JPH07268107A - ポリカーボネート樹脂粉粒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 乾燥性が極めて優れ、通常の乾燥によって残
留有機溶媒量を極めて少なくすることができ且つ粒径が
揃ったポリカーボネート樹脂粉粒体を容易に製造する方
法を提供する。 【構成】 有機溶媒を含有し、水を実質的に含有しない
固形のポリカーボネート樹脂を押出機に連続的に供給
し、押出機内で直径５０μm 以下に微粉砕し、溶融乃至
溶解させることなく押出して切断又は粉砕することから
なり、微粉砕時にポリカーボネート樹脂に対して５重量
％以上の水を存在させると共に微粉砕時のポリカーボネ
ート樹脂中の有機溶媒量を１０〜６５重量％にすること
を特徴とするポリカーボネート樹脂粉粒体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂粉
粒体の製造方法に関する。更に詳しくは、乾燥性が極め
て優れ、通常の乾燥によって残留有機溶媒量を極めて少
なくすることができ且つ粒径が揃ったポリカーボネート
樹脂粉粒体を容易に製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、通常二価フェ
ノールのアルカリ水溶液とホスゲンを塩化メチレン等の
有機溶媒の存在下反応させるいわゆる溶液法により製造
され、得られるポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液か
ら有機溶媒を除去して粉粒体にする粉粒化工程を経た後
乾燥工程に供される。ポリカーボネート樹脂の有機溶媒
溶液から有機溶媒を除去して粉粒体を得る方法として
は、例えばポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液を熱水
や水蒸気と接触させてフレーク化又は粉粒化する方法
（特公昭３６−１１２３１号公報、特公昭４０−９８４
３号公報、特公昭４５−９８７５号公報、特公昭４８−
４３７５２号公報、特公昭５４−１２２３９３号公
報）、濃縮や冷却によりゲル化させて粉粒化する方法
（特公昭３６−２１０３３号公報、特公昭３８−２２４
９７号公報、特公昭４０−１２３７９号公報、特公昭４
５−９８７５号公報、特公昭４７−４１４２１号公報、
特開昭５１−４１０４８号公報）等が知られている。し
かしながら、これらの方法によって得られる粉粒体（フ
レークも含む）には、なお多くの有機溶媒が残留し、こ
の残留有機溶媒は通常の乾燥によって充分に除去するこ
とは困難である。

【０００３】この残留有機溶媒の除去方法として、残留
有機溶媒の沸点以上の温水と混合して蒸留する方法が提
案されている。しかしながら、この方法によって得られ
る粉粒体には、なお数百〜数千ppm の有機溶媒が残留し
ている。この残留有機溶媒を更に減少させるには、高温
での長時間の乾燥や減圧ベント付き押出機によるペレッ
ト化等によらねばならず、それでもなお数十〜数百ppm
の有機溶媒が残留し、得られる製品は耐熱性、色相、物
性等への悪影響を免れることはできない。

【０００４】残留有機溶媒の少ないポリカーボネート樹
脂粉粒体の製造方法として、反応により得られるポリカ
ーボネート樹脂の有機溶媒溶液又は有機溶媒が残留する
ポリカーボネート樹脂粉粒体の水スラリーに非溶媒や貧
溶媒を添加処理する方法、有機溶媒が残留するポリカー
ボネート樹脂粉粒体から貧溶媒によって有機溶媒を抽出
する方法（特公昭５５−１２９８号公報、特開昭６３−
２７８９２９号公報、特開昭６４−６０２０号公報）等
が提案されている。これらの方法では有機溶媒は充分に
除去されるものの非溶媒や貧溶媒が多量に残留し、この
残留非溶媒や貧溶媒は通常の乾燥では勿論のこと、高温
で長時間の乾燥によっても充分に除去することは困難で
ある。しかも、このように乾燥を強化すると製品の分子
量低下、色相の悪化、異物の混入等が発生するようにな
る。また、嵩密度が大きく粒径の揃ったポリカーボネー
ト樹脂粒状体の製造方法として、未乾燥の固形ポリカー
ボネート樹脂を、多数の細孔を有するダイを外設した押
出機で押出す方法（特開昭６２−１６９６０５号公報）
が提案されている。しかしながら、この方法によって得
られるポリカーボネート樹脂粒状体は残留有機溶媒量が
ばらつくという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、乾燥
性が極めて優れ、通常の乾燥によって残留有機溶媒量を
極めて少なくすることができ且つ粒径が揃ったポリカー
ボネート樹脂粉粒体を容易に製造する方法を提供するこ
とにある。

【０００６】本発明者は、既に乾燥工程を終了したポリ
カーボネート樹脂の粉粒体やペレットから残留有機溶媒
を除去せんとして鋭意検討した結果、ポリカーボネート
樹脂の粉粒体やペレットを押出機に供給し、押出機内で
特定量の有機溶媒及び水の存在下特定の直径以下に微粉
砕し、溶融乃至溶解させることなく押出して切断又は粉
砕すれば乾燥性が極めて優れ、通常の乾燥によって残留
有機溶媒量を極めて少なくすることができることを見出
した。更に押出機の出口に細孔を有するダイを付設し、
この細孔から押出したストランド状のポリカーボネート
樹脂を所望の長さに切断することによって乾燥性が極め
て優れ且つ粒径が揃ったポリカーボネート樹脂粒状体が
得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、有機溶媒を含
有し、水を実質的に含有しない固形のポリカーボネート
樹脂を押出機に連続的に供給し、押出機内で直径５０μ
m 以下に微粉砕し、溶融乃至溶解させることなく押出し
て切断又は粉砕することからなり、微粉砕時にポリカー
ボネート樹脂に対して５重量％以上の水を存在させると
共に微粉砕時のポリカーボネート樹脂中の有機溶媒量を
有機溶媒とポリカーボネート樹脂との合計重量に対して
１０〜６５重量％にすることを特徴とするポリカーボネ
ート樹脂粉粒体の製造方法である。

【０００８】本発明でいう有機溶媒は、少なくとも一種
の良溶媒を主たる対象とし、貧溶媒や非溶媒が混合され
ていてもよい。ここでいう良溶媒、貧溶媒及び非溶媒と
は、W.F.CHRISTOPHER,D.W.FOX 著「ポリカーボネート」
１９６２年、３２〜３３頁の表３−１における分類中の
“Good Solvent”及び“Fair Solvent”に該当する溶媒
が良溶媒、“Poor Solvent”、“Very Poor Solvent ”
及び“Weak Solvent”に該当する溶媒が貧溶媒、“Nons
olvent”に該当する溶媒が非溶媒である。良溶媒の代表
例としては塩化メチレン、テトラクロロエタン、モノク
ロルベンゼン等があげられ、貧溶媒の代表例としてはベ
ンゼン、トルエン、アセトン等があげられ、非溶媒の代
表例としてはヘキサン、ヘプタン等があげられる。かか
る貧溶媒や非溶媒は単独で又は二種以上混合されていて
もよい。

【０００９】本発明でいうポリカーボネート樹脂は、二
価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得ら
れる芳香族ポリカーボネート樹脂である。ここで用いる
二価フェノールは下記一般式

【００１０】

【化１】

【００１１】［式中Ｒは炭素数１〜９の置換若しくは非
置換アルキレン基、アルキリデン基、シクロアルキリデ
ン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−又は−Ｃ
Ｏ−であり、Ｘ₁ 及びＸ₂ は炭素数１〜３のアルキル基
又はハロゲン原子であり、ｍ及びｎは０、１又は２であ
る。］で表される二価フェノール及び４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルより選ばれる一種又は二種以上の二価
フェノールであり、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）が好まし
く用いられる。その他の二価フェノールとしては、例え
ばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
等があげられ、更には２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如きハロゲン化
ビスフェノール類等があげられる。カーボネート前駆体
としてはカルボニルハライド、ジアリールカーボネー
ト、ハロホルメート等があげられ、具体的にはホスゲ
ン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロ
ホルメート等があげられる。

【００１２】二価フェノールとカーボネート前駆体を反
応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、
必要に応じて触媒、分子量調整剤、酸化防止剤等を用い
てもよく、またポリカーボネート樹脂は例えば三官能以
上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボ
ネート樹脂であっても、二種以上のポリカーボネート樹
脂の混合物であってもよい。ポリカーボネート樹脂の分
子量は特に制限する必要はなく、例えば二価フェノール
としてビスフェノールＡ、カーボネート前駆体としてホ
スゲンを用いて得たポリカーボネート樹脂の場合、濃度
０．７ g／dlの塩化メチレン溶液にして２０℃で測定し
た比粘度（η_SP )が３．００以下のものが好ましく、
０．１９〜１．５０のものが特に好ましい。

