JPH07268068A - 耐熱性樹脂硬化物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】１００〜２００℃における加熱により硬化が可
能であり、硬化中に水が副生することが無く、硬化後
は、耐熱老化性が高く、化学的安定性及び機械的物性に
優れたポリマレイミド系樹脂硬化物を得る方法を提供す
る。 【構成】成分（ｃ）及び成分（ｄ）を１〜３０重量％含
有する熱硬化性樹脂組成物を、１００〜２００℃の温度
にて加熱硬化する。 （ａ）ポリマレイミド化合物 （ｂ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有す
るアルケニルフェノール系化合物及び／又はアルケニル
フェニルエーテル系化合物 （ｃ）一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂 （ｄ）エポキシ樹脂硬化剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は耐熱性樹脂硬化物の製造方法に関
するものであり、本発明の製造方法にて得られた硬化物
は耐熱老化性が高く、長時間高温に晒された後において
も化学的安定性及び機械的物性に優れたものである。従
って、耐熱性及び機械的強度が要求される種々の分野、
例えば、多層積層板用樹脂、摺動材料、封止材料、電気
絶縁材料、成形材料、塗料および接着剤等の原料として
有用である。

【０００２】

【従来の技術】近年、電気・電子分野、航空機・車両等
の輸送分野に於いては、機器の高性能化、小型化、軽量
化が進められ、それに伴い耐熱性のより優れた材料の開
発が望まれている。

【０００３】従来、上記の各分野に於いてはエポキシ樹
脂、ポリイミド樹脂、及びマレイミド樹脂が用いられて
いる。しかしながら、エポキシ樹脂は電気的特性、機械
的特性に優れているものの、耐熱性に於いては充分に満
足のいくものではない。また、ポリイミド樹脂は優れた
耐熱性を有しているが、種々の溶媒に対して不溶且つ不
融である為、そのままでは成形または成膜用材料として
使用する事は困難である。成形加工性を改良したポリイ
ミドとしては付加型のビスマレイミド樹脂が公知であ
る。しかしながら、ビスマレイミド樹脂を単に熱重合し
て得られる硬化樹脂は極めて脆く、冷却・加熱等の熱衝
撃により容易にクラックが生じ易く、実用に耐え得るも
のではない。一般的には、酸二無水物とジアミンとを極
性溶媒中で溶液重合させ、ポリイミドの前駆体としてポ
リアミド酸を得た後、そのポリアミド酸溶液を流延させ
たりもしくは種々のフィラーや繊維に含浸させ、溶媒を
除去した後、脱水環化させることにより、成形材やフィ
ルムを調製している。しかしながら、この製法に於いて
は、成形中に水が副生するという問題が生じる。また、
従来のポリマレイミド系樹脂組成物においては、良好な
成形体を得る為には、２００℃より高い温度で成形する
必要があり、成形性に優れた樹脂として知られるエポキ
シ樹脂と同等の加熱温度即ち２００℃以下の加熱により
容易に成形可能な樹脂組成物が望まれいている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、１００〜２
００℃における加熱により硬化が可能であり、硬化中に
水が副生することが無く、硬化後は、耐熱老化性が高
く、化学的安定性及び機械的物性に優れたポリマレイミ
ド系樹脂硬化物を得る方法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決する為の手段】前記課題を解決する為、鋭
意研究を重ねた結果、本発明者等は、耐熱性樹脂硬化物
を与える熱硬化型樹脂組成物として、一分子中に少なく
とも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂及びエポキ
シ樹脂硬化剤を特定の割合で含有する熱硬化性樹脂組成
物が適していることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及
び（ｄ）からなり、成分（ｃ）及び（ｄ）を、その合計
量が、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計１
００重量部当たり１〜３０重量部となる割合で含有する
熱硬化性樹脂組成物を、１００〜２００℃の温度にて加
熱硬化することを特徴とする耐熱性樹脂硬化物の製造方
法である。 （ａ）ポリマレイミド化合物 （ｂ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有す
るアルケニルフェノール系化合物及び／又はアルケニル
フェニルエーテル系化合物 （ｃ）一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂 （ｄ）エポキシ樹脂硬化剤

【０００６】以下、本発明を更に詳細に説明する。 ○成分（ａ） 本発明における成分（ａ）はポリマレイミド化合物であ
り、下記一般式（１）で表わされるマレイミド基を分子
内に少なくとも２個有する化合物である。

