JPH072705B2 - （メタ）アクリル酸エステル類 - Google Patents

（メタ）アクリル酸エステル類

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JPH072705B2
JPH072705B2 JP61143147A JP14314786A JPH072705B2 JP H072705 B2 JPH072705 B2 JP H072705B2 JP 61143147 A JP61143147 A JP 61143147A JP 14314786 A JP14314786 A JP 14314786A JP H072705 B2 JPH072705 B2 JP H072705B2
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バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なトリシクロデカンのアクリル酸及びメタ
クリル酸誘導体（以下本明細書では（メタ）アクリル酸
誘導体と記載する、）及びその製造に関する。本新規化
合物は歯科分野に使用するためのモノマーとして用いる
ことができる。
重合性のトリシクロデカンの（メタ）アクリル酸エステ
ルを含有する歯科用組成物はドイツ公開明細書第2,931,
926号に記載されている。しかしながら、使用に際して
これらの歯科用組成物はなお望ましくない重合時の収縮
を示す。
式 〔式中、 R1及びR2は同一又は異なつており、水素、低級アルキ
ル、低級アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチル
を示し、並びに R3及びR4は同一又は異なつており、基 （ここで、 Ｘは基 を含有して成る二価の橋かけ員であり、 及び Ｙは、２〜10個の炭素原子を有し、及び任意に橋梁酸素
（oxygen bridge）を含有し得、及び任意に１〜４個の
アクリレート又はメタクリレート基により置換されてい
てもよい、線状又は分枝状炭化水素鎖であり、及び R5は水素又はメチルを表わし、及び R6は水素、低級アルキル又はフエニルを表わす） を表わす〕 の新規なトリシクロデカンの（メタ）アクリル酸誘導体
が見出された。
本発明に従うトリシクロデカンの（メタ）アクリル酸誘
導体を出発物質として用いた歯科用組成物は、驚くべき
ことに、重合時の収縮が実質的に小さいので特に実用に
適する。
本発明の範囲内で、置換基は以下の意味を有することが
できる。
低級アルキルは１〜約６個の炭素原子を有する線状又は
分枝状炭化水素基を示し得る。次の低級アルキル基を例
として記載することができる：メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、tert.-ブチル、イソブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル及びイソヘキシ
ル。メチル基及びエチル基が好ましい。
低級アルコキシは１〜約６個の炭素原子を有する線状又
は分枝状炭化水素基が酸素を経て結合されているものを
示し得る。次の低級アルコキシ基を例として記載するこ
とができる：メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソ
ペントキシ、ヘキソキシ及びイソヘキソキシ。メトキシ
基及びエトキシ基が好ましい。
ハロゲンは、フツ素、塩素、臭素又はヨウ素を示し得
る。好ましいハロゲンはフツ素及び塩素である。
Ｙは一般に２〜10個の炭素原子を有し且つ任意に１〜４
個のメタクリレート又はアクリレート基により置換され
ていてもよい線状又は分枝状炭化水素鎖である。該炭化
水素鎖は任意に１〜３個、好ましくは１〜２個の酸素基
を含有し得る。Ｙの次の意味を例として記載することが
できる：エチレン、プロピレン、２−（メト）アクリロ
イロキシ−1,3−プロピレン、３−（メト）アクリロイ
ロキシ−1,2−プロピレン、２−（メト）アクリロイロ
キシ−２−エチル−1,3−プロピレン及び2,2−ビス−
（メト）アクリロイロキシメチル−1,3−プロピレン。
好ましい式（Ｉ）に従うトリシクロデカンの（メタ）ア
クリル酸誘導体は、R1及びR2が水素を示し、R3及びR4が
同一又は異なつており、基 式中、 Ｙは２〜10個の炭素原子を有し、及び任意に１〜３個の
橋梁酸素を含有し得、及び任意に１〜４個のアクリレー
ト又はメタクリレート基で置換され得る線状又は分枝状
炭化水素鎖であり、及び R5は水素又はメチルを表わす、 を表わすものである。
置換基R3及びR4はメタクリレート基を含有するアルコキ
シカルボニルアミノ基であり、例えば適当なイリシアネ