【００１３】本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、
任意の方法によって製造され有機溶媒を含有するが、実
質的に水を含有しない即ち飽和水分以下の含水率の固形
のポリカーボネート樹脂であり、通常は乾燥工程を終了
したポリカーボネート樹脂の粉粒体やペレットである。
特に溶液法により得られるポリカーボネート樹脂の有機
溶媒溶液から取得される有機溶媒が残留しているポリカ
ーボネート樹脂粉粒体が好ましい。その形状は粉粒体や
ペレットに制限されるものではなく、例えば粉状、粒
状、フレーク状、塊状等任意でよく、その大きさについ
ては、押出機の噛込性に問題ない程度であれば何等制限
する必要はなく、噛込性に問題があれば粉砕等の前処理
を行えばよい。以下かかる固形のポリカーボネート樹脂
をポリカーボネート樹脂粉粒体という。

【００１４】ポリカーボネート樹脂粉粒体に含有される
有機溶媒量は、特に制限する必要はないが、あまりに多
いとポリカーボネート樹脂を粉粒体として取扱い難くな
り、またあまりに少ないと本発明の方法を採用する必要
がないので通常５０ppm 〜６５重量％の範囲である。な
お、本発明でいう有機溶媒量は有機溶媒とポリカーボネ
ート樹脂との合計重量に対する重量％である。

【００１５】本発明にあっては、上記ポリカーボネート
樹脂粉粒体を押出機に供給して押出機内で微粉砕し、溶
融乃至溶解させることなく押出す。押出機内の微粉砕段
階では粉粒体中の有機溶媒量を１０〜６５重量％にする
必要がある。有機溶媒量が６５重量％より多いと微粉砕
し難くなり、１０重量％より少ないと押出機の負荷が大
きくなって微粉砕が困難になり、目的とする乾燥性が極
めて優れた粉粒体が得られ難くなる。特に１５〜４５重
量％の範囲が好ましい。有機溶媒量が適当でないとき
は、有機溶媒を添加又は除去することにより調整すれば
よい。有機溶媒量が少ない場合は有機溶媒、ポリカーボ
ネート樹脂の有機溶媒溶液又は有機溶媒含有量の多いポ
リカーボネート樹脂粉粒体を所定量になる量加えればよ
い。特に溶液法により得られるポリカーボネート樹脂の
有機溶媒溶液を加えれば、この溶液の造粒工程を省略で
きるので好ましい。加えるに当っては、押出機に供給す
るポリカーボネート樹脂粉粒体に加えても、押出機のホ
ッパーやベント穴等より加えてもよい。有機溶媒量が多
い場合は、有機溶媒含有量の少ないポリカーボネート樹
脂粉粒体を加えてもよく、予め加熱して余分の有機溶媒
を除去してもよく、また用いる押出機の温度を、供給し
たポリカーボネート樹脂粉粒体が溶融乃至溶解しないよ
うに調節してベント穴より余分の有機溶媒を除去しても
よい。なお有機溶媒量を調整するに当っては均一に混合
させるのが好ましい。

【００１６】また、押出機内の微粉砕段階では５重量％
以上の水を存在させる必要がある。この水量が５重量％
より少いと微粉砕した粉体が相互に密着して目的とする
乾燥性が極めて優れた粉粒体が得られ難くなる。また、
この水量があまりに多いと、得られる粉粒体を乾燥する
際のエネルギーが多大になるばかりでなく、得られる粉
粒体の強度が弱くなり、衝撃によって容易に破砕される
ようになるので１２０重量％以下が好ましい。特に乾燥
性が極めて優れ且つ衝撃によって破砕し難い粉粒体が得
られることから６〜８０重量％にするのが好ましい。所
定量の水を存在させるには、水又は多量の水を含有する
ポリカーボネート樹脂粉粒体を加えればよく、加えるに
当っては、ポリカーボネート樹脂粉粒体を供給している
押出機のベント穴等より加えるのが好ましい。また調整
するに当っては均一に混合させることが好ましい。なお
本発明でいう水量はポリカーボネート樹脂に対する重量
％であり、以下含水率ということもある。

【００１７】微粉砕段階においてポリカーボネート樹脂
粉粒体の大部分（通常９０重量％以上）を直径５０μm
以下、好ましくは４０μm 以下、特に好ましくは３０μ
m 以下に微粉砕する必要がある。その大部分を直径５０
μm 以下に微粉砕しないときは、目的とする乾燥性が極
めて優れたポリカーボネート樹脂粉粒体が得られ難くな
る。