【０００７】

【化１】

【０００８】（式中のＺは二価以上の残基であり、ｎは
２以上の整数である。） 前記一般式（１）に於けるＺは、脂肪族、芳香族、脂環
式及び複素環式残基のいずれであっても良い。好ましい
ポリマレイミド化合物の具体例として、例えば以下の化
合物がある。即ち、ビス（４−マレイミドフェニル）メ
タン、ビス（３−マレイミドフェニル）メタン、ビス
（４−マレイミドシクロヘキシル）メタン、ビス（３−
マレイミドシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル
−４−マレイミドフェニル）メタン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、ビス（３−
エチル−４−マレイミドフェニル）メタン、ビス（３，
５−ジエチル−４−マレイミドフェニル）メタン、ビス
（３−プロピル−４−マレイミドフェニル）メタン、ビ
ス（３，５−ジプロピル−４−マレイミドフェニル）メ
タン、ビス（３−ブチル−４−マレイミドフェニル）メ
タン、ビス（３，５−ジブチル−４−マレイミドフェニ
ル）メタン、ビス（３−エチル−４−マレイミド−５−
メチルフェニル）メタン、１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２，２−ビス［４−（４−マレイミドフ
ェニルオキシ）フェニル］プロパン、１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス（４−マレイミ
ドフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−マレイミド
フェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（４−マレイ
ミドフェニルオキシ）フェニル］プロパン、ビス（４−
マレイミドフェニル）エーテル、ビス（３−マレイミド
フェニル） エーテル、ビス（４−マレイミドフェニ
ル） ケトン、ビス（３−マレイミドフェニル） ケト
ン、ビス（４−マレイミドフェニル） スルホン、ビス
（３−マレイミドフェニル） スルホン、ビス［４−
（４−マレイミドフェニルオキシ）フェニル］ スルホ
ン、ビス（４−マレイミドフェニル） スルフィド、ビ
ス（３−マレイミドフェニル） スルフィド、ビス（４
−マレイミドフェニル） スルホキシド、ビス（３−マ
レイミドフェニル） スルホキシド、ビス（４−マレイ
ミドフェニル）ジフェニルシラン、１，４−ビス（４−
マレイミドフェニル）シクロヘキサン、１，４−ジマレ
イミドナフタレン、２，３−ジマレイミドナフタレン、
１，５−ジマレイミドナフタレン、１，８−ジマレイミ
ドナフタレン、２，６−ジマレイミドナフタレン、２，
７−ジマレイミドナフタレン、４，４' −ジマレイミド
ビフェニル、３，３' −ジマレイミドビフェニル、３，
４' −ジマレイミドビフェニル、２，５−ジマレイミド
−１，３−キシレン、１，５−ジマレイミドアントラキ
ノン、１，２−ジマレイミドアントラキノン、２，７−
ジマレイミドフルオレン、９，９−ビス（４−マレイミ
ドフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−マレイミ
ド−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス
（３−エチル−４−マレイミドフェニル）フルオレン、
３，７−ジマレイミド−２−メトキシフルオレン、９，
１０−ジマレイミドフェナントレン、１，２−ジマレイ
ミドアントラキノン、１，５−ジマレイミドアントラキ
ノン、２，６−ジマレイミドアントラキノン、１，２−
ジマレイミドベンゼン、１，３−ジマレイミドベンゼ
ン、１，４−ジマレイミドベンゼン、１，４−ビス（４
−マレイミドフェニル）ベンゼン、２−メチル−１，４
−ジマレイミドベンゼン、２，３−ジメチル−１，４−
ジマレイミドベンゼン、２，５−ジメチル−１，４−ジ
マレイミドベンゼン、２，６−ジメチル−１，４−ジマ
レイミドベンゼン、４−エチル−１，３−ジマレイミド
ベンゼン、５−エチル−１，３−ジマレイミドベンゼ
ン、４，６−ジメチル−１，３−ジマレイミドベンゼ
ン、２，４，６−トリメチル−１，３−ジマレイミドベ
ンゼン、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジマ
レイミドベンゼン、４−メチル−１，３−ジマレイミド
ベンゼン等のビスマレイミド；トリス（４−マレイミド
フェニル）メタン等のトリスマレイミド；ビス（３，４
−ジマレイミドフェニル）メタン等のテトラキスマレイ
ミド；ポリ（４−マレイミドスチレン）及びポリ（３−
マレイミドスチレン）及びアニリンとホルムアルデヒド
の反応により得られるアニリン樹脂等の芳香族ポリアミ
ンをマレイミド化したポリマレイミド等である。本発明
における成分（ａ）としては、成形性及び耐熱性に優れ
た硬化物を容易に得ることができる点で、特に芳香族系
ビスマレイミド化合物が好ましい。

【０００９】○成分（ｂ） 本発明における成分（ｂ）は一分子中に少なくとも２個
のアルケニル基を有するアルケニルフェノール系化合物
及び／又はアルケニルフェニルエーテル系化合物であ
る。本発明に於いて用いられる一分子中に少なくとも２
個以上のアルケニル基を有するアルケニルフェノール系
化合物の好ましい具体例としては、例えば下記ｂ−〜
ｂ−項に記載の化合物がある。

【００１０】（ｂ−）：ジアルケニルビフェニルジオ
ール化合物 ３，３' −ビス（２−プロペニル）−４，４' −ビフェ
ニルジオール、３，３'−ビス（２−プロペニル）−
２，２' −ビフェニルジオール、３，３' −ビス（２−
メチル−２−プロペニル）−４，４' −ビフェニルジオ
ール、３，３' −ビス（２−メチル−２−プロペニル）
−２，２' −ビフェニルジオール。