ート基をメタクリレート含有ヒドロキシ化合物と反応さ
せることにより得られ得る。例えばヒドロキシエチル
（メト）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
ト）アクリレート、トリメチロールプロパンジ−（メ
ト）アクリレート、プロパントリオールジ−（メト）ア
クリレート及びペンタエリスリトールトリ−（メト）ア
クリレート及びジペンタエリスリトールペンタ−（メ
ト）アクリレートが好ましい。アクリレート及びメタク
リレートの両者を含有するヒドロキシ化合物もまた非常
に適する。特に好ましいヒドロキシ化合物は、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート及びプロパンジオールメ
タクリレート（1,2−メタクリレートと1,3−メタクリレ
ートの混合物）及びヒドロキシ−メタクリロイロキシ−
アクリロイロキシプロパン（1,2−ジエステル及び1,3−
ジエステルの混合物）である。
次のトリシクロデカンの（メト）アクリル酸誘導体を例
として記載することができる： 本発明に従うトリシクロデカンの（メタ）アクリル酸誘
導体の製造方法も見出され、該方法は式 〔式中、 R1及びR2は同一又は異なつており、水素、低級アルキ
ル、低級アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチル
を示す〕 のジイソシアナトメチルトリシクロデカンを、適当なら
ば不活性溶媒中で、触媒の存在下０〜100℃の温度範囲
内で、式 〔式中、 Ｙは２〜10個の炭素原子を有し、及び任意に橋梁酸素を
含有し得、及び任意に１〜４個のアクリレート又はメタ
クリレート基により置換されていてもよい線状又は分枝
状炭化水素鎖であり、及び R5は水素又はメチルを表わす、〕 の（メタ）アクリル酸誘導体と反応させることにより特
徴づけられる。
ジイソシアナトメチルトリシクロデカンはそれ自体公知
であり、例えばジアミノメチルトリシクロデカンをホス
ゲンと反応させることにより製造することができる。
式（III）の（メタ）アクリル酸誘導体はそれ自体公知
であり（ドイツ特許第3,234,045号）、例えばエポキシ
ドを（メタ）アクリル酸と反応させることにより製造す
ることができる。
式（IV）の（メタ）アクリル酸誘導体はそれ自体公知で
あり（ドイツ公告明細書第1,235,896号）、例えばアル
カノールアミンを酸ハロゲン化物と反応させることによ
り製造することができる。
本発明に従う方法は溶媒の非存在下で行なうこともでき
る。本発明に従う方法に用いることのできる不活性溶媒
は本反応条件下で影響を受けない非極性溶媒が好まし
い。次の溶媒が特に好ましい：クロロホルム、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、塩化メチレン、トルエン、ア
セトニトリル及びフレオン。クロロホルム、テトラヒド
ロフラン、フレオン及びアセトニトリルが特に好まし
い。
特別な実施態様では、本発明に従う方法は水を排除して
行なう。水の最大量が0.1％よりも少ないのが特に好ま
しい。
本発明に従う方法のための触媒は一般に高級脂肪酸の金
属塩である。好ましい触媒の例は、ジブチル錫ラウレー
ト又は錫（II）オクトエートである。しかしながら第三
アミノ基を有する化合物、例えばピリジン、メチルピリ
ジン、N,N′−ジメチルピペラジン、N,N−ジメチルベン
ジルアミン等、及びチタン化合物も好ましい。
一般に、触媒は反応成分の総量に関して0.1〜2.5重量
％、好ましくは0.1〜1.5重量％の量で使用する。
好ましい実施態様では、本発明に従う方法は重合防止剤
の存在下で行なうことができる。この目的のための重合
防止剤の例は公知の化合物〔ウルマンの工業化学辞典
（Ullmanns Encyclo-paedie der technischen Chemi
e）、第４版、化学出版（Verlag Chemie）、ワインハイ
ム、第８巻、第19〜45頁）であり得る。例として2,6−
ジtert.−ブチル−４−メチルフエノールを記載するこ
とができる。反応混合物中に導入される空気中の酸素も
また好ましい重合防止剤の例である。
一般に、重合防止剤は0.01〜0.2重量％、好ましくは0.1
〜0.05重量％の量で使用する。
本発明に従う方法は一般に０〜100℃、好ましくは30〜7
0℃の温度範囲内で行なう。本発明に従う方法は一般に
常圧下で行なう。しかしながら、本発明に従う方法を減
圧又は高圧下（例えば0.1〜10バールの圧力範囲内）で
行なうことも可能である。
本発明に従う方法は例えば以下の如くして行なうことが
できる。
反応成分を溶媒に溶かし、触媒及び適当ならば重合防止