【００１８】微粉砕したポリカーボネート樹脂を押出す
際に、溶融乃至溶解させることなく圧縮し、微粉体の凝
集体として押出す。ここで溶融乃至溶解させたのでは、
目的とする乾燥性が極めて優れたポリカーボネート樹脂
粉粒体は得られない。また、押出す際には微粉砕段階に
おいて存在させた水の大部分を残留させて凝集時におけ
る微粉体相互の密着を防止すべきである。次いで押出し
た微粉体の凝集体を粉砕又は切断して脱有機溶媒・乾燥
工程に供給する。かくして得られるポリカーボネート樹
脂粉粒体を二つ以上に折って、その断面を電子顕微鏡に
より１０００倍程度に拡大すれば、押出機内で微粉砕し
たポリカーボネート樹脂の大きさが容易に確認できる。
押出後の粉砕又は切断には任意の装置が用いられる。

【００１９】微粉砕したポリカーボネート樹脂を押出す
際に、押出機出口に細孔を有するダイを付設し、押出し
たストランド状に凝集したポリカーボネート樹脂を所望
の長さに切断することによって乾燥性に極めて優れ且つ
粒径が揃った粒状体が得られる。ダイとしては、押出軸
と同方向に押出す前押出型又は押出軸と直角若しくは軸
方向に押出す横押出型等の何れでもよく、形状は特に制
限する必要はないが、孔の工作面から円形が一般的であ
る。ダイの孔の構造は押出能力、乾燥効率、取扱性等の
点から孔径は０．１〜５mmが適当であり、０．５〜３mm
が好ましく、ランドは同一孔径でダイを貫通させても、
同一孔軸で異なった孔径の多段式連通孔であってもよ
い。得られる粒状物の強度、吐出圧、ダイの強度等の点
からランド長（Ｌ）と孔径（Ｄ）の比はＬ／Ｄが１〜１
０であることが好ましい。多段式連通孔を有するダイを
用いる場合、孔の径及びランド長は押出しに支障のない
程度でよい。またテーパーを有するダイであってもよ
い。ダイより押出されたストランド状のポリカーボネー
ト樹脂は任意の方法で切断できる。ダイ面に対して平行
になるように取付けたプロペラを回転させることにより
切断する方法は好ましい例である。粒状体の長さはプロ
ペラの取付け位置や回転速度等で調整可能である。

【００２０】本発明で用いる押出機は、供給するポリカ
ーボネート樹脂粉粒体を直径５０μm 以下に微粉砕し得
る微粉砕機能があれば任意の形式のものでよく、混練機
能を有する形式のものが好ましく、脱液機能を有する形
式のものであってもよい。例えば単軸若しくは多軸のス
クリュー式押出機、プランジャー式押出機又はインナー
スクリューを有する射出成形機の如き機構を有する押出
機等があげられる。ポリカーボネート樹脂粉粒体中の溶
媒濃度及び押出し条件によってはシリンダー内温上昇や
内圧上昇によりポリカーボネート樹脂の溶解、溶融等の
トラブルが生じることがあり、かかるトラブルを避ける
ために温度調節機構を有するジャケット付きのシリンダ
ーやスクリューを用いるのが好ましい。またベント付き
シリンダー、テーパー付きシリンダー、圧縮部付きスク
リューも用いられる。

【００２１】得られたポリカーボネート樹脂粉粒体は、
脱液する必要はなく連続的及び／又は回分的に脱有機溶
媒・乾燥することが可能である。脱有機溶媒・乾燥は乾
燥工程のみによって行ってもよく、乾燥には任意の装置
を単独で又は二種以上組合せて用いてもよい。必要に応
じて残留有機溶媒の沸点以上の液体等と混合して蒸留す
る方法及び水蒸気と接触させる方法等任意の脱有機溶媒
処理を行った後乾燥してもよく、貧溶媒や非溶媒等によ
る抽出や添加処理を行ってもよい。得られたポリカーボ
ネート樹脂粉粒体の残留有機溶媒量が多く粉粒体が崩れ
易い場合は、シェヤーのかからない装置例えば熱風循環
型乾燥機、スチームチューブドライヤー、パウヒータ
ー、ホッパードライヤー等を用いて乾燥するか又はこれ
らの装置で予め乾燥した後更にパドルドライヤー、マル
チフィンドライヤー等の乾燥装置を用いて乾燥するのが
好ましい。かくして得られたポリカーボネート樹脂粉粒
体には必要に応じて任意の安定剤、添加剤、充填剤等を
加えてもよい。