【００１１】（ｂ−）：ジアルケニルビスフェノール
化合物 ２，２−ビス［４−ヒドロキシ−３−（２−プロペニ
ル）フェニル］プロパン、ビス［４−ヒドロキシ−３−
（２−プロペニル）フェニル］メタン、ビス［４−ヒド
ロキシ−３−（２−プロペニル）フェニル］ スルホキ
シド、ビス［４−ヒドロキシ−３−（２−プロペニル）
フェニル］ スルフィド、ビス［４−ヒドロキシ−３−
（２−プロペニル）フェニル］ エーテル、ビス［４−
ヒドロキシ−３−（２−プロペニル）フェニル］ スル
ホン、１，１−ビス［４−ヒドロキシ−３−（２−プロ
ペニル）フェニル］−１−フェニルエタン、１，１−ビ
ス［４−ヒドロキシ−３−（２−プロペニル）フェニ
ル］シクロヘキサン、１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロ−２，２−ビス−［４−ヒドロキシ−３−（２
−プロペニル）フェニル］プロパン、ビス［４−ヒドロ
キシ−３−（２−プロペニル）フェニル］ ケトン、
９，９−ビス［４−ヒドロキシ−３−（２−プロペニ
ル）フェニル］フルオレン、３，３−ビス［４−ヒドロ
キシ−３−（２−プロペニル）フェニル］フタリド、ビ
ス［２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニル）フェニ
ル］メタン、２，２−ビス［４−ヒドロキシ−３−メチ
ル−５−（２−プロペニル）フェニル］プロパン、ビス
［２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニル）フェニル］
ケトン、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニル）フェ
ニル ４−ヒドロキシ−３−（２−プロペニル）フェニ
ル ケトン、２，２−ビス［４−ヒドロキシ−３−（２
−メチル−２−プロペニル）フェニル］プロパン、ビス
［４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロペニ
ル）フェニル］メタン、ビス［４−ヒドロキシ−３−
（２−メチル−２−プロペニル）フェニル］ スルホキ
シド、ビス［４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−
プロペニル）フェニル］ スルフィド、ビス［４−ヒド
ロキシ−３−（２−メチル−２−プロペニル）フェニ
ル］ エーテル、ビス［４−ヒドロキシ−３−（２−メ
チル−２−プロペニル）フェニル］ スルホン、１，１
−ビス［４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロ
ペニル）フェニル］エチルベンゼン、１，１−ビス［４
−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロペニル）フ
ェニル］シクロヘキサン、１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２，２−ビス−［４−ヒドロキシ−３−
（２−メチル−２−プロペニル）フェニル］プロパン、
ビス［４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロペ
ニル）フェニル］ ケトン、９，９−ビス［４−ヒドロ
キシ−３−（２−メチル−２−プロペニル）フェニル］
フルオレン、３，３−ビス［４−ヒドロキシ−３−（２
−メチル−２−プロペニル）フェニル］フタリド、ビス
［２−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロペニ
ル）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−ヒドロキシ
−３−メチル−５−（２−メチル−２−プロペニル）フ
ェニル］プロパン、ビス［２−ヒドロキシ−３−（２−
メチル−２−プロペニル）フェニル］ ケトン及び２−
ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロペニル）フェ
ニル ４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロペ
ニル）フェニル ケトン。

【００１２】（ｂ−）：その他のアルケニルフェノー
ル化合物 ２，３−ビス（２−プロペニル）−１，４−ベンゼンジ
オール、２，５−ビス（２−プロペニル）−１，４−ベ
ンゼンジオール、３，５，６−トリス（２−プロペニ
ル）−１，２，５−ベンゼントリオール、２，４−ジヒ
ドロキシ−３，５−ビス（２−プロペニル）アセトフェ
ノン、２，５−ジヒドロキシ−３，４−ビス（２−プロ
ペニル）アセトフェノン、２，５−ジヒドロキシ−３，
６−ビス（２−プロペニル）アセトフェノン、２，６−
ジヒドロキシ−３，５−ビス（２−プロペニル）アセト
フェノン、３，５−ジヒドロキシ−２，４−ビス（２−
プロペニル）アセトフェノン、３，５−ジヒドロキシ−
２，６−ビス（２−プロペニル）アセトフェノン、１，
８−ジヒドロキシ−２，７−ビス（２−プロペニル）ア
ントラキノン、２，４−ジヒドロキシ−３，４−ビス
（２−プロペニル）ベンズアルデヒド、２，５−ジヒド
ロキシ−３，４−ビス（２−プロペニル）ベンズアルデ
ヒド、２，５−ジヒドロキシ−３，６−ビス（２−プロ
ペニル）ベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシ−
２，５−ビス（２−プロペニル）ベンズアルデヒド、ト
リス［４−ヒドロキシ−３−（２−プロペニル）フェニ
ル］メタン、１，１，１−トリス［４−ヒドロキシ−３
−（２−プロペニル）フェニル］エタン、２，２' −ジ
ヒドロキシ−３，３' −（２−プロペニル）アゾベンゼ
ン、１−［１−メチル−１−（４−ヒドロキシ−３−
（２−プロペニル）フェニル）エチル］−４−［１，１
−ビス（４−ヒドロキシ−３−（２−プロペニル）フェ
ニル）エチル］ベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２，
４−ビス（２−プロペニル）ナフタレン、１，４−ジヒ
ドロキシ−２，３−ビス（２−プロペニル）ナフタレ
ン、１，５−ジヒドロキシ−２，６−ビス（２−プロペ
ニル）ナフタレン、１，６−ジヒドロキシ−２，５−ビ
ス（２−プロペニル）ナフタレン、１，６−ジヒドロキ
シ−２，７−ビス（２−プロペニル）ナフタレン、２，
６−ジヒドロキシ−１，５−ビス（２−プロペニル）ナ
フタレン、２，６−ジヒドロキシ−１，７−ビス（２−
プロペニル）ナフタレン、２，６−ジヒドロキシ−３，
７−ビス（２−プロペニル）ナフタレン、２，６−ジヒ
ドロキシ−３，５−ビス（２−プロペニル）ナフタレ
ン、２，７−ジヒドロキシ−３，６−ビス（２−プロペ
ニル）ナフタレン、２，７−ジヒドロキシ−１，６−ビ
ス（２−プロペニル）ナフタレン、２，７−ジヒドロキ
シ−１，８−ビス（２−プロペニル）ナフタレン、１，
４−ジヒドロキシ−２，３−ビス（２−プロペニル）ア
ントラキノン、１，５−ジヒドロキシ−２，６−ビス
（２−プロペニル）アントラキノン、１，８−ジヒドロ
キシ−２，７−ビス（２−プロペニル）アントラキノ
ン、５，８−ジヒドロキシ−６，７−ビス（２−プロペ
ニル）−１，４−ナフトキノン、２，３−ビス（２−メ
チル−２−プロペニル）−１，４−ベンゼンジオール、
２，５−ビス（２−メチル−２−プロペニル）−１，４
−ベンゼンジオール、３，５，６−トリス（２−メチル
−２−プロペニル）−１，２，５−ベンゼントリオー
ル、２，４−ジヒドロキシ−３，５−ビス（２−メチル
−２−プロペニル）アセトフェノン、２，５−ジヒドロ
キシ−３，４−ビス（２−メチル−２−プロペニル）ア
セトフェノン、２，５−ジヒドロキシ−３，６−ビス
（２−メチル−２−プロペニル）アセトフェノン、２，
６−ジヒドロキシ−３，５−ビス（２−メチル−２−プ
ロペニル）アセトフェノン、３，５−ジヒドロキシ−
２，４−ビス（２−メチル−２−プロペニル）アセトフ
ェノン、３，５−ジヒドロキシ−２，６−ビス（２−メ
チル−２−プロペニル）アセトフェノン、１，８−ジヒ
ドロキシ−２，７−ビス（２−メチル−２−プロペニ
ル）アントラキノン、２，４−ジヒドロキシ−３，４−
ビス（２−メチル−２−プロペニル）ベンズアルデヒ
ド、２，５−ジヒドロキシ−３，５−ビス（２−メチル
−２−プロペニル）ベンズアルデヒド、２，５−ジヒド
ロキシ−３，６−ビス（２−メチル−２−プロペニル）
ベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシ−２，５−ビ
ス（２−メチル−２−プロペニル）ベンズアルデヒド、
トリス［４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロ
ペニル）フェニル］メタン、１，１，１−トリス［４−
ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロペニル）フェ
ニル］エタン、２，２' −ジヒドロキシ−３，３'−
（２−メチル−２−プロペニル）アゾベンゼン、１−
［１−メチル−１−（４−ヒドロキシ−３−（２−メチ
ル−２−プロペニル）フェニル）エチル］−４−［１，
１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プ
ロペニル）フェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ジヒ
ドロキシ−２，４−ビス（２−メチル−２−プロペニ
ル）ナフタレン、１，４−ジヒドロキシ−２，３−ビス
（２−メチル−２−プロペニル）ナフタレン、１，５−
ジヒドロキシ−２，６−ビス（２−メチル−２−プロペ
ニル）ナフタレン、１，６−ジヒドロキシ−２，５−ビ
ス（２−メチル−２−プロペニル）ナフタレン、１，６
−ジヒドロキシ−２，７−ビス（２−メチル−２−プロ
ペニル）ナフタレン、２，６−ジヒドロキシ−１，５−
ビス（２−メチル−２−プロペニル）ナフタレン、２，
６−ジヒドロキシ−１，７−ビス（２−メチル−２−プ
ロペニル）ナフタレン、２，６−ジヒドロキシ−３，７
−ビス（２−メチル−２−プロペニル）ナフタレン、
２，６−ジヒドロキシ−３，５−ビス（２−メチル−２
−プロペニル）ナフタレン、２，７−ジヒドロキシ−
３，６−ビス（２−メチル−２−プロペニル）ナフタレ
ン、２，７−ジヒドロキシ−１，６−ビス（２−メチル
−２−プロペニル）ナフタレン、２，７−ジヒドロキシ
−１，８−ビス（２−メチル−２−プロペニル）ナフタ
レン、１，４−ジヒドロキシ−２，３−ビス（２−メチ
ル−２−プロペニル）アントラキノン、１，５−ジヒド
ロキシ−２，６−ビス（２−メチル−２−プロペニル）
アントラキノン、１，８−ジヒドロキシ−２，７−ビス
（２−メチル−２−プロペニル）アントラキノン及び
５，８−ジヒドロキシ−６，７−ビス（２−メチル−２
−プロペニル）−１，４−ナフトキノン。好ましいアル
ケニルフェノール系化合物は、耐熱老化性に優れた樹脂
硬化物を容易に得ることができることから、２個のメタ
リル基を有するアルケニルフェノール系化合物である。

【００１３】本発明で用いられるアルケニルフェニルエ
ーテル系化合物の好ましい具体例としては、例えば下記
ｂ−’〜ｂ−’項に記載の化合物がある。 （ｂ−’）：ビフェニルジオールのジアルケニルエー
テル化合物 ４，４' −ビス（２−プロペニルオキシ）ビフェニル、
４，４' −ビス（２−メチル−２−プロペニルオキシ）
ビフェニル、２，２' −ビス（２−メチル−２−プロペ
ニルオキシ）ビフェニル。

【００１４】（ｂ−’）：ビスフェノールのジアルケ
ニルエーテル化合物 ２，２' −ビス［４−（２−プロペニルオキシ）フェニ
ル］プロパン、２，２' −ビス［４−（２−メチル−２
−プロペニルオキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−
（２−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニル］メタ
ン、ビス［４−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）
フェニル］スルホキシド、ビス［４−（２−メチル−２
−プロペニルオキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４
−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニル］エ
ーテル、ビス［４−（２−メチル−２−プロペニルオキ
シ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−メ
チル−２−プロペニルオキシ）フェニル］エチルベンゼ
ン、１，１−ビス［４−（２−メチル−２−プロペニル
オキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス［４−（２メチ
ル−２−プロペニルオキシ）フェニル］プロパン、ビス
［４−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニ
ル］ケトン、９，９−ビス［４−（２−メチル−２−プ
ロペニルオキシ）フェニル］フルオレン、３，３−ビス
［４−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニ
ル］フタリド、ビス［２−（２−メチル−２−プロペニ
ルオキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［３−メチ
ル−４−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニ
ル］プロパン、ビス［２−（２−メチル−２−プロペニ
ルオキシ）フェニル］ケトン、２−（２−メチル−２−
プロペニルオキシ）フェニル４−（２−メチル−２−プ
ロペニルオキシ）フェニル ケトン。