剤を攪拌しつつ添加する。時間に対する反応の進行は例
えばIRスペクトルを測定することにより追うことができ
る。イソシアネート基が完全に反応すれば、溶媒を除去
して反応生成分を単離する。吸着剤、又は活性炭、漂布
土、シリカゲル若しくは酸化アルミニウムによる予備精
製をすることができる。
本発明に従うトリシクロデカンの（メタ）アクリル酸誘
導体は歯科用材料のためのモノマーとして用いることが
できる。本化合物はポリマーの歯充填用組成物又はコー
テイング剤（歯科用ワニス）用のモノマーとして歯科分
野に用いることが可能である。
歯科分野におけるポリマーの歯充填用組成物又はコーテ
イング剤のためのモノマーとして用いるために、本発明
に従うトリシクロデカンの（メト）アクリル酸導体を、
例えば意図する用途に合う粘度に調整するために、それ
自体公知のモノマーと混合することができる。この点に
ついては60〜10000mPasの範囲内の粘度が好ましい。こ
の範囲は、本発明に従うモノマー中に適当ならば低粘度
のコモノマーを反応性シンナーとして混合することによ
り達成することができる。本発明に従う化合物はコモノ
マーとの混合物中にほぼ30〜ほぼ90重量％、好ましくは
50〜80重量％、の比率で使用する。本発明の目的は本発
明に従う種々の（メタ）アクリル酸の混合物を、同様の
好ましさで、使用することである。
数種のコモノマーを反応性シンナーとして含有するモノ
マー混合物を使用することも可能である。
次のコモノマーを例として記載することができる：グリ
セロールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラアセチレングリコールジメタク
リレート、1,12−ドデカンジオールジメタクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、2,2−ビス−〔ｐ−
（２′−ヒドロキシ−３′−メタクリロイロキシプロポ
キシ）−フエニル〕−プロパン、2,2−ビス−〔ｐ−
（２′−メタクリロイロキシエトキシ）−フエニル〕−
プロパン、トリメチロールプロパントリ−（メト）アク
リレート及びビス−（メト）アクリロイロキシエトキシ
メチルトリシクロ−〔5.2.1.02.6〕−デカン（ドイツ公
開明細書第2,931,925号及びドイツ公開明細書第2,931,9
26号）。
13ミリバールにて約100℃の沸点を有するコモノマーが
特に好ましい。
本発明に従う（メタ）アクリル酸エステルは、適当なら
ば上記コモノマーとの混合物として、それ自体公知の方
法により硬化させて架橋ポリマーを与えることができる
（Am.Chem.Soc..Symp.Ser.212、第359〜371頁（193
8））。過酸化物化合物及び還元剤、例えば第三芳香族
アミンに基づくもの、から構成される系は、いわゆるレ
ドツクス重合に適する。次のものが過酸化物の例であ
る：過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウロイル及び過酸
化ジ−４−クロロベンゾイル。
記載し得る第三芳香族アミンの例は、N,N−ジメチル−
ｐ−トルイジン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ
−トルイジン、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−3,5
−ジメチルアニリン及びＮ−メチル−Ｎ−（２−メチル
カルバモイロキシプロピル）−3,5−ジメチルアニリ
ン。過酸化物又はアミンの濃度が、モノマー混合物に関
して0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％、に達す
るように選ぶのが有利である。過酸化物又はアミンを含
有するモノマー混合物は各々使用まで分離して貯蔵する
ことができる。
本発明に従うモノマーはUV光又は可視光を用いて照射
（例えば230〜650nmの波長範囲内）することにより重合
を誘発することもできる。
光重合に適する開始剤の例は、ベンジル、ベンジルジメ
チルケタール、ベンゾインモノアルキルエーテル、ベン
ゾフエノン、ｐ−メトキシベンゾフエノン、フルオレノ
ン、チオキサントン、フエナントレンキノン及び2,3−
ボルナンジオン（樟脳キノン;camphor quinon）であ
り、適当ならば相乗作用を有する活性剤、例えばN,N−
ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエタノール
アミン又は４−N,N−ジメチルアミノベンゼンスルホン
酸ジアリルアミド、を存在させる。光重合の方法は例え
ばドイツ特許明細書第3,135,115号に記載されている。
上記開始剤に加えて、本発明に従う（メタ）アクリル酸
誘導体に、この意図する用途に対してそれ自体公知の光
安定剤及び安定剤を加えることが可能である。
光安定剤は例えばゲツター（Gaechter）、ミユラー（Mu
eller）プラスチツク用添加剤のマニユアル（Taschenbu
ch der Kunstoff-Additive）第２版、カール・ハウザー
出版（Carl Hauser Verlag）に記載される。以下の光安
定剤を例として記載することができる：サイアソーブ
（Cyasorb）VV9 、チヌビン（Tinuvin）Ｐ 、チヌビ
ン770 、チヌビン622 及びチヌビン765 。
安定剤は例えばウルマンの工業化学辞典（Ullmanns Enc
yklopaedie der Technischen Chemie）、第４版、第８
巻に記載されている。次の安定剤を例として記載するこ
とができる:2,6−ジtert.−ブチルフエノール、2,6−ジ
tert.−ブチル−４−メチルフエノール、2,6−ジオクタ
デシル−４−メチルフエノール、1,1′−メチレンビス
−（２−ナフトール）等。
光安定剤及び安定剤は各々モノマー混合物100重量部に
関して0.01〜0.5重量部の量で使用することができる。
モノマー混合物は充填剤を加えずにコーテイング剤（歯
科用ワニス）として使用することができる。
得られるモノマー混合物を歯充填用組成物として用いる
場合に充填剤が該混合物に加えられる。60〜10,000mPas
の範囲内の高い粘度を有するモノマー混合物は、高度な
充填を達成させ得るため特に有利である。
無機充填剤を本発明に従うトリシクロデカンの（メト）
アクリル酸誘導体に混合すると有利である。記載し得る
例は、水晶、グラフアイト、クリストバル石、石英ガラ
ス、高分散シリカ、酸化アルミニウム及びガラスセラミ
ツク、例えばランタン及びジルコニウム含有のガラスセ
ラミツク（ドイツ公開明細書第2,374,0501号）である。
ポリメタクリレートのポリマーマトリツクスへの結合を
改良するために、無機充填剤を定着剤で予備処理するの
が好ましい。接着の促進は、例えば有機シリコン化合物
で処理することにより（Progress in Organic Coating
s.11、第297〜308頁（1983））、達成することができ
る。３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラ
ンを使用するのが好ましい。一般に、本発明に従う歯充
填用組成物用充填剤は0.01〜100μｍ、好ましくは0.05
〜50μｍ、特に好ましくは0.05〜５μｍの平均粒子直径
を有する。互いに粒子直径の異なる数種の充填剤を同時
に用いるのも有利であり得る。
一般に、歯充填用組成物中の充填剤の割合は５〜85重量
％、好ましくは50〜80重量％、である。
本成分は市販の混練機を用いることにより歯充填用組成
物の製造に用いられる。
該充填用組成物中の本発明に従うトリシクロデカンの
（メタ）アクリル酸誘導体の割合は一般に充填用組成物
に関して５〜85重量％である。
驚くべきことに、本発明に従う歯科用ワニス及び歯充填
用組成物は重合時に特に低い収縮を有し、機械使用に対
して良好な能力を有する。
製造実施例 1. ３（４）、８（９）−ジイソシアナトメチルトリシ
クロ−（5.2.1.02.6）−デカンのヒドロキシエチルメタ
クリレートとの反応 0.8モルのヒドロキシエチルメタクリレート、0.4モルの
ジイソシアネート、0.13gの2,6−ジtert.−ブチル−４
−メチルフエノール（イオノール）及び0.5gのジブチル
錫ジラウレートを適当に装備した反応容器中で攪拌しつ
つ及び混合物に乾燥空気を送風しつつ50℃にて６時間反
応させる。
200MHz-1H‐NMR-スペクトル、 CDC13/TMS中〔ppm〕： 6.13/5.60（＝CH2,m,4H） 4.96-5.15（‐NH-,2H） 4.31（‐O-CH2CH2‐O-,S,8H） 2.9-3.1（NH-CH2 ,m,4H） 1.95（‐CH3,6H） 2.3-2.5/2.05-2.2/0.9-2.0（トリシクロデカン（TCD）
プロトンの数個のマルチプレツトプロトン,14H） η24＝950Pas こゝでs:シングレツト、m:マルチプレツト、 d:ダブレツト、t:トリプレツト（以下同様） 実測値：％C61.8 計算値：％C61.7 ％H 7.2 ％H 7.5 ％N 5.4 ％N 5.5 分子量（浸透圧法による）:500〜511 （計算値506） 2. ３（４）、８（９）−ジイソシアナトメチルトリシ
クロ−（5.2.1.02.6）−デカンのヒドロキシプロピルメ