【００２２】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中における％は重量％、塩化メチレン
含有量は塩化メチレンとポリカーボネート樹脂との合計
重量に対する重量％、含水率はポリカーボネート樹脂に
対する重量％、評価は下記の方法によった。 （１）塩化メチレン量：塩素含有量を全有機ハロゲン分
析装置［三菱化成（株）製 TOX］により分析して求め
た。 （２）ｎ−ヘプタン量：ガスクロマトグラフィー[(株）
日立製作所製２６３型］によりカラム充填剤にジオクチ
ルセバケートを用いて測定した。 （３）比粘度（η_SP )：ポリカーボネート樹脂０．７g
を塩化メチレン１００mlに溶解した溶液を用いて２０℃
でオストワールド粘度計により測定した。 （４）平均粒径（mm）及び粒度分布（ｎ）：日本粉体工
業協会編「造粒便覧」１編、２章、２・４項に記載の粒
度測定法に準拠して測定した。ロージンラムラー式のｎ
は粒度分布の目安になり、値が大きい程粒度分布の幅が
狭いことを示す。

【００２３】［実施例１］ （Ａ）ビスフェノールＡとホスゲンから常法によって得
た比粘度０．４２６のポリカーボネート樹脂の１５％塩
化メチレン溶液を、４２℃に保持した温水を仕込んだニ
ーダーに投入して塩化メチレンを除去した後粗粉砕し、
粉粒体濃度２５％、液温３８℃の水スラリーを得た。こ
のスラリーを目開き５mmのスクリーン付ハンマーミルに
より粉砕し、撹拌下９５℃に昇温して１時間保持した後
遠心脱水して塩化メチレン含有量０．８％、含水率１３
％の粉粒体を得た。得られた粉粒体をパドルドライヤー
により１４５℃で６時間乾燥して残留塩化メチレン量７
８ppm 、嵩密度０．６２ g／ml、平均粒径０．５１mm、
ｎが１．０２で実質的に水を含有しない粉粒体を得た。 （Ｂ）直径４０mm、Ｌ／Ｄが９．２５、圧縮なし、溝深
さ６mmのスクリューを内蔵し、シリンダーに温度調節用
ジャケットを設けた単軸押出機を用い、押出機の出口に
孔径２mmでランド長５mmの穴を８２個有するダイを設
け、ダイの正面に４mmの間隔で切断機（長さ５０mmの１
枚翼のプロペラ）を配置し、ジャケット温度を１５℃、
スクリュー回転数を２０rpm 、切断機回転数を８０rpm
に設定した。上記（Ａ）で得たポリカーボネート樹脂粉
粒体を押出機に連続的に供給すると同時に水及び実施例
１（Ａ）で用いたポリカーボネート樹脂の塩化メチレン
溶液をシリンダー中央部に設けたベントより連続的に注
入した。粉粒体の供給量は１．５kg／時、水の供給量は
０．３kg／時、塩化メチレン溶液の供給量は０．８kg／
時、押出量は１．８kg／時であった。このときの樹脂量
は１．６kg／時、水量は１８．５％、塩化メチレン量は
２９．６％になる。粉粒体を押出機内で微粉砕し、押出
して含水率１７％、塩化メチレン含有量２５％の粒状体
を得た。得られた粒状体を熱風循環型乾燥機により１４
５℃で６時間乾燥して残留塩化メチレン量７．５ppm 、
嵩密度０．６０ g／ml、約９５％が８メッシュを通過
し、全て１４メッシュに残存する粒状体を得た。この粒
状体の折った面を電子顕微鏡により１０００倍に拡大し
たところ直径が２〜２０μm の微粉体の凝集体であるこ
とが確認された。

【００２４】［実施例２］実施例１（Ａ）で得たポリカ
ーボネート樹脂粉粒体３０部に塩化メチレン１５部を添
加し、充分に混練して得た粉粒体を実施例１の押出機の
ホッパーに２．５kg／時で連続的に投入しながら、シリ
ンダー中央部に設けたベントより水を０．４kg／時で連
続的に注入した。このときの水量は２４％になる。粉粒
体を押出機内で微粉砕し、押出して含水率２２％、塩化
メチレン含有量３０％の粒状体を得た。得られた粒状体
を熱風循環型乾燥機により１４５℃で６時間乾燥して残
留塩化メチレン量７．０ppm 、嵩密度０．５９ g／ml、
約９５％が８メッシュを通過し、全て１４メッシュに残
存する粒状体を得た。この粒状体の折った面を電子顕微
鏡により１０００倍に拡大したところ直径が２〜２０μ
m の微粉体の凝集体であることが確認された。