【００１５】（ｂ−’）：その他のアルケニルフェニ
ルエーテル化合物 １，４−ビス（２−プロペニルオキシ）ベンゼン、１，
４−ビス（２−メチル−２−プロペニルオキシ）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（２−メチル−２−プロペニル
オキシ）ベンゼン、２，４−ビス（２−メチル−２−プ
ロペニルオキシ）アセトフェノン、２，５−ビス（２−
メチル−２−プロペニルオキシ）アセトフェノン、２，
６−ビス（２−メチル−２−プロペニルオキシ）アセト
フェノン、３，５−ビス（２−メチル−２−プロペニル
オキシ）アセトフェノン、１，８−ビス（２−メチル−
２−プロペニルオキシ）アントラキノン、２，３−ビス
（２−メチル−２−プロペニルオキシ）ベンズアルデヒ
ド、２，４−ビス（２−メチル−２−プロペニルオキ
シ）ベンズアルデヒド、２，５−ビス（２−メチル−２
−プロペニルオキシ）ベンズアルデヒド、３，４−ビス
（２−メチル−２−プロペニルオキシ）ベンズアルデヒ
ド、トリス［４−（２−メチル−２−プロペニルオキ
シ）フェニル］メタン、１，１，１−トリス［４−（２
−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニル］エタン、
１−［１−メチル−１−（４−（２−メチル−２−プロ
ペニルオキシ）フェニル）エチル］−４−［１，１−ビ
ス（４−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）フェニ
ル）エチル］ベンゼン、１，２−ビス（２−メチル−２
−プロペニルオキシ）ナフタレン、１，３−ビス（２−
メチル−２−プロペニルオキシ）ナフタレン、１，４−
ビス（２−メチル−２−プロペニルオキシ）ナフタレ
ン、１，５−ビス（２−メチル−２−プロペニルオキ
シ）ナフタレン、１，６−ビス（２−メチル−２−プロ
ペニルオキシ）ナフタレン、２，３−ビス（２−メチル
−２−プロペニルオキシ）ナフタレン、２，６−ビス
（２−メチル−２−プロペニルオキシ）ナフタレン、
２，７−ビス（２−メチル−２−プロペニルオキシ）ナ
フタレン、１，２−ビス（２−メチル−２−プロペニル
オキシ）アントラキノン、１，４−ビス（２−メチル−
２−プロペニルオキシ）アントラキノン、１，５−ビス
（２−メチル−２−プロペニルオキシ）アントラキノ
ン、１，８−ビス（２−メチル−２−プロペニルオキ
シ）アントラキノン、２，２' −ビス（２−メチル−２
−プロペニルオキシ）アゾベンゼン及び５，８−ビス
（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−１，４−ナフ
トキノン。好ましいアルケニルフェニルエーテル系化合
物は、耐熱老化性に優れた樹脂硬化物を容易に得ること
ができることから、２個のメタリル基を有するメタリル
フェニルエーテル系化合物である。本発明における好ま
しい成分（ｂ）は、耐熱老化性に優れた樹脂硬化物を得
やすいことから、２個のメタリル基を有するアルケニル
フェノール系化合物である。

【００１６】○成分（ｃ） 本発明における成分（ｃ）は、一分子中に少なくとも２
個のエポキシ基をもつエポキシ化合物である。一分子中
に少なくとも２個のエポキシ基をもつエポキシ化合物と
しては種々のものがあり、好ましい化合物としては芳香
環を有するビスフェノール型エポキシ化合物がある。成
分（ｃ）の好ましい具体例として、例えば下記ｃ−〜
ｃ−に記載のものがある。

【００１７】（ｃ−）：ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテル 市販品として、エピコート８２７、エピコート８２８、
エピコート８３４、エピコート１００１、エピコート１
００４、エピコート１００７、エピコート１００９及び
エピコート８２５（以上、油化シェルエポキシ株式会社
製商品名）、アラルダイトＧＹ２５０及びアラルダイト
ＧＹ６０９９（以上、チバガイギー社製商品名）、ＥＲ
Ｌ２７７４（ユニオンカーバイト社製商品名）、ＤＥＲ
３３２、ＤＥＲ３３１及びＤＥＲ６６１（以上、ダウケ
ミカル社製商品名）等がある。

【００１８】（ｃ−）：ブロモ化エポキシ樹脂 市販品として、エピコート５０５０（油化シェルエポキ
シ株式会社製商品名）、ＢＲＥＮ（日本化薬株式会社製
商品名）等がある。

【００１９】（ｃ−）：その他例えば、以下の化合物
がある。 ・ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル 市販品として、エポトートＹＤＦ−１６５、エポトート
ＹＤＦ−１７０、エポトートＹＤＦ−１８０、エポトー
トＹＤＦ−２００１、エポトートＹＤＦ−２００４（以
上東都化成株式会社製商品名）等がある。 ・フタル酸、ジヒドロフタル酸及びテトラヒドロフタル
酸等の二塩基酸とエピハロヒドリンとの反応によって得
られるジグリシジルエステル化合物。 ・アミノフェノール、ビス（４−アミノフェニル）メタ
ン等の芳香族アミンとエピハロヒドリンとの反応によっ
て得られるエポキシ化合物。 ・１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−
［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］プロ
パン。 ・ジシクロペンタジエン等と過酢酸等との反応により得
られる環式脂肪族エポキシ化合物。 ・１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル。 ・１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル。 ・エピコート６０４（油化シェルエポキシ株式会社製商
品名）

【００２０】○成分（ｄ） 本発明における成分（ｄ）は、エポキシ樹脂硬化剤であ
り、エポキシ化合物の硬化剤として知られているものは
いずれも用いることができる。好ましいエポキシ樹脂硬
化剤として、例えば下記ｄ−〜ｄ−に記載の化合物
がある。

