oxide coating and particles with metal oxide coating
US12350382B2 (en) 2007-02-01 2025-07-08 Mayne Pharma Llc Method for preparing particles comprising metal oxide coating and particles with metal oxide coating
WO2008107347A3 (en) * 2007-03-07 2009-05-07 Ciba Holding Inc Use of amines and amides for the stabilization of organic micronized uv absorbers
FR2982148A1 (fr) * 2011-11-07 2013-05-10 Oreal Composition solide solaire a base de filtre uv organique lipophile et de particules d'aerogel de silice hydrophobes
WO2013068236A1 (en) * 2011-11-07 2013-05-16 L'oreal Solid anti-sun composition based on lipophilic organic uv screening agent and aerogel particles of hydrophobic silica
US9687465B2 (en) 2012-11-27 2017-06-27 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for the treatment of rosacea
US10285926B2 (en) 2015-06-29 2019-05-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and starch powders for use in skin care compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JP2686484B2 (ja) 1997-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH022867A (ja) 紫外線吸収剤内包マイクロカプセル及びその製造方法並びにそのマイクロカプセルを含有する化粧料
US5032390A (en) Anti-suntan cosmetic composition
JPH0222724B2 (ja)
US6309627B1 (en) Cosmetic compositions with agglomerated substrates
JPH02251240A (ja) 紫外線吸収剤内包マイクロカプセル及びその製造方法並びにそのマイクロカプセルを含有する化粧料
JPH04503668A (ja) サンスクリーン組成物
JP3267508B2 (ja) シリカ・酸化セリウム複合粒子、その製造方法及びそれを配合した樹脂組成物並びに化粧料
JPH03200721A (ja) 複合型紫外線吸収剤
JP2635073B2 (ja) 化粧品組成物
JPH01143821A (ja) 化粧料
JP3479895B2 (ja) 二酸化チタンを含有する化粧料
JPH02247109A (ja) 化粧料
JPH08310914A (ja) 日焼け止め化粧料及びその製造方法
JPH053449B2 (ja)
JP2567861B2 (ja) 化粧料およびその製造方法
JPH0826931A (ja) 化粧料
JP2002145717A (ja) 抗菌性化粧料
JPS61257910A (ja) 化粧料
JPH10182395A (ja) 化粧料
JPS6284017A (ja) 化粧用組成物及びその製造方法
JP4971546B2 (ja) メーキャップ化粧料
JPS62145011A (ja) 日焼け止めメークアップ化粧料
JPS63310810A (ja) 化粧料
JPH09188611A (ja) 表面被覆薄片状粉体、その製造方法及びそれを配合した化粧料
US6476024B1 (en) Pyridazine derivatives and related composition

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees