JPH07272328A - 有機光記録媒体の再記録防止方法 - Google Patents

有機光記録媒体の再記録防止方法

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JPH07272328A
JPH07272328A JP6329137A JP32913794A JPH07272328A JP H07272328 A JPH07272328 A JP H07272328A JP 6329137 A JP6329137 A JP 6329137A JP 32913794 A JP32913794 A JP 32913794A JP H07272328 A JPH07272328 A JP H07272328A
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JP
Japan
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recording
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organic optical
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recording layer
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JP6329137A
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English (en)
Inventor
Eisai Kyo
永 宰 許
Kenei Kin
權 永 金
Tae Y Nam
太 榮 南
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Toray Chemical Korea Inc
Original Assignee
Cheil Synthetics Inc
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 レーザーを用いて記録及び再生でき、各種情
報記録用媒体又は画像記録用媒体として使用できるWO
RM型有機光記録媒体の再記録防止方法を堤供すること
である。 【構成】 基板に記録層、反射層、保護層が形成された
WORM型有機光記録媒体において、記録層は加熱によ
り容易に変形される熱可塑性樹脂とレーザーを吸収して
発熱し得るシアニン系色素で構成され、記録の完了後に
UV光を照射するか50℃以上に加熱して記録層の記録
特性を除去することにより記録層の再記録を防止する有
機光記録媒体の再記録防止方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はレーザーを用いて記録及
び再生可能な有機光記録用媒体に関するもので、詳しく
は各種情報記録用媒体又は画像記録用媒体として使用で
きるWORM型(Write Once Read Many)有機光記録媒
体の再記録防止方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】社会全般の高度情報化による各種情報の
爆発的増加は記録媒体の高密度化、大容量化及び高速化
を必須的に要求している。最近、最も多く実用化された
記録方式は磁気方式で、磁気媒体磁性体の磁化方向に応
じて情報を記録することになる。この使用例としては、
ビデオテープ、オーディオテープ、フロッピーディスク
等の色々のものが挙げられる。
【0003】しかしながら、社会発展による情報量の増
加は大容量の記録媒体を要求することになり、これによ
り光磁気方式の記録媒体が登場することとなった。光磁
気方式では磁気記録媒体に使用される記録方式とは異な
り、磁化方向が記録膜の表面に垂直方向になっており、
磁化方向を維持しようとする保磁力が磁気媒体に比べて
5〜10倍高くて外部磁界で磁化方向を転換しにくい。
【0004】従って、磁化方向を変化させるためにレー
ザーを使用して1μm以下に光を収束しキュリー温度以
上に加熱した状態で外部の磁界で磁化方向を変えること
によって磁化方向に応じて情報を記録することができ
る。この方式で記録すると、情報記録単位が1μm以下
に小さくなり磁気記録方式に比べて10〜1000倍の
記録密度を有し得、非接触式記録再生方法を使用するこ
とにより記録保存が容易であり寿命が延長される。
【0005】しかしながら、このような光磁気(MO
D)方式は重金属系の磁性体を使用し、製造工程上に真
空蒸着又はスパッタリング装置を必要とするため製造上
の多くの困難がある。このような欠点を解決するために
有機光記録材料を使用しようとする方法が提案された。
【0006】このような有機光記録材料を使用する方式
は消去可能の可否に応じて、1回記録後に読みだけをす
るWORM型(Write Once Read Many)と記録後に消去
/再記録可能な消去可能型(Rewritable)に分けられ
る。WORM型は日本国公開特許公報昭57−4636
2、58−197088、59−5096、63−17
9792に記載されたように、反射層上にレーザーを吸
収し得る色素を高分子樹脂と混ぜてコーティングした