【００２１】（ｄ−）：アミン類 トリエチレンテトラミン、ビス（４−アミノ−３，５−
ジエチルフェニル）メタン、テトラエチレンペンタミ
ン、ビス（４−アミノ−３−プロピルフェニル）メタ
ン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−ア
ミノ−３，５−ジプロピルフェニル）メタン、Ｎ−アミ
ノエチルピペリジン、ビス（４−アミノ−３−ブチルフ
ェニル）メタン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミ
ノ−３，５−ジブチルフェニル）メタン、メタフェニレ
ンジアミン、２−メチル−１，４−フェニレンジアミ
ン、ビス（４−アミノフェニル） スルホン、２，３−
ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、ビス（３−ア
ミノフェニル）メタン、２，５−ジメチル−１，４−フ
ェニレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル） エー
テル、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンジアミ
ン、ビス（３−アミノフェニル） エーテル、４−エチ
ル−１，３−フェニレンジアミン、４，４' −ビフェニ
ルジアミン、５−エチル−１，３−フェニレンジアミ
ン、３，３' −ジフェニルジアミン、４，６−ジメチル
−１，３−フェニレンジアミン、３，４' −ジフェニル
ジアミン、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレ
ンジアミン、１，２' −フェニレンジアミン、２，３，
５，６−テトラメチル−１，４−フェニレンジアミン、
１，３−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノ−３−
エチル−５−メチルフェニル）メタン、１，４−フェニ
レンジアミン、４−メチル−１，３−フェニレンジアミ
ン、１，４−ナフタレンジアミン、ベンジルジメチルア
ミン、１，５−ナフタレンジアミン、１，８−ナフタレ
ンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナ
フタレンジアミン、２，５−ジアミノ−１，３−キシレ
ン、ビス（４−アミノフェニル） スルホン、ビス（３
−アミノフェニル）スルホン、２，７−ジアミノフルオ
レン、３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、
９，１０−ジアミノフェナントレン、３，６−ジアミノ
アクリジン、１，２−ジアミノアントラキノン、１，５
−ジアミノアントラキノン、２，６−ジアミノアントラ
キノン、２，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリ
ジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス
（３−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス
［４−（４−アミノフェニルオキシ）フェニル］−１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２
−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，
３−ヘキサフルオロプロパン、１，４−ビス（４−アミ
ノフェニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェ
ニル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノフェニル）ジ
フェニルシラン、ビス（４−アミノフェニル）スルフィ
ド、ビス（３−アミノフェニル） スルフィド、ビス
（４−アミノフェニル） スルホキシド、ビス（３−ア
ミノフェニル） スルホキシド、２，２−ビス（４−ア
ミノフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（４−ア
ミノフェニルオキシ）フェニル］プロパン、ビス（４−
アミノ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミ
ノ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−ア
ミノ−３−エチルフェニル）メタン、２，４，６−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール及びＤＢＵ。

【００２２】（ｄ−）：酸無水物 無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸、無水テトラヒドロフタル酸及び無水メチルテトラヒ
ドロフタル酸。

【００２３】（ｄ−）：多価フェノール ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ、ノボラックフェ
ノール樹脂及びｐ−ヒドロキシスチレン樹脂。

【００２４】（ｄ−）：イミダゾール系化合物 市販品として、キュアゾール２ＭＺ、キュアゾール２Ｅ
Ｚ、キュアゾール２Ｅ４ＭＺ、キュアゾール２ＩＺ、キ
ュアゾール２ＭＺ−ＣＭＳ、キュアゾール２Ｅ４ＭＺ−
ＣＭＳ（以上、四国化成株式会社製商品名）等がある。
これらのエポキシ樹脂硬化剤を単独で使用しても良い
が、二種以上を併用して使用することも可能である。本
発明における好ましいエポキシ樹脂硬化剤は芳香族系ジ
アミンである。

【００２５】本発明において用いる熱硬化性樹脂組成物
の特性は、使用方法、要求性能及び用途に応じて、上記
成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の配合割合を変
えることによって適宜制御することができるが、耐熱老
化性に優れた樹脂硬化物を得るには、成分（ｃ）と成分
（ｄ）の合計量を、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）の合計１００重量部当たり１〜３０重量部の割合
とする必要があり、好ましく１〜２０重量部の割合とす
る。１重量部未満又は４５重量部より多いと、樹脂硬化
物の耐熱老化性が低下するという問題がある。又、成分
（ａ）／成分（ｂ）の好ましい重量比は０．０５〜２０
であり、より好ましくは０．１〜５である。成分（ｃ）
／成分（ｄ）の好ましい重量比は０．１〜１００であ
り、より好ましくは０．２〜５０である。もし、成分
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の配合割合が上記の
範囲を逸脱すると、得られる樹脂硬化物の特性におい
て、耐熱老化性が低下する恐れがある。