【００２５】［実施例３］スクリューの前方部に圧縮比
１．６６の圧縮部を設ける以外は実施例１と同様にして
含水率１３％、塩化メチレン含有量２２％のポリカーボ
ネート樹脂粒状体を得た。この粒状体を熱風循環型乾燥
機により１４５℃で６時間乾燥して残留塩化メチレン量
７．０ppm 、嵩密度０．５９ g／ml、約９５％が８メッ
シュを通過し、全て１４メッシュに残存する粒状体を得
た。この粒状体の折った面を電子顕微鏡により１０００
倍に拡大したところ直径が２〜２０μm の微粉体の凝集
体であることが確認された。

【００２６】［実施例４］出口に孔径２mmでランド長６
mmの穴を１２０個有するダイを設け、ダイの正面に３．
５mmの間隔で切断機（長さ５０mmの１枚翼のプロペラ）
を配置し、シリンダーに温度調節用ジャケットを設けた
直径３０mm、Ｌ／Ｄが２５の二軸押出機（池貝鉄工製Ｐ
ＣＭ−３０）を用いた。ジャケット温度を１５℃、スク
リュー回転数を８０rpm 、切断機回転数を２００rpm に
設定し、実施例１（Ａ）で得たポリカーボネート樹脂粉
粒体を押出機に連続的に供給すると同時に、水及び実施
例１（Ａ）で用いたポリカーボネート樹脂の塩化メチレ
ン溶液をシリンダー中央部に設けたベントより連続的に
注入した。粉粒体の供給量は１６kg／時、水の供給量は
８．８kg／時、塩化メチレン溶液の供給量は１１．２kg
／時、押出量は３４．３kg／時であった。このときの水
量は５０％、塩化メチレン量は３５％になる。粉粒体を
押出機内で微粉砕し、押出して含水率４０％、塩化メチ
レン含有量３２％の粒状体を得た。得られた粒状体を熱
風循環型乾燥機により１４５℃で６時間乾燥して残留塩
化メチレン量４．５ppm 、嵩密度０．５９ g／ml、約９
５％が８メッシュを通過し、全て１４メッシュに残存す
る粒状体を得た。この粒状体の折った面を電子顕微鏡に
より１０００倍に拡大したところ直径が２〜３０μm の
微粉体の凝集体であることが確認された。

【００２７】［実施例５］ダイと切断機を取除く以外は
実施例４と同様に押出機内で微粉砕して押出し、得られ
た凝集体を目開き５mmのスクリーン付ハンマーミルによ
り粉砕して含水率４５％、塩化メチレン含有量３５％の
ポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。この粉粒体を熱風
循環型乾燥機により１４５℃で６時間乾燥して残留塩化
メチレン量３．６ppm 、嵩密度０．６３ g／ml、平均粒
径０．８３mm、ｎが１．４３の粉粒体を得た。この粉粒
体の折った面を電子顕微鏡により１０００倍に拡大した
ところ直径が２〜２０μm の微粉体の凝集体であること
が確認された。