後、その上に保護層をコーティングすることにより作ら
れる。これを使用して記録時にはレーザーを1μm以内
で記録層に集光させると、レーザーを吸収する色素によ
り熱が発生し、この熱が高分子樹脂を分解させてピット
(pit )が形成されることにより記録が可能になる。記
録再生時は、ピットがある部分とない部分の反射率の差
により情報(ロジック1又は0)を読むこととなる。W
ORM型では、記録された部分が高分子の分解形態にな
るため、記録の消去後に再び記録することが不可能であ
る。
【0007】消去可能型(Rewritable)はバンプ又はピ
ットを形成、消去させる方法と、液晶を使用するか相変
移を用いる方法(日本国公開特許公報昭58−1993
45、63−74135、平3−256241、3−2
56242、3−266235)があるが、バンプを用
いる方法が広く応用されている。バンプを用いる方法は
有機高分子に色素を分散させ、レーザーにより記録され
る時に高分子を熱膨張させてバンプを作り、その形態を
維持させることにより記録されるようにするものであ
る。
【0008】このような有機色素を用いた消去可能型の
光記録材料に関する技術は米国オプチカルデータ社(Op
tical Data Inc;ODI)の米国特許第471262
5、4780867、4825430、4896314
等に記載されている。具体的に、これは基板、記録層及
び消去層の3層の構造でなっており、記録層は弾性の高
分子樹脂と記録用レーザーを吸収し得る色素で構成し、
消去層は熱可塑性高分子樹脂と消去用レーザーを吸収し
得る色素で構成する。
【0009】このような消去可能型光ディスクを使用し
て記録する時は、記録用レーザーを記録層に集光させる
ことにより色素がレーザーを吸収し発熱するようにして
樹脂を熱膨張させる。
【0010】これにより、熱膨張の力で前記消去層の非
可逆的変形を誘導することによりバンプが形成される。
一旦、レーザーの照射が終わると、消去層は急冷され固
くなるので、記録層との接着力が記録層の原状復帰力を
消滅させることによりバンプがそのまま維持される。
【0011】一方、記録信号を読む時は記録用レーザー
を弱い出力で記録媒体に照射し、録されなかった部分と
バンプ形態で記録された部分との反射率差で記録信号を
読み(例えば、バンプ形態をロジック1、ノーマル状態
をロジック0と読む)、記録層に分散された色素自体に
よる反射率を改善しようとする試み(日本国公開特許公
報昭58−112790、62−146682、平1−
206093)があったが、色素による反射率には限界
があった。
【0012】消去時には消去用レーザーを消去層に集光
させて消去層をガラス転移温度(Tg)以上に加熱させ
ると、記録層の復元力に対する抵抗力が弱くなり、記録
層の復元力により原状復帰されるが、適正C/N比を表
すために押し上げられたバンプは反復使用時の信頼性が
考慮されなければならないので、それに対する改善(日
本国公開特許公報63−207691)が試みられた
が、実際光記録媒体への応用は懐疑的である。
【0013】現在のWORM型光記録媒体はディスク形
態が実用化されており、データ貯蔵用ディスク、記録可
能オーディオ用CD、フォトCD等の分野でかなり発展
されており、富士(日本国公開特許平2−67183、
4−76836、4−102242)、TDK(日本国
公開特許平2−24437、2−273339、2−3
12020、3−66042、3−203694、3−
224792、4−25492、4−28588)、パ
イオニア(日本国公開特許平3−203690、3−2
03691、3−203692、3−203693)、
太陽誘電(日本国公開特許平2−132649、2−1
32654、2−132656、2−132657、2
−206093、2−84384、米国特許50900
09)、ソニー(日本国公開特許平3−46135、4
−70380)等、関連特許が多数存在している。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】これらの特許に記載さ
れているCD−Rは記録が可能であり既存のCDP又は
CD−ROMドライブで再生が可能であることを特徴と
しているが、記録が終了されたディスク記録層の未記録
部分に過失又は故意によりデータの添付が可能であり、
装備の操作未熟により望まないデータが添付される等、
データの操作、添付等において保安上の問題点を有する
にも係わらず、データの再記録防止等に関する保護装置
が準備されていないという問題点がある。
【0015】本発明は前記問題点を解決するために、レ
ーザーを用いて記録及び再生でき、各種情報記録用媒体
又は画像記録用媒体として使用できるWORM型有機光
記録媒体の再記録防止方法を提供することをその目的と
する。
【0016】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明は、基板に記録層、反射層、保護層が形成され
たWORM型光記録媒体において、記録層は加熱により
容易に変形できる熱可塑性樹脂とレーザーを吸収して発
熱し得るシアニン系色素で構成され、記録完了後にUV
光を照射するか50℃以上にベーキング(baking)して
記録層の記録特性を除去することにより記録層の再記録
を防止することを特徴とする有機光記録媒体を堤供す
る。