【００２６】本発明における組成物には、所望により以
下の成分（ｅ）及び成分（ｆ）を配合することができ
る。

【００２７】○成分（ｅ） 成分（ｅ）は、組成物の加熱硬化を促進するための成分
であり、ラジカル開始剤として従来より使用されている
ものをいずれも使用することができる。好ましい具体例
として、例えば以下のものがある。即ち、過酸化クミ
ル、過酸化tert−ブチル、過酸化アセチル、過酸化プロ
ピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化−２−クロロベン
ゾイル、過酸化３−クロロベンゾイル、過酸化４−クロ
ロベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル、過
酸化４−ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、
ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペル
オキシド、１−フェニル−２−メチルプロピル−１−ヒ
ドロキシペルオキシド、過トリフェニル酢酸tert−ブチ
ル、過酢酸tert−ブチル、tert−ブチルヒドロペルオキ
シド、過安息香酸tert−ブチル、過ギ酸tert−ブチル、
過フェニル酢酸tert−ブチル、過４−メトキシ酢酸tert
−ブチル、過Ｎ−（３−トルイル）カルバミン酸tert−
ブチル等の過酸化物；２，２' −アゾビスプロパン、
２，２' −ジクロロ−２，２' −アゾビスプロパン、
１，１' −アゾ（メチルエチル）ジアセテート、２，
２' −アゾビスイソブタン、２，２' −アゾビスイソブ
チルアミド、２，２' −アゾビスイソブチロニトリル、
２，２' −アゾビス−２−メチルプロピオン酸メチル、
２，２' −ジクロロ−２，２' −アゾビスブタン、２，
２' −アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２'
−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２−（４−メチルフェニ
ルアゾ）−２−メチルマロノジニトリル、４，４' −ア
ゾビス−４−シアノ吉草酸、３，５−ジヒドロキシメチ
ルフェニルアゾ−２−メチルマロノジニトリル、２，
２' −アゾビス−２−メチルバレロニトリル、２−（４
−ブロモフェニルアゾ）−２−アリルマロノジニトリ
ル、４，４−アゾビス−４−シアノ吉草酸ジメチル、
２，２，−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、１，１' −アゾビスシクロヘキサンニトリル、２，
２' −アゾビス−２−プロピルブチロニトリル、１，
１' −アゾビス−１−クロロフェニルエタン、１，１'
−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、１，
１' −アゾビス−１−フェニルエタン、１，１' −アゾ
ビスクメン、４−ニトロフェニルアゾベンジルシアノ酢
酸エチル、フェニルアゾジフェニルメタン、フェニルア
ゾトリフェニルメタン、４−ニトロフェニルアゾトリフ
ェニルメタン、１，１' −アゾビス−１，２−ジフェニ
ルメタン、ポリ（ビスフェノールＡ−４，４' −アゾビ
ス−４−シアノペンタエート）及びポリ（テトラエチレ
ングリコール−２，２' −アゾビスイソブチレート）等
のアゾ化合物；１，４−ビス（ペンタエチレン１−２−
テトラゼン、ベンゼンスルホニルアジド及び１，４−ジ
メトキシカルボニル−１，４−ジフェニル−２−テトラ
ゼン等がある。これらのラジカル開始剤の好ましい添加
量は、用途により異なるが、成分（ａ）及び（ｂ）の合
計１００重量部当たり０から５０重量部であり、より好
ましくは０から１０重量部である。

【００２８】○成分（ｆ） 好ましい成分（ｆ）の具体例として、次のｆ−〜ｆ−
の成分がある。

【００２９】・成分（ｆ−） この成分は、樹脂硬化物の機械的強度を高めるための成
分であり、従来より使用されているものはいずれも使用
可能であり、好ましい具体例として以下のものがある。
即ち、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸
化物；水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩；ケイソウ土
粉；塩基性ケイ酸マグネシウム；焼成クレイ；微粉末シ
リカ、石英粉末、溶融シリカ、結晶シリカ；カオリン、
タルク；カーボンブラック；三酸化アンチモン；微粉末
マイカ；グラファイト；二硫化モリブデン；カーボンフ
ァイバー；ガラス繊維；ロックウール；セラミック繊
維；アスベスト等の無機質繊維；紙、パルプ、木料；ポ
リアミド繊維、アラミド繊維、ボロン繊維等の合成繊維
等である。

【００３０】・成分（ｆ−） この成分は樹脂硬化物を着色するための成分であり、従
来より使用されているものはいずれも使用可能である。
好ましい具体例として以下のものがある。即ち、二酸化
チタン、黄鉛カーボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、
紺青、群青、カドニウム黄、カドミウム赤及び窒化ホウ
素等である。

【００３１】・成分（ｆ−） この成分は樹脂硬化物に難燃性を付与するための成分で
あり、従来より使用されているものはいずれも使用可能
である。好ましい具体例として以下のものがある。即
ち、テトラブロモビスフェノールＡのジメタクリレート
反応物、テトラブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモ
ベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシ
アヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン、デカブロモジフ
ェニルエーテル等の臭素系難燃剤、三塩化アンチモン、
水酸化ジルコニウム、水酸化マグネシウム、酸化スズ等
の無機系難燃剤、トリフェニルホスフェイト、トリクレ
ジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレ
ジルジフェニルホスフェート、フェニレンビス（フェニ
ルクレジルホスフェート）、キシレニルジフェニルホス
フェート、フェニレンビス（ジクレジルホスフェート）
等の芳香族リン酸エステル系難燃剤及びその重縮合物、
トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、ビス（２−
クロロエチル）ビニルホスフェート等の（ハロ）アルキ
ルリン酸エステル系難燃剤及びその重縮合物及び赤リン
等の無機リン系難燃剤等である。

【００３２】・成分（ｆ−） これは樹脂硬化物に種々の所望特性を付与するための成
分であり、ある特定の特性を修飾するための成分として
従来より使用されているものは、本発明の組成物が有す
る特性を損なわない範囲内で、いずれも使用可能であ
る。好ましい具体例として以下のものがある。即ち、フ
ェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹
脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂及
びポリエステル樹脂等の合成樹脂等である。

【００３３】成分（ｆ−）〜成分（ｆ−）として例
示したこれらの粉末もしくは繊維質の補強材又は充填
剤、着色剤、顔料、難燃剤、難燃助剤及び合成樹脂の好
ましい各添加量は、用途により異なるが、成形材料や積
層材として本発明の組成物を使用する場合は、成分
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計１００重量部
当たり５００重量部迄である。

【００３４】本発明における樹脂組成物は、上記各成分
を組成物の硬化に至らない温度に於いて均一に混合する
ことにより容易に調製することができ、これを１００〜
２００℃の温度で、通常１〜２０時間加熱することによ
り、容易に硬化し、耐熱性及び機械的特性に優れた硬化
物とすることができる。