タクリレートとの反応 0.8モルのプロピル２−ヒドロキシメタクリレート、0.4
モルのジイソシアネート、0.13gのイオノール及び0.15g
のジブチル錫ジラウレートを1.に記載した如く反応させ
る。
200MHz-1H‐NMR-スペクトル、 CDC13/TMS中〔ppm〕： 6.12/5.58（＝CH2,m,4H） 4.92-4.68（−NH−,2H） 4.25−4.0（‐O-CH2‐,m,4H） 3.1-2.85（‐N-CH2 ‐,m,4H） 2.5-2.3/2.0-2.2/2.0-0.9（TCDプロトンの数個のマルチ
プレツト,14H） 実測値：％C62.6 計算値：％C62.9 ％H 5.2 ％H 5.2 ％N 8.1 ％N 7.9 分子量（浸透圧法による）:527（計算値534）粘度（25
℃）:356.000mPas。
3. ３（４）、８（９）−ジイソシアナトメチルトリシ
クロ−（5.2.1.02.6）−デカンのＮ−ｔ−ブチルアミノ
エチルメタクリレートとの反応 0.7モルのＮ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
を適当に装備した反応容器に最初に導入し、0.35モルの
ジイソシアネートを攪拌しつつ及び混合物に乾燥空気を
通しつつゆつくり加える。添加が完了した後、反応混合
物を更に30分間攪拌する。
200MHz-1H‐NMR-スペクトル、 CDC13/TMS中〔ppm〕： 6.12/5.62（＝CH2,m,4H） 5.55-5.4（‐NH-,2H） 4.24-4.14（‐O-CH2‐,t,4H） 3.15-2.95（-CH2 ‐NH,m,4H） 1.41（‐Ｃ(CH3 )3,s,18H 2.5-2.3/2.2-2.0/2.0-0.9（TCDプロトンの数個のマルチ
プレツト、14H） 4. ３（４）、８（９）−ジイソシアナトメチルトリシ
クロ−（5.2.1.02.6）−デカンのグリセロールジメタク
リレートとの反応 114gのグリセロールジメタクリレート、0.5gのジブチル
錫ジラウレート及び0.063gのイオノールを適当に装備し
た反応容器中の200mlの塩化メチレンに溶解させる。615
gのジイソシアネートをこの溶液に室温にて滴下する。
次いで反応混合物を40〜50℃にて50時間攪拌する。透明
な無色液体が、溶媒を回転エバポレータで蒸留により除
去した後に得られる。
IR(cm-1):3380（N-H）;1725（Ｃ＝Ｏ）;1715（Ｃ＝
Ｏ）;1160（C-O）1 H‐NMR（ppm）、CDC13/TMS中： 6.16、5.62（＝CH2,8H） 5.1-5.5（‐NH-とO-CH,4H） 4.2-4.5（COO-CH2‐,8H） 3.0（‐CONH-CH2‐,4H） 1.95、2.5-2.0、1.7-1（CH3,TCD-プロトン,26H） 実測値：％C66.3 計算値：％C66.2 ％H 8.6 ％H 9.1 ％N 9.0 ％N 9.1 分子量（浸透圧法による）:627（計算値616）粘度（25
℃）:1,220,000mPas。
使用実施例 5. 重合時の収縮の測定 ２％の過酸化ベンゾイルを純粋なモノマーに溶解させ
る。この溶液5gを直径3cmの円筒ガラス容器に入れ、窒
素でガスシールする。溶液を80℃に１時間及び130℃で1
5分間加熱し、その間にモノマーを重合させる。得られ
る試料の密度を測定し、その密度を液体モノマーの密度
と比較することにより重合時の収縮を決める。
6. 歯腔充填用組成物 ａ）レドツクス硬化系 過酸化物ペースト： ２％の過酸化ベンゾイルを1.からのモノマー70部及びト
リエチレングリコールジメタクリレート30部の混合部に
溶かす。
10gのシラン化ガラスセラミツクをこの溶液4gで処理し
てペーストを得る。
アミンペースト： 1.3％のＮ−メチル−Ｎ−β−（メチルカルバモイロキ
シ）−プロピル−3,5−ジメチルアニリンを1.a）70部及
びトリエチレングリコールジメタクリレート30部の混合
物に溶かす。この溶液4gを10gのシラン化ガラスセラミ
ツクで処理してペーストを得る。
等量部のアミンペーストと過酸化物ペーストを互いに混
合すれば、該混合物は２分で硬化する。ペーストは顔料
で着色することができ、歯腔の充填に適する。
ｂ）光硬化系 0.5％のN,N−ジアリル−ｐ−ジメチルアミノベンゼンス
ルホンアミド、0.2％の樟脳キノン及び0.125％のベンジ
ルジメチルケタールを1.からのモノマー70部及びトリエ
チレングリコールジメタクリレート30部の混合物に溶か
す。10gのシラン化ガラスセラミツクをこの溶液4gで処
理してペーストを得る この組成物を市販の歯科用ランプ｛トランスラツクス
（Translux）、クルザー（Kulzer）製｝を用いて照射す
ると、40秒後に7mmの層が完全に硬化する。