【0017】即ち、本発明の光記録媒体の構造は、グル
ーブが形成されているポリカーボネート(PC)又は非
晶質ポリオレフィン(APO)基板上に色素を含有する
重合体を記録層とし、その上に反射層、保護層が位置す
るようになっている。
【0018】
【実施例】以下、本発明を添付図面に基づいて詳述す
る。
【0019】本発明は基板1上に下記一般式(I)で表
示されるシアニン系色素を含有する記録層2を有するこ
とを特徴とする光記録媒体で、記録層2用樹脂は透明熱
可塑性高分子樹脂で、ポリカーボネート(PC)、ポリ
アリーレート(PAR)又はポリメチルメタクリレート
(PMMA)等を使用する。又、ここに使用される色素
は記録用レーザーを吸収して発熱するもので、高吸光係
数と高熱安定性が要求され、含量は2〜40重量%とす
る。又、色素に対しては一定条件において分解又は変質
される等、容易な消色特性を有することが要求される。
【0020】
【化2】
【0021】反射層3の材質として、現在市販されてい
るCD−Rの場合は記録層2の色素により反射率が減少
するので、CD用ドライブで再生可能にするために78
0nmで反射率が良好な高価な金(Au)を使用してい
るが、本発明では記録層2用樹脂に少量の色素を分散し
て使用し、反射率が良好であるので一般的に多く使用さ
れるAl等の安価金属も反射層3として使用できる。保
護層4としては記録層の損傷及び剥離を防止するために
一定硬度を有するUV硬化樹脂を使用する。
【0022】本発明の光記録媒体はディスク及びテープ
として製造でき、ディスクとして製造する場合は、図1
に示すように、プレグルーブが形成されているPC又は
APO等の基板1に前記一般式(I)の色素とポリマー
をトルエン、へキサン、ブタ1 ン等の溶媒に1〜5重量
%で溶解させ、rpm1000〜3000でコーティン
グして0.1〜2μmの記録層2を製造し、ここにA
u、Au−Pd合金、Al等でスパッタリングして10
00Åの反射膜3を形成する。再び、その上にUV硬化
樹脂で10〜20μmの保護層4を形成して製造する。
【0023】本発明の光記録媒体を用いた光記録テープ
の製造する場合には、図2に示すように、Al3が0.
05μmで蒸着された30μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム1上に前記一般式(I)の色素とポリビ
ニルアルコール(PVA)ポリカーボネート(PC)、
ポリビニルアセテート(PVAc)等をトルエン、シク
ロヘキサノンに溶解された溶液で0.05〜0.3μm
の厚さにコーティングして記録層2を形成し、シリコン
系硬化樹脂で0.1〜0.3μmにオーバーコーティン
グして保護層4を形成することにより本発明のテープを
製造する。ここで、記録層2は色素とポリマーを合わせ
た量に対する色素の重量比が25〜85重量%となるよ
うにすることが望ましいが、それ以上であれば基板1と
の接着力が低下し、それ以下であれば記録特性が低下す
るためである。又、溶媒のみに対する色素の濃度は0.
5〜5重量%となるようにすることが望ましいが、この
基準値より過多であれば原価上昇の原因となり、基準値
より少なければ記録特性が低下する。
【0024】本発明の有機光記録媒体は、記録時にレー
ザーを記録層に集光させると、記録層の色素がレーザー
を吸収して発熱することとなる。この熱により硬化層樹
脂の一部が変質されてピット形態の記録信号が形成され
る。記録の再生時は記録レーザーを使用し、記録時より
低い出力で読むこととなり、レーザーをディスクの表面
に照射する時に記録された部分と記録されなかった部分
の反射率の差で情報を読むこととなる。
【0025】本発明は記録層に含有された色素が記録光
により発熱すると記録層が変質されて信号として貯蔵さ
れることにより記録が完了され、記録の完了後には再記
録防止のために記録層の樹脂内に包含されている色素
を、特定環境を付与して消色させることを特徴とする。
【0026】即ち、記録の完了後にUV光を照射するか
50℃以上の温度でベーキングして記録ロック処理する
と、記録層の色素が分解又は変質され記録層の記録特性
が除去されることにより記録層の再記録を防止し得るこ
ととなる。再生は記録時に形成されたピットの光散乱又
は経路差により可能であるので、既存のCDRでより高
い反射率により良好なトラッキング(tracking)特性を
表す反面、再生信号には何の影響も及ぼさない。
【0027】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説
明するが、次の実施例が本発明を限定するものでないこ
とは勿論である。
【0028】実施例1 記録用樹脂としてポリカーボネート(PC、Aldrich 社
製品)10gと色素として日本化学社のシアニン色素
(NK 2929 )0.5gをジオキサン(dioxane )100
mlに溶かして溶液を製造した後、プレグルーブが形成さ
れているAPO(日本ゼオン社、Zeonex 280)基板1に
コーティングして厚さ0.5μmの記録層2を形成し
た。反射層3としてはAlを使用して1000Åに、保
護層4としては日本DIC社のSD−17を使用して1
0μmに形成した。このようにして収得された記録媒体
の記録特性はパイオニア社(Pioneer Electronic Co.)