【００３５】本発明の方法により、高温における化学的
安定性及び常温における機械的強度特性に優れた樹脂硬
化物を容易に得ることができるので、これらの特性が要
求される種々の用途において有用であり、例えば、電気
絶縁材、電気回路基板、成形体、積層体及び封止物等を
作製する技術として有用である。

【００３６】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げてさらに具体
的に詳述する。尚、実施例及び比較例において評価した
各種物性値は以下のようにして測定したものである。 ○曲げ強度 ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準じて測定した。 ○５％重量損失温度 昇温速度を２０℃／分として、熱重量示差熱法（ＴＧ・
ＤＴＡ）により、５％の重量減少となる温度を測定し
た。 ○分解温度 昇温速度を２０℃／分として、ＴＧ・ＤＴＡにより、急
激な発熱及び重量減少が起こる温度を分解温度とした。

【００３７】実施例１ 成分（ａ）として２６．９０ｇのビス（４−マレイミド
フェニル）メタン、成分（ｂ）として２１．０４ｇの
２，２−ビス［４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２
−プロペニル）フェニル］プロパン、成分（ｃ）として
０．３６ｇのエピコート８２８（油化シェルエポキシ株
式会社製商品名であり、下記化２に示した構造を有す
る）及び成分（ｄ）として０．１９ｇのビス（４−アミ
ノフェニル）メタンを１００℃で均一に混融し、さらに
成分（ｅ）として０．７４ｇのジクミルパーオキシドを
添加した後、テフロン製の型に流し込み、１２０℃で２
時間、１６０℃でさらに２時間加熱して硬化させ、板状
の硬化物を得た。

【００３８】

【化２】

【００３９】得られた硬化物を２５０℃にて７日間暴露
し、その成形体の曲げ強度および重量損失温度に対する
耐熱老化性を調べた。その結果、曲げ強度は７．７９ｋ
ｇｗ／ｍｍ²、５％重量損失温度は４１９℃、分解温度
は４６１℃であった。

【００４０】実施例２〜４ 実施例１と同様に、表１に掲げた組成物を１２０℃で２
時間、１６０℃でさらに２時間加熱して硬化させ、得ら
れた硬化物を２５０℃にて７日間暴露し、その成形体の
物性を評価した。これらの結果を表２に示した。

【００４１】比較例１ 成分（ｃ）と成分（ｄ）を配合せず、成分（ａ）として
２８．０５ｇのビス（４−マレイミドフェニル）メタ
ン、成分（ｂ）として２１．９５ｇの２，２−ビス［４
−ヒドロキシ−３−（２−メチル−２−プロペニル）フ
ェニル］プロパンを１００℃で均一に混融し、さらに成
分（ｅ）として０．７７ｇのジクミルパーオキシドを添
加した後、テフロン製の型に流し込み、１２０℃で２時
間、１６０℃でさらに２時間加熱して硬化させた。しか
しながら、得られた硬化物は脆く、成形体を得ることは
できなかった。

【００４２】比較例２〜５ 実施例１と同様に、表１に掲げた組成物を１２０℃で２
時間、１６０℃でさらに２時間加熱して硬化させ、得ら
れた硬化物を２５０℃にて７日間暴露し、その成形体の
物性を評価した。これらの結果を表２に示した。比較例
２〜５のいずれの場合も、２５０℃という高温で暴露し
た後は、成形体の機械的強度が殆ど零であった。

【００４３】比較例６ 成分（ａ）と成分（ｂ）を配合せず、成分（ｃ）として
３３．７１ｇのエピコート８２８（油化シェルエポキシ
株式会社製商品名）及び成分（ｄ）として１７．６０ｇ
のビス（４−アミノフェニル）メタンを１００℃で均一
に混融した後、テフロン製の型に流し込み、１２０℃で
２時間、１６０℃でさらに２時間加熱して硬化させ、板
状の硬化物を得た。得られた硬化物を２５０℃にて７日
間暴露し、その成形体の曲げ強度および重量損失温度に
対する耐熱老化性を調べた。その結果、曲げ強度は殆ど
零であり、５％重量損失温度は３８５℃であり、分解温
度は３６６℃であった。

【００４４】表１及び表２から明らかであるように、成
分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計１００重量
部当たりの成分（ｃ）と成分（ｄ）の合計量の割合が１
重量％より少ないか或いは４５重量％より多い場合、耐
熱老化性に優れた樹脂硬化物を得ることができなかった
のに対して、成分（ｃ）と成分（ｄ）の合計量の割合が
１〜４５％の範囲にある場合、２５０℃にて暴露して
も、その曲げ強度は６ｋｇｗ／ｍｍ²以上を維持してお
り、５％重量損失温度および分解温度はそれぞれ３８５
℃以上および４００℃以上を保持しており、高い耐熱老
化性を有している。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【発明の効果】本発明により、硬化中に水等の低分子料
化合物が副生することが無く、耐熱老化性が高く、長時
間高温に晒された後においても化学的安定性及び機械的
物性に優れた樹脂硬化物を容易に得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 馨 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成化学工業株式会社名古屋総合研究所 内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
   （ｄ）からなり、成分（ｃ）及び（ｄ）を、その合計量
   が、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計１０
   ０重量部当たり１〜３０重量部となる割合で含有する熱
   硬化性樹脂組成物を、１００〜２００℃の温度にて加熱
   硬化することを特徴とする耐熱性樹脂硬化物の製造方
   法。 （ａ）ポリマレイミド化合物 （ｂ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有す
   るアルケニルフェノール系化合物及び／又はアルケニル
   フェニルエーテル系化合物 （ｃ）一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する
   エポキシ樹脂 （ｄ）エポキシ樹脂硬化剤