【００２８】［実施例６］実施例１（Ａ）で用いたポリ
カーボネート樹脂の塩化メチレン溶液を、撹拌下４５℃
に保持した温水中に滴下し、湿式粉砕機で粉砕処理した
後撹拌槽に循環させながら塩化メチレンを除去して粉粒
体濃度２０％の水スラリーを得た。このスラリーに、ポ
リカーボネート樹脂に対して３０％のｎ−ヘプタンを撹
拌下添加し、２０分間混合して塩化メチレン含有量１５
％の粉粒体水スラリーとなし、撹拌下９５℃に昇温して
１時間保持した後遠心脱水して塩化メチレン含有量０．
５％、含水率１１％の粉粒体を得た。得られた粉粒体を
パドルドライヤーにより１４５℃で６時間乾燥して残留
塩化メチレン量５ppm 、ｎ−ヘプタン含有量７００ppm
、嵩密度０．６２ g／ml、平均粒径０．６３mm、ｎが
１．８６の実質的に水を含有しない粉粒体を得た。この
粉粒体を、実施例４と同様の二軸押出機のホッパーに連
続的に供給すると同時に、水及び実施例１（Ａ）で用い
たポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液に、この溶
液に対して１０％のｎ−ヘプタンを添加混合した溶液を
シリンダー中央部に設けたベントより連続的に注入し
た。粉粒体の供給量は３７．５kg／時、水の供給量は３
２．５kg／時、ｎ−ヘプタンを添加した塩化メチレン溶
液の供給量は２０．５kg／時であった。このときの樹脂
量は４０．３kg／時、水量は８０．６％、塩化メチレン
量は２８．２％になる。粉粒体を押出機内で微粉砕し、
押出して含水率５０％、塩化メチレン含有量２５％の粒
状体を得た。得られた粒状体を熱風循環型乾燥機により
１２０℃で１時間乾燥した後パドルドライヤーにより１
４５℃で６時間乾燥して残留塩化メチレン量０．６ppm
、ｎ−ヘプタン量７０ppm 、嵩密度０．６０ g／ml、
約９３％が６メッシュを通過し、全て８メッシュに残存
する粒状体を得た。この粒状体の折った面を電子顕微鏡
により１０００倍に拡大したところ直径が２〜２０μm
の微粉体の凝集体であることが確認された。

【００２９】［比較例１］実施例１（Ａ）で得た残留塩
化メチレン量７８ppm 、嵩密度０．６２ g／ml、平均粒
径０．５１mm、ｎが１．０２のポリカーボネート樹脂粉
粒体を、更にパドルドライヤーにより１４５℃で６時間
乾燥して残留塩化メチレン量５１ppm 、嵩密度０．６２
g／ml、平均粒径０．４９mm、ｎが１．００の粉粒体を
得た。この粉粒体を電子顕微鏡により１０００倍に拡大
したところ粒径が殆ど７０〜３０００μm のポリカーボ
ネート樹脂粉粒体で、微粉体の凝集体でないことが確認
された。

【００３０】［比較例２］実施例１（Ｂ）における水の
供給量を０．０３kg／時（このときの水量は２％にな
る）に変更する以外はすべて実施例１同様にして得た乾
燥後のポリカーボネート樹脂粒状体は残留塩化メチレン
量２５００ppm 、嵩密度０．６１ g／mlであり、この粒
状体を電子顕微鏡により１０００倍に拡大したところ殆
どが連続層であり、微粉体が相互に密着していることが
確認された。

【００３１】［比較例３］実施例１（Ｂ）における水の
添加を行わないこと以外はすべて実施例１同様にして得
られた乾燥後のポリカーボネート樹脂粒状体は残留塩化
メチレン量０．９％、嵩密度０．６３ g／mlであり、こ
の粒状体を電子顕微鏡により１０００倍に拡大したとこ
ろ全面連続層で、微粉体の凝集体でないことが確認され
た。

【００３２】

【発明の効果】本発明によれば、乾燥性が極めて優れ、
通常の乾燥により残留溶媒の極めて少ないポリカーボネ
ート樹脂粉粒体が得られ、しかも得られるポリカーボネ
ート樹脂粉粒体は粒径が揃い、非常に取扱い性に優れて
おり、その奏する工業的効果は格別なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池村 祥史 東京都港区西新橋１丁目６番21号 帝人化 成株式会社内 (72)発明者 忽那 克裕 東京都港区西新橋１丁目６番21号 帝人化 成株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機溶媒を含有し、水を実質的に含有し
   ない固形のポリカーボネート樹脂を押出機に連続的に供
   給し、押出機内で直径５０μm 以下に微粉砕し、溶融乃
   至溶解させることなく押出して切断又は粉砕することか
   らなり、微粉砕時にポリカーボネート樹脂に対して５重
   量％以上の水を存在させると共に微粉砕時のポリカーボ
   ネート樹脂中の有機溶媒量を有機溶媒とポリカーボネー
   ト樹脂との合計重量に対して１０〜６５重量％にするこ
   とを特徴とするポリカーボネート樹脂粉粒体の製造方
   法。
2. 【請求項２】 ポリカーボネート樹脂を押出機から押出
   して切断又は粉砕する工程が、微粉砕したポリカーボネ
   ート樹脂を押出機出口に付設したダイの細孔より押出し
   て切断する工程である請求項１記載のポリカーボネート
   樹脂粉粒体の製造方法。