のオーディオ用CDリコーダーであるRPD−1000
で記録した。記録後の再記録防止のためにキセノン(X
e)ランプを2.0KWとし、15cmの距離で5時間
照射して色素消色作業を実施し、再生特性はStude
r社のCD−CAT装備で評価し、その結果を表1に表
した。
【0029】実施例2及び3 記録層用樹脂と色素を表1に表すようにしたことを除
き、実施例1と同じに製造し、その結果を表1にともに
表した。
【0030】比較例1及び2 記録層は重合体を使用しなく色素のみを、つまりメチル
セロソルブ10mlに日本感光色素社のシアニン色素(NK
-2929 、NK-1836 )0.40gのみを溶解して製造した
溶液で基板をコーティングして厚さ0.5μmの記録層
を製造したことを除き、実施例1と同じに製造し、その
結果を表1にともに表した。
【0031】
【表1】
【0032】以上の評価結果、本発明の有機光記録ディ
スクは45dB以上のC/N比を示し、反射率70%以
上を示すので、互換性を有し、再記録防止のために消色
処理した後にも安定な再生特性を表した。
【0033】特に消色処理後の反射率及びC/N比が多
少増加する優秀な特性を表す反面、色素のみで記録層を
形成した比較例の場合はUV光照射時に色素の分解によ
り再生特性が急に低下する問題点を表した。
【0034】
【発明の効果】以上のように、本発明の有機光記録媒体
で製造されたディスクは既存のCD用ドライブに互換可
能であるとともに記録層が重合体中の色素形態であるの
で、色素の使用量が減って製造費用が著しく減少し、反
射率が既存のCD−Rに比べて向上されるので、反射層
として金(Au)の代わりにアルミニウム(Al)等の
安価金属を使用し得るので経済的である。又、前述した
ように記録ロック処理されたディスクは、記録光を再び
照射しても記録できないので再記録を防止することがで
き、反復再生時に再生光によるデータの損傷を防止し得
る利点がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のディスク形有機光記録媒体の断面図で
ある。
【図2】本発明のテープ形有機光記録媒体の断面図であ
る。
【符号の説明】
1 基板又は支持体 2 記録層 3 反射層 4 保護層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G11B 19/04 501 A 7525−5D

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に記録層、反射層、保護層が順次
    積層されたWORM型有機光記録媒体において、記録層
    は熱可塑性樹脂と下記一般式(I)のシアニン系色素で
    構成され、記録完了後にUV光を照射するか50℃以上
    の温度で処理して記録層の色素を分解させるか変質させ
    ることにより記録層の再記録を防止することを特徴とす
    る有機光記録媒体の再記録防止方法。 【化1】
  2. 【請求項2】前記有機光記録媒体は基板上に記録層、反
    射層、保護層が順次積層されたディスクであることを特
    徴とする請求項1記載の有機光記録媒体の再記録防止方
    法。
  3. 【請求項3】前記有機光記録媒体はフィルム状の支持体
    上に反射層、記録層、保護層が順次積層されたテープで
    あることを特徴とする請求項1記載の有機光記録媒体の
    再記録防止方法。
  4. 【請求項4】記録層の色素含量は記録層樹脂に対して2
    〜40重量%であり、記録層の厚さは0.1〜2μmで
    あることを特徴とする請求項1又は2記載の有機光記録
    媒体の再記録防止方法。
  5. 【請求項5】記録層の色素含量は記録層樹脂に対して2
    5〜85重量%であり、記録層の厚さは0.05〜0.
    3μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか
    に記載の有機光記録媒体の再記録防止方法。
JP6329137A 1994-03-28 1994-12-28 有機光記録媒体の再記録防止方法 Pending JPH07272328A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
KR94-6169 1994-03-28
KR19940006169 1994-03-28

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