7. シーラー溶液の製造 ａ）レドツクス硬化系 触媒溶液： ２％の過酸化ベンゾイルをトリエチレングリコールジメ
タクリレート10部及びモノマー２）90部の混合物に溶か
す。
活性剤溶液： 2.15％のＮ−メチル−Ｎ−β−（メチルカルバモイロキ
シ）−プロピル−3,5−ジメチルアニリンをトリエチレ
ングリコールジメタクリレート10部及びモノマー２）90
部の混合物に溶かす。
等量部の触媒溶液及び活性剤溶液の混合物は１分で硬化
する。
ｂ）光硬化系 0.5％のN,N−ジアリル−ｐ−ジメチルアミノベンゼンス
ルホンアミド、0.2％の樟脳キノン及び0.125％のベンジ
ルジメチルケタールをトリエチレングリコールジメタク
リレート30部及びモノマー３）70部の混合物に溶かす。
市販の歯科用ランプ（トランスラツクス、クルザー製）
で照射すると、該液体は硬化して固体フイルムが得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カルルハンス・ズユリング ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル・カルル−レーフエルクス−シユトラー セ 10 (72)発明者 ユルゲン・ライナース ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・カルル−ルンプフ−シユトラーセ 57 (72)発明者 ボルフガング・ポツツン ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ボル フスカウル ４

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式 式中、 R1及びR2は同一又は異なっており、水素、低級アルキ
    ル、低級アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチル
    を示し、並びにR3及びR4は同一又は異なっており、基 または を表わし、ここで、 Ｙは、２〜10個の炭素原子を有し、任意に橋梁酸素を含
    有し得、及び任意に１〜４個のアクリレート又はメタク
    リレート基により置換されていてもよい、線状又は分枝
    状炭化水素鎖であり、R5は水素又はメチルを表わし、 R6は水素、低級アルキル又はフエニルを表わす、 のトリシクロデカンのメタアクリル酸もしくはアクリル
    酸誘導体。
  2. 【請求項２】式（Ｉ）中、 R1及びR2は水素を示し、 R3及びR4は同一又は異なっており、基 （ここで、 Ｙは２〜10個の炭素原子を有し、及び任意に１〜３個の
    橋梁酸素を含有し得、及び任意に１〜４個のアクリレー
    ト又はメタクリレート基で置換され得る線状又は分枝状
    炭化水素鎖であり、及びR5は水素又はメチルを表わす） を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
  3. 【請求項３】式 式中、 R1及びR2は同一又は異なっており、水素、低級アルキ
    ル、低級アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチル
    を示し、並びにR3及びR4は同一又は異なっており、基 または を表わし、ここで、 Ｙは、２〜10個の炭素原子を有し、任意に橋梁酸素を含
    有し得、及び任意に１〜４個のアクリレート又はメタク
    リレート基により置換されていてもよい、線状又は分枝
    状炭化水素鎖であり、R5は水素又はメチルを表わし、 R6は水素、低級アルキル又はフエニルを表わす、 のトリシクロデカンのメタアクリル酸もしくはアクリル
    酸誘導体を製造するにあたり、 式 式中、 R1及びR2は同一又は異なっており、水素、低級アルキ
    ル、低級アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチル
    を示す、 のジイソシアナトメチルトリシクロデカンを、適当なら
    ば不活性溶媒中で、触媒の存在下０〜100℃の温度範囲
    内で、式 式中、 Ｙは２〜10個の炭素原子を有し、及び任意に橋梁酸素を
    含有し得、及び任意に１〜４個のアクリレート又はメタ
    クリレート基により置換されていてもよい線状又は分枝
    状炭化水素鎖であり、及び R5は水素又はメチルを表わし、 R6は水素、低級アルキル又はフエニルを表わす、 のメタアクリル酸もしくはアクリル酸誘導体と反応させ
    ることを特徴とする製造方法。
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